Estrutura dos materiais

Disciplina: Qumica dos Materiais

Professor: Mario Godinho Junior
Estruturas cristalinas
Materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade, segundo
a qual seus tomos ou ons esto arran!ados em rela"o uns aos outros#
Material cristalino $ aquele no qual os tomos esto situados em um arran!o que
se repete ou que $ peridico ao longo de grandes dist%ncias at&micas# 'o( certas
condi")es normais de solidifica"o, todos os metais, muitos materiais cer%micos e
certos polmeros formam estruturas cristalinas#
*ede espacial $ definida como um arran!o infinito, tridimensional de pontos, em
que cada ponto tem id+nticas ,i-inhan"as# .s pontos podem ser arran!ados de /0
modos diferentes, que so chamados redes de 1ra,ais# Estas redes foram
estudadas e descritas pelo matemtico e professor de fsica franc+s 2uguste
1ra,ais 3/4//5/4678#
9omo a estrutura do cristal perfeito $ um agrupamento regular de tomos,
distri(udos numa rede espacial, os arran!os at&micos podem ser descritos
completamente pela especifica"o das posi")es dos tomos num modelo unitrio
repetiti,o da rede espacial# :al unidade repetiti,a da rede espacial $ chamada
c$lula unitria#
1
;igura / < *ede de 1ra,ais
2 c$lula unitria consiste na unidade estrutural (sica ou (loco de constru"o
(sico da estrutura cristalina# 2 c$lula unitria tam($m define a estrutura cristalina
em ,irtude da sua geometria e das posi")es dos tomos no seu interior#
=m sistema de coordenadas >, ?, - $ esta(elecido com a sua origem locali-ada
em um dos ,$rtices da c$lula unitria 2 geometria da c$lula unitria $
completamente definida em termos de seis par%metros: os comprimentos das tr+s
arestas, a, (, c e os tr+s %ngulos entre os ei>os , , # Estes par%metros so
algumas ,e-es chamados de par%metros de rede de uma estrutura cristalina#
2
;igura @ 5 9$lula unitria com os ei>os coordenados >, ?, -, mostrando os
comprimentos a>iais 3a, (, c8 e os %ngulos intera>iais 3, , 8#
'o encontrados cristais que possuem A poss,eis com(ina")es diferentes de a,
(, c e , , , cada um dos quais representa um sistema cristalino distinto# Estes A
sistemas cristalinos so os sistemas cB(ico, tetragonal, he>agonal, ortorr&m(ico,
rom(o$drico, monoclnico e triclnico#
:a(ela / 5 Par%metros de rede e %ngulos dos A sistemas de 1ra,ais#
2 grande maioria dos tomos metlicos se cristali-a com estruturas cristalinas
muito simples como apresentado na ta(ela @#

:a(ela @ < Estrutura cristalina de alguns metais#
3
Estruturas cristalinas de metais
9erca de @C7 dos elementos metlicos apresentam empilhamento de 9;9 ou D9,
E temperatura am(iente, ao se solidificar# lDos /C7 restantes, a maioria so metais
alcalinos 3famlia F28 e metais de transi"o 3famlia FFF1, FG1, G1, GF1, GFF1, GFFF1,
F18, que tendem a ter estrutura 999#
2o se utili-ar o modelo de esferas rgidas, para representar a estrutura cristalina,
cada esfera representa um nBcleo i&nico#
Estrutura cristalina cB(ica simples 39'8
2 figura 7 apresenta, para uma estrutura cristalina 9', uma representa"o da
c$lula unitria atra,$s de esferas rgidas#
;igura 7 < Estrutura 9ristalina 9'#
Ho modelo de esferas rgidas para a c$lula unitria 9', as esferas nos ,$rtices
tocam5se ao longo da aresta do cu(o# . comprimento da aresta do cu(o 3a8 e o
raio at&mico 3r8 esto relacionados atra,$s da e>presso:
r @ a =
2 seguinte e>presso pode ser adotada para o clculo do nBmero de tomos por
c$lula 3H8:
4
H
H
,
=
em que H
,
$ o nBmero de tomos nos ,$rtices# :em5se que H
,
I 4J ento H I
/#
Para um estrutura 9', o fator de empacotamento at&mico 3;#E#2#8 $ K,L@#
4
Estrutura cristalina cB(ica de faces centradas 39;98
2 figura a seguir apresenta, para uma estrutura cristalina 9;9: 3a8 uma
representa"o da c$lula unitria atra,$s de esferas rgidasJ 3(8 uma representa"o
da c$lula unitria com esferas redu-idas e 3c8 um agregado de muitos tomos#
;igura 0 < Estrutura 9ristalina 9;9#
Ho modelo de esferas rgidas para a c$lula unitria 9;9, as esferas ou nBcleos
i&nicos se tocam umas Es outras atra,$s de uma diagonal da face# . comprimento
da aresta do cu(o 3a8 e o raio at&mico 3r8 esto relacionados atra,$s da
e>presso:
@ r @ a =
2 seguinte e>presso pode ser adotada para o clculo do nBmero de tomos por
c$lula 3H8:
4
H

@
H
H
, f
+ =
.nde, H
f
$ o nBmero de tomos nas faces e H
,
$ o nBmero de tomos nos
,$rtices# :em5se que H
f
I 6 e H
,
I 4J ento H I 0#
Defini5se fator de empacotamento at&mico 3;#E#2#8 como a fra"o do ,olume de
uma c$lula unitria que corresponde a esferas slidas, em que cada esfera slida
representa um nBcleo i&nico# 2 seguinte e>presso pode ser adotada para ;#E#2#:
uni tria c$lul a da total ,olume
uni tria c$lula uma em tomos de ,olume
;#E#2# =
Para um estrutura 9;9, o fator de empacotamento at&mico 3;#E#2#8 $ K,A0#
5
Estrutura cristalina cB(ica de corpo centrado 39998
l
2 figura a seguir apresenta, para uma estrutura cristalina 999: 3a8 uma
representa"o da c$lula unitria atra,$s de esferas rgidasJ 3(8 uma representa"o
da c$lula unitria com esferas redu-idas e 3c8 um agregado de muitos tomos#
;igura L < Estrutura 9ristalina 999#
Ho modelo de esferas rgidas para a c$lula unitria 999, as esferas no centro e
nos ,$rtices tocam5se ao longo da diagonal do cu(o# . comprimento da aresta do
cu(o 3a8 e o raio at&mico 3r8 esto relacionados atra,$s da e>presso:
7
r 0
a =
2 seguinte e>presso pode ser adotada para o clculo do nBmero de tomos por
c$lula 3H8:
4
H
H H
,
i
+ =
.nde, H
i
$ o nBmero de tomos no interior e H
,
$ o nBmero de tomos nos
,$rtices# :em5se que H
i
I / e H
,
I 4J ento H I @#
Para um estrutura 999, o fator de empacotamento at&mico 3;#E#2#8 $ K,64#
Estrutura cristalina he>agonal compacta 3D98
2 figura a seguir apresenta, para uma estrutura cristalina D9: 3a8 uma
representa"o da c$lula unitria com esferas redu-idas e 3(8 um agregado de
muitos tomos#
figura 6< Estrutura 9ristalina D9#
6
Ho modelo, as faces superior e inferior da c$lula unitria so compostas por seis
tomos, que formam he>gonos regulares e que se encontram em torno de um
Bnico tomo no centro# =m outro plano, que fornece tr+s tomos adicionais para a
c$lula unitria, est locali-ado entre os planos superior e inferior# . comprimento
da aresta do cu(o 3a8 e o raio at&mico 3r8 esto relacionados atra,$s da
e>presso:
r @ a =
l2 seguinte e>presso pode ser adotada para o clculo do nBmero de tomos por
c$lula 3H8:
6
H

@
H
H H
, f
i
+ + =
:em5se que H
i
I 7, H
f
I @ e H
,
I /@# Ento H I 6#
Para um estrutura D9, o fator de empacotamento at&mico 3;#E#2#8 $ K,A0#
9lculo do fator de empacotamento at&mico 3;#E#2#8
3a8 Estrutura cristalina 9;9
3/8 9lculo do nBmero de tomos por c$lula#
c$lula por tomos 0
4
4

@
6

4
H

@
H
H
, f
= + = + =
3@8 9lculo da diagonal da face do cu(o 3c$lula unitria8#

( )
@ @ @ @
@a a a aM = + =
@ a aM @a aM
@
= =
378 E>primir a e>presso o(tida para a diagonal da face do cu(o 3aN8 em termos do
raio at&mico 3r8#

0r @ a aM = =

r @ @
@
r 0
a = =
7
308 9lculo do ,olume da c$lula unitria em termos de r#
7
a G =

( )
7
7
r 4 4 r @ @ G = =
3L8 9lculo do ;#E#2#
unitria c$lula da total ,olume
unitria c$lula uma em tomos de ,olume
;#E#2# =

A0 , K
r 4 4
r
7
0
0
;#E#2#
7
7
=

=
3(8 Estrutura cristalina 999
3/8 9lculo do nBmero de tomos por c$lula#
c$lula por tomos @
4
4
/
4
H
H H
,
i
= + = + =
3@8 9lculo da diagonal do cu(o 3c$lula unitria8#

( )
@ @ @ @
@a a a aM = + =

@ a aM @a aM
@
= =

( ) ( ) ( ) a @ a a aM M aM
@
@
@ @ @
+ = + =
,
( ) 7a a @a M aM
@ @ @ @
= + =
e
7 a M aM =
378 E>primir a e>presso o(tida para a diagonal do cu(o 3aNN8 em termos do raio
at&mico 3r8#
0r 7 a M aM = =
e
7
r 0
a =
308 9lculo do ,olume da c$lula unitria em termos de r#
8
7
a G =
, ento
7
7
r
7 7
60

7
r 0
G =

=
3L8 9lculo do ;#E#2#
64 , K
r
7 7
60
r
7
0
@
;#E#2#
7
7
=

=
3c8 Estrutura cristalina D9
3/8 9lculo do nBmero de tomos por c$lula#
6
H

@
H
H H
, f
i
+ + =
e
c$lula por tomos 6
6
/@

@
@
7 H = + + =
3@8 9lculo do ,olume da c$lula unitria#

a K,466 ?
a
?
6K sen = =

e
a K,L >
a
>
6K cos = =

( ) ? # @ a ? # >
@
/
0 (ase da Orea +

=
,
( ) K,466a # @ a a K,466 # a K,L
@
/
0 (ase da Orea +

=
@
a @,LP4K (ase da Orea =
2ltura # (ase da Orea Golume =
,
a /,677 # a @,LP4K Golume
@
=
e
9
7
a 0,@0@L Golume =
Para a estrutura cristalina D9, tem5se que:
r @ a =
Ento:
( )
7
@r 0,@0@L Golume =
e
7
r 77,P0 Golume =
378 9lculo do ;#E#2#
A0 , K
r 77,P0
r
7
0
6
;#E#2#
7
7
=

=
3d8 Estrutura cristalina 9'
3/8 9lculo do nBmero de tomos por c$lula#
4
H
H
,
=
, ento:
c$lula por tomo /
4
4
H = =
3@8 9lculo do ,olume da c$lula unitria#
r @ a =
,
7
a G =
e
( )
7
7
r 4 r @ G = =
378 9lculo do ;#E#2#
L@ , K
r 4
r
7
0
/
;#E#2#
7
7
=

=
9lculos de densidade
=m conhecimento da estrutura cristalina de um slido metlico permite o clculo
de sua densidade ,erdadeira 38 pela equa"o:
2 9
H G
2 n
=
.nde: n I nBmero de tomos associados a cada c$lula unitria#
2 I peso at&mico#
G
9
I ,olume da c$lula unitria#
H
2
I nBmero de 2,ogrado 36,K@7 > /K@7 tomosCmol8#
E>emplo 39allister, e>emplo resol,ido 7#78
10
. co(re possui um raio at&mico de K,/@4 nm, uma estrutura 9;9, e um peso
at&mico de 67,L gCmol# 9alcule a sua densidade#
'olu"o:
n I 0 tomos por c$lula unitria
2
9u
I 67,L gCmol 3peso at&mico do co(re8
r I K,/@4 nm 3raio at&mico do co(re8
H
2
I nBmero de 2,ogrado 36,K@7 > /K@7 tomosCmol8
Estrutura doco(re $ 9;9:
7
9
r 4 4 G =
e
( )
7 5@P
7
5P
9
m /K > 0,A0L7 /K > K,/@4 4 4 G = =
2 9
cu
H G
2 n
=
tomos
mol

m
/

mol
g
tomos
/K > 6,K@7 # /K > 0,A0L7
67,L # 0

7 @7 @P 5
=
7
gCm 444AK0/ =


7 6 7
cm /K > / m / cm /KK m / = =

7
cm C g 4P , 4 =
@#L# Dire")es cristalogrficas
2 posi"o de um ponto do espa"o $ descrita fornecendo5se sua locali-a"o
relati,a a tr+s ei>os coordenados perpendiculares entre si, que se interceptam na
origem .#
11
Di-emos que um ponto P do espa"o tem coordenadas retangulares 3ou
cartesianas8 >, ?, -#

=ma dire"o cristalogrfica $ definida como uma linha entre dois pontos, ou
um ,etor, com seu ponto inicial na origem de um sistema cartesiano de
refer+ncia e seu ponto final em uma posi"o qualquer, dependendo da dire"o
considerada#
.s ndices negati,os so representados por uma (arra superior:
0] 1 1 [
2 mudan"a dos sinais de todos os ndices produ- uma dire"o antiparalelaJ isto $,
a dire"o
] 1 1 1 [
$ diretamente oposta a
1] 1 1 [
#
12
Para algumas estruturas cristalinas, ,rias dire")es no paralelas, com ndices
diferentes, so, na realidade, equi,alentes#
Por e>emplo, em cristais cB(icos, todas as dire")es representadas pelos
seguintes ndices so equi,alentes:
] 1 00 [ ] 001 [ ], 0 1 0 [ ], 010 [ ], 00 1 [ ], 100 [
Por con,eni+ncia, as dire")es equi,alentes so agrupadas em uma famlia, que $
representada entre colchetes angulados:
100
Dire")es em cristais cB(icos que possuam os mesmos ndices, independente da
ordem ou do sinal, como por e>emplo
] 3 1 2 [ ], 123 [
so equi,alentes#
E>emplos


13


@#6# Planos cristalogrficos
Para a identifica"o de um plano cristalino $ muito con,eniente a utili-a"o dos
ndices de Miller#
.s ndices de Miller representam os recprocos 3ou ,alores in,ersos8 dos
interceptos das interse")es do plano considerado com os ei>os coordenados#
9aso o plano se!a paralelo ao ei>o 3ou aos ei>os8, considera5se o intercepto
infinito# Heste caso, o recproco $ -ero#
14
=ma interse"o no lado negati,o $ indicada por uma (arra superior#
=ma famlia de planos cont$m todos aqueles planos que so cristalograficamente
equi,alentes, ou se!a, que possuem o mesmo empacotamento at&mico#
15
=ma famlia $ designada por ndices que so colocados entre cha,es, tal como
{ } 100
Por e>emplo, em cristais cB(icos, os planos
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 1 1 , 1 1 1 , 1 1 1 , 1 11 , 1 1 1 , 11 1 , 1 1 1 , 111 pertencem todos a famlia
{ } 111
#
:am($m, somente no sistema cB(ico os planos que possuem os mesmos ndices,
independente da ordem em que aparecem e do sinal, so equi,alentes# Por
e>emplo, os planos ( ) ( ) 2 1 3 , 3 2 1 pertencem todos a famlia
{ } 123
#
E>emplos


16


@#A# Densidades at&micas linear e planar
.s conceitos das densidades linear e planar so os anlogos unidimensional e
(idimensional do fator de empacotamento at&mico#
Dire")es equi,alentes possuem densidades lineares id+nticas# . ,etor dire"o
est posicionado de forma a passar atra,$s dos centros dos tomos#
2 densidade linear $ igual a fra"o do comprimento da linha que $ interceptada
por estes tomos#
2 densidade linear pode ser o(tida pela seguinte e>presso:
l
c
L
L
L
D =
onde
Q
c
I comprimento linear total que intercepta os crculos 3tomos8J
Q
l
I comprimento linear dentro da c$lula unitria#
17
Planos cristalogrficos equi,alentes possuem a mesma densidade at&mica planar#
. plano de interesse est posicionado de modo tal que ele passa atra,$s dos
centros dos tomos#
2 densidade planar $ simplesmente a fra"o da rea cristalogrfica planar total
que est ocupada pelos tomos#
2 densidade planar pode ser o(tida pela seguinte e>presso:
P
c
P
A
A
D =
onde
2
c
I rea total de crculos 3tomos8J
2
P
I rea do plano#
E>emplo K/
9alcule a densidade linear para a dire"o R/KKS em uma estrutura cristalina 999#
'olu"o:
Para uma estrutura cristalina 999:
3
4 r
a =
.s comprimentos Ql e Qc so:
3
4 r
a L
l
= =
e
r r r L
c
2 = + =
#
2 densidade linear ser:
l
c
L
L
L
D =
,
3
r 4
2 r
D
L
=
e
866 , 0 =
L
D
E>emplo K@
9alcule a densidade linear para a dire"o R///S em uma estrutura cristalina
9;9#
18
'olu"o:
Para uma estrutura cristalina 9;9: r a 2 2 =
.s comprimentos Ql e Qc so:
a 2 ' = a
e
a 3 "= a
( ) r 6 2 r 2 2 3 3 = = = a L
l
e
r r r L
c
2 = + =
2 densidade linear ser:
l
c
L
L
L
D =

r
r
D
L
6 2
2
=
e 41 , 0 =
L
D
E>emplo K7
9alcule a densidade planar para o plano 3//K8 em uma estrutura cristalina
9;9#
'olu"o:
Para uma estrutura cristalina 9;9:
19
r a 2 2 =
2s reas 2P e 2c so:
( )
2
2
2
r 2 8 r 2 2 2 a 2 a . a 2 = = = =
P
A e
2 2
2
2
1
. 2
4
1
. 4 r r A
c
=

+ =
2 densidade planar ser:
P
c
P
A
A
D =

2
2
r 2 8
2 r
D
P

=
56 , 0 =
P
D
E>emplo K0
9alcule a densidade planar para o plano 3//K8 em uma estrutura cristalina
999#
'olu"o:
Para uma estrutura cristalina 999:
3
4 r
a =
,
2
2
2
r 54 , 7
3
r 4
2 a 2 a . a 2 =

= = =
P
A e
2 2
2
4
1
. 4 1 r r A
c
=

+ =
2 densidade planar ser:
P
c
P
A
A
D =
,
2
2
r 54 , 7
2 r
D
P

=
e 83 , 0 =
P
D
20