1.

- Resumen: En el presente informe, se muestran los resultados del trabajo prctico que
contempla la determinacin de las isotermas de adsorcin de fsforo, para el suelo de la Facultad
de Ciencias, y el Suelo Diguilln. Estos modelos permitirn ahondar en la retencin de elementos
por parte de los Suelos, adems de mostrar las relaciones entre lo adsorbido y la concentracin en
equilibrio. Para ello, se elaboraron una serie de estndares, extractos, curvas de calibracin y las
Isotermas de Langmuir y Freundlich para ambas muestras de suelo.

2.- Introduccin.

La adsorcin es un proceso por el cual se extrae materia de una fase, y se concentra
sobre la superficie de otra fase. Por lo cual se considera como un proceso sub-superficial.
La sustancia que se concentra en la superficie o que se adsorbe, se denomina adsorbato,
la cual interacta con la fase adsorbente. Las isotermas de adsorcin describen el equilibrio
de la adsorcin de un material determinado, en una superficie, a temperaturas constantes.
Representa la cantidad de material unido a la superficie como una funcin del material
presente en la fase gas o en la disolucin.

Las isotermas de adsorcin se usan con frecuencia como modelos experimentales,
los cuales no hacen afirmaciones sobre los mecanismos en cuestin y las variables medidas.
Las isotermas se obtienen a partir de datos de medida, por medio de anlisis de regresin.

Para estudiar la adsorcin de un compuesto qumico o elemento sobre un suelo
determinado, se deben mezclar y agitar cantidades de dicho suelo con disoluciones de
distintas concentraciones del fsforo, para con ello determinar el cambio en su
concentracin. De esta manera, se pueden construir las curvas de adsorcin, que se obtienen
graficando la adsorcin del fosfato calculada en funcin de la concentracin del fosfato en
equilibrio.

Objetivos

- Determinar las isotermas de adsorcin de fsforo para dos muestras de Suelo
(Facultad y Diguilln).

3.- Mtodo.

Se tomaron 0; 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5; 3,5 mL de la solucin de P de 2000 mg/L y se
afor con KCl 0,01 N a 25 mL, para de esta manera obtener soluciones de 0, 4, 8, 12, 16,
20 y 28 mg/L de P. Para el Suelo Diguilln se utilizan soluciones 4 veces ms concentradas
(4 veces el volumen de solucin de P).

Se mas 1 gramo de suelo Facultad y de Suelo Diguilln, en frascos plsticos por
separado, de 50 mL. Se rotularon los frascos del 1 al 7. Luego, se prepara cada frasco segn
el siguiente esquema, resumido en las tablas posteriores.








Tabla N 1. Preparacin de las muestras de Suelo Facultad.
Suelo
utilizado
Masa de
suelo (g)
Volumen de cada solucin
Preparada de los estndares (mL)
Concentracin de P
de la solucin de
estndares (mg/L)
Gotas de
tolueno
F-1 1 20 0 3
F-2 1 20 4 3
F-3 1 20 8 3
F-4 1 20 12 3
F-5 1 20 16 3
F-6 1 20 20 3
F-7 1 20 28 3

Tabla N 2. Preparacin de las muestras de Suelo Diguilln.
Suelo
utilizado
Masa de
suelo (g)
Volumen de cada solucin
Preparada de los estndares (mL)
Concentracin de P
de la solucin de
estndares (mg/L)
Gotas de
tolueno
D-1 1 20 0 3
D-2 1 20 16 3
D-3 1 20 32 3
D-4 1 20 48 3
D-5 1 20 64 3
D-6 1 20 80 3
D-7 1 20 132 3

Los frascos se agitan toda la noche, para centrifugarlos por 10 minutos la sesin
siguiente y guardar los extractos.

Los extractos se preparan de acuerdo al siguiente esquema:

Tabla N 3. Preparacin de los extractos.
Suelo
utilizado
Volumen de
Agua
Destilada (mL)
Volumen del
extracto
(mL)
Factor de
dilucin
Volumen del
Reactivo B
(mL)
F-1, D-1 10 5 1:5 5
F-2, D-2 10 2 1:12,5 5
F-3, D-3 10 1 1:25 5
F-4, D-4 10 1 1:25 5
F-5, D-5 10 1 1:25 5
F-6, D-6 10 1 1:25 5
F-7, D-7 10 1 1:25 5

Se afora a 25 mL con agua destilada. Luego, se esperan 30 minutos a que se
desarrolle el color, para finalmente leer la absorbancia a 880 nm.


Finalmente, se prepara la curva de calibracin tomando 0,1,2,3 y 4 mL de la
solucin de P 5 mg/L en matraces de aforo de 25 mL, para diluir con aproximadamente 20
mL de agua destilada. Se agregan 5 mL de reactivo mezclado y finalmente se afora con
agua desionizada. Se esperan 30 minutos hasta el desarrollo del color azul, para luego leer
la absorbancia a 880 nm.

4.- Resultados y Discusin.

Para determinar la concentracin de fsforo en equilibrio se utiliza la ecuacin:

Concentracin en el equilibrio = Concentracin leda Factor de dilucin (1)

Y para el fsforo adsorbido se obtiene de la ecuacin:

P adsorbido (mg/Kg) =(P agregado - P en equilibrio) 20 (2)

Las ecuaciones que aproximan la relacin entre el fsforo adsorbido y el que est en
equilibrio, son las ecuaciones de Freundlich y Langmuir.

La ecuacin de la isoterma de Freundlich, indica que la relacin fosfato adsorbido y
fosfato en equilibrio disminuyen exponencialmente con el aumento de la saturacin en
superficie, y est dada por su forma lineal:

K Ce b X log log
(3)

Donde b, es la afinidad de cada suelo por el sustrato, y K una constante cuyo valor
es cercano a cero.

La isoterma de Langmuir tiene la forma:

) 1 /( aCe aXmCe X
(4)

Donde X es la concentracin de fosfato adsorbido por unidad de adsorbente, Ce, la
concentracin de fosfato en el equilibrio, Xm, el mximo de adsorcin, y a, el coeficiente
que refleja las velocidades relativas de adsorcin y desercin en el equilibrio y es entonces
un trmino de afinidad.

Esta expresin se puede escribir de otra forma:

Xm
Ce
Xm a X
Ce

) (
1
(5)




Tabla 4. Datos Obtenidos para la Curva de Calibracin
Fosforo
(mL)
Concentracin
[mg/L]
Absorbancia
0 0 0,009
1 0,2 0,193
2 0,4 0,376
3 0,6 0,475
4 0,8 0,561


Figura 1. Grfico de la curva de Calibracin. Absorbancia en funcin de la
Concentracin en mg/L.

Para determinar la concentracin de fsforo en el equilibrio, se utiliza la ecuacin
(1). La concentracin leda se obtiene desde la curva de calibracin, por medio de la
ecuacin de la recta que nos entrega la curva, y con los valores de absorbancia para ambos
suelos.

Luego, se procede a calcular la concentracin leda para el suelo Facultad, con la
ecuacin de la recta:



Para efectos prcticos al momento del tratamiento de los datos, vamos a suponer
que el intercepto es igual a cero, es decir, 0,045 0.

Los Datos obtenidos para el suelo Facultad se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 5. Valores de concentracin leda, factor de dilucin y concentracin en
equilibrio para suelo facultad
Suelo
utilizado
Concentracin
de fsforo
(mg/L)
Absorbancia
Concentracin
leda
Factor
de
dilucin
Concentracin
en equilibrio
F-1 0 0,008 0,01154 1:5 0,05772
F-2 8 0,011 0,01587 1:12,5 0,19841
F-3 16 0,013 0,01876 1:25 0,46898
F-4 24 0,023 0,03319 1:25 0,82973
F-5 32 0,033 0,04762 1:25 1,19048
F-6 40 0,049 0,07071 1:25 1,76768
F-7 56 0,083 0,11977 1:25 2,99423

Luego, el fsforo adsorbido se obtiene de la ecuacin (2):

P adsorbido (mg/Kg) =(P agregado - P en equilibrio) 20

Se llevar a cabo el clculo con la muestra F-1, a modo de ejemplo:

P adsorbido (mg/Kg) = (0 - 0,05772) 20
P adsorbido (mg/Kg) = -1,1544

Para obtener el P adsorbido en mmol/Kg, se divide por 31:

P adsorbido (mmol/Kg) = -1,1544/31
P adsorbido (mmol/Kg) = -0,0372

Tabla 6. Valores de P agregado, en equilibrio y adsorbido
Suelo
utilizado
P agregado (mg/L) P en
Equilibrio (mg/L)
P adsorbido
(mg/Kg)
P adsorbido
(mmol/Kg)
F- 1 0 0,05772 -1,1544 -0,0372
F - 2 8 0,19841 156,0317 5,0333
F - 3 16 0,46898 310,6205 10,0200
F - 4 24 0,82973 463,4055 14,9486
F - 5 32 1,19048 616,1905 19,8771
F - 6 40 1,76768 764,6465 24,6660
F - 7 56 2,99423 1060,1154 34,1973









Isotermas de Langmuir y de Freundlich

La siguiente tabla resume los valores para ambas isotermas de la serie del suelo
facultad.

Suelo
utilizado
P en equilibrio
(mg/L) (C)
P adsorbido
(mg/Kg) (X)
P adsorbido
(mmol/Kg)
C/X Log C Log X
F- 1 0,05772 -1,1544 -0,0372 -1,5500 -1,23867 ---------
F - 2 0,19841 156,0317 5,0333 0,0394 -0,70243 2,19321
F - 3 0,46898 310,6205 10,0200 0,0468 -0,32885 2,49223
F - 4 0,82973 463,4055 14,9486 0,0555 -0,08107 2,66596
F - 5 1,19048 616,1905 19,8771 0,0599 0,07572 2,78971
F - 6 1,76768 764,6465 24,6660 0,0717 0,24740 2,88346
F - 7 2,99423 1060,1154 34,1973 0,0876 0,47628 3,02535



























Figura 2. Isoterma de Langmuir






























Figura 3. Isoterma de Freundlich

Ahora, para el suelo Diguilln se realiza el mismo procedimiento anterior para todos
los clculos.

Tabla 7. Valores de concentracin leda, factor de dilucin y concentracin en
equilibrio para suelo Diguilln.

Suelo
utilizado
Concentracin
de fsforo
(mg/L)
Absorbancia
Concentracin
leda
Factor
de
dilucin
Concentracin
en equilibrio
D-1 0 0,006 0,00866 1:5 0,04329
D-2 8 0,008 0,01154 1:12,5 0,14430
D-3 16 0,002 0,00289 1:25 0,07215
D-4 24 0,002 0,00289 1:25 0,07215
D-5 32 0,006 0,00866 1:25 0,21645
D-6 40 0,004 0,00577 1:25 0,14430
D-7 56 0,022 0,03175 1:25 0,79365


Luego, el fsforo adsorbido se obtiene de la ecuacin (2):

P adsorbido (mg/Kg) =(P agregado - P en equilibrio) 20

Recordar que la concentracin de fosforo adsorbido en mmol/kg se obtiene
dividiendo la ecuacin por 31.

Tabla 8. Valores de P agregado, en equilibrio y adsorbido para suelo Diguilln

Suelo
utilizado
P en
Equilibrio (mg/L)
P adsorbido
(mg/Kg)
P adsorbido
(mmol/Kg)
D- 1 0,04329 -0,86580 -0,0279
D- 2 0,14430 157,11400 5,0682
D- 3 0,07215 318,55700 10,2760
D- 4 0,07215 478,55700 15,4373
D- 5 0,21645 635,67100 20,5055
D- 6 0,14430 797,11400 25,7134
D- 7 0,79365 1104,12698 35,6170

La siguiente tabla resume los valores para ambas isotermas para la serie del suelo
Diguilln.

Suelo
utilizado
P en equilibrio
(mg/L) (C)
P adsorbido
(mg/Kg) (X)
P adsorbido
(mmol/Kg)
C/X Log C Log X
D- 1 0,04329 -0,86580 -0,0279 -0,0500 -1,36361 -----------
D- 2 0,14430 157,11400 5,0682 0,0009 -0,84073 2,503187
D- 3 0,07215 318,55700 10,2760 0,0002 -1,14176 2,679934
D- 4 0,07215 478,55700 15,4373 0,0002 -1,14176 2,803232
D- 5 0,21645 635,67100 20,5055 0,0003 -0,66464 2,901520
D- 6 0,14430 797,11400 25,7134 0,0002 -0,84073 3,043019
D- 7 0,79365 1104,12698 35,6170 0,0007 -0,10037 2,196215




































Figura 4. Isoterma de Langmuir






















Figura 5. Isoterma de Freundlich
5.- Conclusiones.

La isoterma de adsorcin de Langmuir es un modelo derivado de la adsorcin de
gases sobre superficies slidas, basado en que la energa de adsorcin es constante e
independiente del grado de cobertura de la superficie. Por lo tanto, los sitios de
adsorcin son aislados y uniformes, adems de que las molculas adsorbidas no
interaccionan unas con otras.

El modelo de Freundlich, en cambio, es un modelo de adsorcin en el cual el
trmino afinidad disminuye de manera exponencial con el aumento de la saturacin
de la superficie. Esta ecuacin suele describir mejor la adsorcin del fosfato en un
rango limitado de concentraciones, sobretodo en suelos deficientes en fosfato.

Se logr determinar las isotermas de adsorcin de Langmuir y de Freundlich con
sus respectivas ecuaciones. Se observa, adems, que para el Suelo Facultad las
isotermas presentan una correlacin mayor, en comparacin con el Suelo Diguilln.


6.- Bibliografa.

[1] http://www.aensiweb.com/aeb/2010/329-335.pdf

[2] Clases de Ctedra, curso de Contaminacin de Suelos. Profesora Sylvia Copaja.
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias, 2013.

[3] http://infohost.nmt.edu/~jaltig/Langmuir.pdf