2013

J.S.Ramrez-Navas 1
Termodinmica
IQ Juan Sebastin Ramrez-Navas, PhD
Universidad Santiago de Cali
Cali Colombia
Introduccin
IQ Juan Sebastin Ramrez-Navas, PhD
Universidad Santiago de Cali
Cali Colombia
CONTENIDO
Termo
2013
J.S.Ramrez-Navas 2
jsrn
Contenido
Objetivos
Introduccin
Algo de historia
Antes de comenzar
Definiciones
Bibliografa recomendada
OBJETIVOS
Termo
jsrn
Objetivos
Introducir y explicar
conceptos fundamentales y
definiciones usadas en el
estudio de la Termodinmica.

Revisar los sistemas de
unidades que se utilizarn en
el curso.
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INTRODUCCIN
Termo
jsrn
Introduccin
Camino Aristotlico del
conocimiento
De lo ms conocible (Primera
etapa)
A los ms reconocible
(Segunda etapa)
jsrn
Introduccin
La termo no tiene nada que ver con el tomo
La termo es una ciencia emprica macroscpica (basada
en la experiencia)
Repetida observacin (a nivel humano macroscpico)
conduce a la experiencia de que algunos fenmenos fsicos de
la naturaleza se producen siempre de la misma manera

Axioma o
principio
Medidas Matemticas
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jsrn
Introduccin
Por ejemplo, al dejar caer pelotas desde
una terraza al suelo, la experiencia dice:
Axioma 1: las pelotas rebotan hasta que
dejan de botar (1ra etapa)
Axioma 2: el choque entre la pelota y el
suelo produce calor (2da etapa)
Medidas del boteo producen frmulas
matemticas
A1 + A2 = producen una ciencia emprica
macroscpica: la pelotodinmica que
permite fabricar pelotas a gusto del
consumidor
jsrn
Introduccin
jsrn
Introduccin
Axioma: cuando se ponen en
contacto un cuerpo caliente y
otro fro el calor fluye del
caliente al fro hasta que
ambos tienen la misma
temperatura
Axiomas + medidas = ecuaciones
matemticas Ciencia
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jsrn
Introduccin
Por Fsica se entiende
habitualmente la parte de la
ciencia que estudia
metdicamente los cambios
de la naturaleza y trata de
describirlos, interpretarlos y
predecirlos mediante el uso
de la observacin y de la
razn.
jsrn
Introduccin
La fsica emplea el mtodo
cientfico en su proceso
cognitivo:
La parametrizacin (medida)
del objeto real y de su
comportamiento
La interpretacin conceptual de
la realidad mediante la teora
La comprobacin de la teora
mediante la comparacin de sus
previsiones con los hechos
reales
jsrn
Introduccin
La fsica se establecen dos
tipos de teoras:
Fsico-matemticas
Mecnica de Newton, que
establece una causa universal del
movimiento, la fuerza.
Fenomenolgicas
Termodinmica, que limita los
cambios en el Universo y niega
su comportamiento cclico
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jsrn
Termodinmica
La Termodinmica es la rama
de la fsica que se ocupa del
estudio de la energa trmica
(calor) en movimiento
Es una herramienta analtica,
terica y prctica que
interpreta fenmenos
naturales desde el punto de
vista de las relaciones de
materia y energa.
jsrn
Termodinmica
La Termodinmica como
rama de la fsica
Estudia los cuerpos naturales a
escala humana
No incluye al observador en el
cuerpo bajo estudio
La medida es un acto
perfectamente idealizado que
proporciona toda la precisin
requerida sin perturbar el
sistema.
jsrn
Termodinmica
"Una teora es mas grandiosa cuanto mayor
es la simplicidad de sus premisas, mayor
nmero de fenmenos relaciona y ms
extensa es el rea de su aplicacin. Esta es
la razn fundamental de la profunda
impresin que me causa la termodinmica.
Es la nica teora fsica de contenido
universal respecto a la cual estoy
convencido de que dentro de la estructura
de la aplicacin de sus conceptos bsicos,
nunca ser destruida."
Albert Einstein
(Autobiographical Notes. Harper and Row. N.Y. 1959)
(4 de marzo de 1879 18 de abril de 1955)
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Puede un Qumico desconocer totalmente o
parcialmente la Termodinmica?
S puede, no le conviene, pero puede.

Ser un mal qumico o un qumico a medias, con
conocimientos y comprensin incompletos de cmo
funciona la naturaleza de las cosas.
jsrn
UN POCO DE
HISTORIA
Termo
jsrn
Historia
Ingeniero francs pionero en el
estudio de la Termodinmica. Se le
reconoce hoy como el fundador de
la Termodinmica.
A los 16 aos ingreso a la famosa
Ecole Polytechnique donde sus
profesores fueron Andr-Marie
Ampre, Franois Arago, Joseph
Louis Gay-Lussac y Simon Denis
Poisson y tuvo como compaeros
a Michel Chasles y Gaspard-
Gustave Coriolis.
Nicolas Lonard Sadi Carnot
(1 de junio de 1796 - 24 de agosto de 1832)
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jsrn
Historia
Nicolas Lonard Sadi Carnot
(1 de junio de 1796 - 24 de agosto de 1832)
En 1824 public su obra
maestra: "Reflexiones sobre
la potencia motriz del fuego
y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar
esta potencia", donde
expuso las ideas que daran
forma al segundo principio
de la termodinmica.
jsrn
Termodinmica
La Termo estudia la energa y
sus transformaciones en los
sistemas termodinmicos (ST)
desde el punto de vista
macroscpico.
Los cuerpos naturales se
estudian a escala humana
El observador nunca se
encuentra incluido en el cuerpo
bajo estudio
La medida es un acto
perfectamente idealizado
jsrn
Termodinmica
La Termo estudia los cambios
de las variables
macroscpicas de las
sustancias, tales como la
presin, volumen y la
temperatura, entre otras,
relacionadas con la energa
que caracterizan a un ST,
como consecuencia del
intercambio de calor y
trabajo con sus alrededores.
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ANTES DE
COMENZAR
Termo
jsrn
Sistema Internacional de Unidades (SI)
Dimensin
Es una cantidad fsica que
define a un sistema de
unidades.
Unidad fundamental
A cada dimensin
fundamental se le asigna una
unidad llamada fundamental.
Unidades derivadas
Surgen de la combinacin de
unidades fundamentales,
suplementarias y otras
derivadas, segn la ecuacin
algebraica que las relaciona
Dimensin Unid. Fundamental
Nombre Smb Nombre Smb
Longitud L metro m
Masa M kilogramo kg
Tiempo T segundo s
Temperatura kelvin K
Corriente elctrica I ampere A
Intensidad luminosa candela cd
Cantidad de sustancia n, N mol mol
jsrn
Unidades fundamentales del Sistema
Internacional
Unidades bsicas Definicin
Metro (m) 1.650.763,73 veces la longitud de onda en el vaco de la raya rojo-
anaranjada del espectro del
86
Kr.
Kilogramo (kg) La masa de un cilindro de aleacin Ir-Pt guardado en la Oficina de Pesas y
Medidas de Pars.
Segundo (s) Duracin de 9.192.631.770 ciclos de la radiacin producida por una
transicin especfica del
133
Ce.
Amperio (A) La intensidad de corriente que debe circular por dos hilos paralelos,
situados en el vaco y separados por un metro para producir una fuerza de
2.10
-7
N.m
-1
entre ellos.
Kelvin (K) La fraccin 1/273,16 de la temperatura termodinmica del punto triple
del agua.
Mol (mol) La cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales como
tomos hay en 0,012000 kg de
14
C.
Candela (cd) La intensidad luminosa que emite 1/600.000 m
2
de un cuerpo negro a la
temperatura de fusin del platino (2.045 K).
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jsrn
Unidades fundamentales del Sistema
Internacional
Suplementarias Definicin
Radin (rad) ngulo plano con su vrtice en el centro de la circunferencia, que
comprende un arco de longitud igual al radio.
Estreo-radin (sr) ngulo slido, con vrtice en el centro de la esfera, que comprende un
rea de la superficie esfrica igual a la de un cuadrado de lados iguales a
la longitud del radio de la esfera.
DEFINICIONES
Termo
jsrn
Cuerpo
Es una seccin del
Universo que se decide
estudiar
termodinmicamente
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jsrn
Sistema
Para la Termo aquella porcin
del Universo denominada
cuerpo se define como
sistema que es cualquier
conjunto de materia o
cualquier regin en el espacio
delimitado por una superficie
llamada frontera del sistema.
jsrn
Sistema
Sistema
cantidad de materia o una
regin en el espacio elegida
para ser estudiada.
Medio Ambiente
masa o regin fuera del
sistema.
Frontera
superficie real o imaginaria
que separa al sistema de los
alrededores. Frontera
Sistema
Medio
Ambiente
Universo = Sistema + Medio Ambiente
jsrn
Tipos de sistemas
A lo largo de la materia se distinguirn tres tipos
bsicos de sistemas: abierto, cerrado y aislado
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jsrn
Tipos de sistemas
Un sistema cerrado se
define como una cantidad
determinada de materia,
donde no se produce
transferencia de masa a
travs de su frontera.
No entra ni sale masa en un
sistema cerrado.
La energa en forma de calor o
trabajo puede cruzar la frontera.
El volumen no tiene que ser fijo
jsrn
Tipos de sistemas
Un sistema se denomina
abierto si durante el fenmeno
en estudio entra y sale masa del
mismo. stos se subdividen en:
Sistemas circulantes cuando la
cantidad de masa que penetra al
sistema es igual a la que sale del
mismo durante el fenmeno en
estudio.
Un sistema abierto est en
rgimen no permanente cuando
solo entra masa a l y no sale, o
solo sale y no entra o la cantidad
que sale no es igual a la que entra
o viceversa
Superficie de
Control
Masa y/o
Energa
jsrn
Tipos de sistemas
Sistema aislado es aquel que no intercambia ni
materia ni energa con su entorno.
Un ejemplo de este clase podra ser un gas
encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo
suficientemente gruesas (paredes adiabticas) como
para considerar que los intercambios de energa
calorfica sean despreciables, ya que por hiptesis
no puede intercambiar energa en forma de trabajo.
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jsrn
Tipos de fronteras
Clasificacin de fronteras
Frontera
Pasaje de masa
Permeable
Impermeable
Interaccin trmica
Diatrmica
Adiabtica
Interaccin mecnica
Flexible
Rgida
jsrn
Propiedades termodinmicas
Propiedad
caracterstica inherente a la
materia, que puede medirse.
Magnitudes intensiva
su valor es independiente de
la cantidad de sustancia.
Magnitudes extensiva
su valor depende de la
cantidad de sustancia.
jsrn
Propiedades termodinmicas
Magnitudes extensivas
Volumen,
peso,
energa cintica,
energa potencial gravitatoria,
etc.
Magnitudes intensivas
Densidad,
densidad relativa,
peso especfico,
volumen especfico,
Presin, etc.
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Estado
En termo se denomina estado a una situacin
particular de un sistema y est descrita por el valor
de sus propiedades.
Estado 1 Estado 2
m
1
= 2 kg
T
1
= 20C
V
1
= 1m
3

m
2
= 2 kg
T
2
= 30C
V
2
= 3m
3
jsrn
Equilibrio
Estado de balance
El sistema que est en
equilibrio no experimenta
cambios cuando se
encuentra aislado de los
alrededores.
Ninguna propiedad del
sistema cambia.
Equilibrio trmico
T cte
Equilibrio mecnico
P cte
Equilibrio de fase
n cte
Equilibrio qumico
no hay cambio de
composicin

jsrn
Proceso
Es toda transformacin que
lleva al sistema de un
estado de equilibrio a otro.

Trayectoria
serie de estados por los cuales
pasa un sistema durante un
proceso
Estado
inicial
Estado
final
Trayectoria
jsrn
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Proceso
Segn el equilibrio
Proceso cuasiesttico o de
cuasiequilibrio. El sistema
permanece infinitesimalmente
cercano al equilibrio.
Proceso fuera del equilibrio:
ocurre si el sistema se desva
por ms de una cantidad
infinitesimal a partir del
equilibrio. (La mayora de los
procesos reales son fuera del
equilibrio)
compresin lenta
V
1
V
2

sistema
V
1
V
2

Expansin
Compresin
jsrn
Proceso
Clases de Procesos
Isotrmicos (T = Cte)
Isobricos (P = Cte)
Isocricos Isomtricos (V = Cte)

jsrn
Ciclo
Un sistema se somete a
un ciclo si al fin del
proceso regresa al
estado inicial
jsrn
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PROPIEDADES
Termo
jsrn
Masa
Es una propiedad
fundamental de tipo escalar y
representa a la cantidad de
materia, independiente de su
ubicacin geogrfica; puede
medirse con una balanza en
un campo gravitatorio. Se
emplea para determinar si
una propiedad de la sustancia
es intensiva o extensiva.
jsrn
Densidad y volumen especfico
La densidad, [kg/m
3
], es
una propiedad intensiva
que puede variar de un
punto a otro dentro de
un sistema
El volumen especfico,
[m
3
/kg], es el recproco
de la densidad
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Presin
Es la fuerza que ejerce un
fluido sobre la unidad de
superficie de un cuerpo.
El aire que respiramos es
un gran ocano de gas que
rodea la Tierra
La presin va aumentando
a medida que nos dirigimos
hacia la Tierra debido al
peso de la capa de aire
soportada desde arriba.

jsrn
Presin atmosfrica
Cuando se mide la presin
atmosfrica, se est midiendo la
presin que ejerce el peso de una
columna de aire sobre 1 [m
2
] de
rea en la superficie terrestre.

P = F/A

Donde: P es Presin [Pa], F es
Fuerza [N], A es rea [m]
La unidad de presin en el SI es el
N/m
2
que recibe el nombre de
pascal [Pa] en honor de Blaise
Pascal
jsrn
Blaise Pascal (1623-1662)
Presin
Pascal bar N/mm kp/m kp/cm Atm Torr
1 Pa (N/m)= 1 41404 41435 0,102 0,102E-4 0,987E-5 0,0075
1 bar (10N/cm) = 105 1 0,1 10200 1,02 0,987 750
1 N/mm = 106 10 1 1,02E5 10,2 9,87 7500
1 kp/m = 9,81 9,81E-5 9,81E-6 1 41374 0,968E-4 0,0736
1 kp/cm = 9,81E4 0,981 0,0981 10000 1 0,968 736
1 atm (760 Torr) = 101325 1,01325 0,1013 10330 1,033 1 760
1 Torr (mmHg) = 133,32 0,0013332 1,3332E-4 13,6 1,36E-3 1,32E-3 1
jsrn
Unidades de presin y sus factores de conversin
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Presin
La fuerza ejercida sobre un
cuchillo
se concentra en una superficie
muy pequea (el filo)
produciendo una elevada
presin sobre los objetos
deformndolos (corte).

Un esquiador
ejerce una presin baja sobre
la nieve, debido a que su peso
se distribuye sobre la
superficie de los esques, de
esta manera el efecto
deformador de su peso
disminuye y no se hunde.
jsrn
F
2

S
1
S
2
jsrn
Prensa hidrulica
Es un dispositivo que se
aprovecha del Principio de
Pascal para su funcionamiento.

Si ejercemos una fuerza F
1
en el
mbolo ms pequeo, esa
fuerza actuar sobre un rea A
1
y se estar aplicando una
presin P
1
sobre el lquido.

Esa presin se transmitir a
travs del lquido y actuar
como P
2
- sobre el mbolo ms
grande, de rea A
2
, y se
traducir en la aplicacin de una
fuerza F
2
.

F
1
P
1
F
2
P
2
A
1
A
2
Ejemplos de prensas hidrulicas
Prensa hecha con jeringas
Retroexcavadora Gata hidrulica
Silla de dentista
jsrn
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Presin
jsrn
Presin absoluta
Presin real en una
posicin dada que se
mide respecto al vaco
absoluto
Presin manomtrica
Diferencia entre la
presin absoluta y la
atmosfrica
Presin de vaco
Presiones inferiores a la
atmosfrica
En Termo se usa casi
siempre la P
abs
P
man
= P
abs
P
atm
P
vac
= P
atm
- P
abs
Presin en un lquido
En la superficie est
actuando la P
atm
o P
0
.
Y a una profundidad h, bajo
una columna de lquido de
volumen V, en forma de
cilindro de base A, se tendr
una presin P.
Si la columna de agua tiene
un volumen V = Ah y
densidad , entonces se
tendr que la presin en la
base inferior de la columna
de agua, es:
jsrn
P
0
h
P
A
0
P P P gh
Presin
jsrn
Presin
absoluta mayor
que la presin
atmosfrica
local
P
(absoluta)
Patm
(absoluta)
P
(manomtrica)
P
(absoluta)
Presin
absoluta
menor que la
presin
atmosfrica
local
P (de vaco)
Presin
atmosfrica
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Presin
Manmetro
Es un equipo utilizado para
medir las diferencias pequeas
y moderadas de presin
Se llama P
abs
a la expresin:
P = P
0
+ gh
Se llama P
man
a la expresin:
P P
0
= gh
Si es de tubo abierto mide la
P
abs
, Si es cerrado mide la P
man

jsrn
Presin
jsrn
Barmetro
Es un manmetro de tubo
cerrado que se expone a la
atmsfera y se utiliza para
medir la P
atm
.

atm
P gh
Presin
jsrn
atm
P gh
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BIBLIOGRAFA
Termo
Bibliografa
Libros
ROMO, L. y CRIOLLO, R. Tratado de Termodinmica Qumica,
Ed. Univ., 1996.
LEVINE, I.N. Physical chemistry. McGraw-Hill, 2008. 989 p.
ENGEL, Y. Termodinmica. McGraw-Hill Interamericana de
Espaa S.L., 2012. 1009 p.
LEVENSPIEL, O. Fundamentos de Termodinmica. Prentice-
Hall, 1997. 362 p.
MAHAN, B.H. Termodinmica qumica elemental. Revert,
1987. 150 p.
MOVILLA, J.L. Temodinmica qumica. Universitat Jaume I,
Servei de Comunicaci i Publicacions, 2005. 336 p.
jsrn
Bibliografa
Bases de datos
ScienceDirect
SpringerLink
Wiley Online
Acs
Revistas
The Journal of Chemical Thermodynamics
Journal of Thermodynamics
International Journal of Thermodynamics
Journal of Thermodynamics & Catalysis
jsrn