Unidad N 6: Estados de Agregacin.

Estado Gaseoso.
Los gases difieren fundamentalmente de los lquidos y de los slidos en que el
volumen depende de su T y de la P aplicada.
A bajas P y altas T, se cumplen aproximadamente las leyes de Boyle, GayLussac y Avogadro, tal como se
expresan en la ecuacin de estado de los gases (Gas Ideal):
P * V = n * R * T
Pero a medida que aumenta la P o disminuye la T, aparecen desviaciones manifiestas del comportamiento
ideal. Esto se ve cuando el Factor de Compresibilidad ( Z ) se desva de la unidad, sabiendo que dicho desvo
se debe al comportamiento ms real de un gas. Dicho Z se calcula como:
P * V = 1 ( para un mol del gas ).
R * T
NOTA: Las Fuerzas de atraccin Intermoleculares hacen que el Z < 1 , mientras que el efecto basado en el
volumen de las molculas hace que el Z > 1.
La ley de Boyle debe invalidarse a presiones muy elevadas, pues para tales presiones pronostica volmenes de
gases infinitesimalmente pequeos, que realmente no podran existir pues el menor volumen que presentan es
el de las molculas del mismo gas.
Por otra parte, las Fuerzas Intermoleculares, pues stas reducen a las fuerzas de colisin, con lo que la p
ejercida en las paredes de los recipientes por el gas real, es menor.
Ecuacin de un Gas Real:
Una de las ms difundidas es la ecuacin de Van der Waals, que introduce unas correcciones a la ecuacin de
los gases:
Correccin de P Preal = P + n * a
V
Correccin de V Vreal = V n * b
Donde a y b depende de cada gas.
Hay que decir que la correccin de P se debe a las fuerzas intermoleculares y la de volumen a los volmenes
moleculares, por lo tanto la ecuacin de un gas Real quedar como:
(P + n * a ) * ( V n * b ) = n * R * T
V
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A esta ecuacin se la llama Ecuacin de Van der Waals.
Difusin y Efusin. Ley de Graham.:
Difusin = es el proceso de expansin a travs del espacio por parte del gas.
Efusin = es el proceso de pasaje a travs de poros pequeos por parte del gas.
Ley de Graham (aplicable a la Efusin de gases) =
El tiempo que tarda un volumen de un gas para pasar a travs de un orificio, es inversamente proporcional a
su velocidad de efusin, o sea que matemticamente ser:
t2 = M2 =
t1 M1
de donde se puede definir a la velocidad de Efusin como: v = V / t
Licuefaccin de Gases:
P E Gas
D
Vapor
Lquido Liq. + Gas
C B A
V
En A tenemos un gas a elevada T y V, y baja P. Si disminuimos el V a T=cte., el gas se compacta segn la
Ley de Boyle ( P*V =cte.) y observamos como aumenta la presin hasta B.
A dicha presin (B), al disminuir el V vemos que la P no vara, esto se debe a que comienzan a ejercerse
fuerzas de atraccin entre las molculas. Esta presin se mantiene cte. Hasta C donde todo el gas se convierte
en liq. y la pendiente de la curva CD evidencia la incompresibilidad de los mismos.
La porcin de curva AB denota la existencia de gas solamente; la CD, lquido; en cambio en la porcin BC
coexisten en equilibrio, gas y lquido, en donde la proporcin de lquido a gas aumenta cuando diminuye el
volumen (de B a C).
Si se repite la experiencia a mayores T, vemos que la curva es anloga a la anterior, excepto que la porcin
horizontal, sobre la cual se efecta la Licuefaccin, es ms corta. La misma se reduce a un punto (E), el cual
es el lmite por encima de la cual no se puede licuar un gas, es decir, que no existe el lquido por encima de
esa Tc (Temperatura crtica), Pc (Presin Crtica) y Vc (Volumen Crtico), cualquiera sea la presin
aplicada. La curva que pasa por el punto E se denomina Isotrma Crtica.
Generalmente se utiliza el trmino vapor para definir a una sustancia gaseosa cuando su temperatura est por
debajo del valor crtico, por lo tanto un vapor puede ser licuado por efecto de la presin.
Presin de Vapor:
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Es la presin a la cual vapor y lquido coexisten en equilibrio (dentro del tramo BC de la curva de
Licuefaccin de gases). Dicha presin aumenta al elevarse la T, establecindose un lmite en el Punto
Crtico.
Pv Punto Crtico
T
Ecuacin de ClayperonClaussius:
dPv = Lv
dT T * (Vvapor Vlq)
Donde:
dPv : representa la velocidad de variacin de la P de vapor con la T.
dT
Lv : calor Latente de Vaporizacin (Hv).
Vvapor y Vlq: Volmenes de Vapor y Lquido respectivamente.
T: Temperatura Absoluta.
Si integramos entre dos puntos, obtendremos:
Ln ( pv2 /pv1 ) = Lv * (1/T2 1/T1)
R
pv = e Lv/(R*T)
Estado Lquido.
Para todo gas hay una temperatura en particular a la cual las fuerzas intermoleculares toman suficiente
intensidad como para que las molculas condensen, formando un nuevo estado: el lquido.
Caractersticas del Estado Lquido:
En los gases las molculas se mueven rpidamente y en forma desordenada. En los slidos, se mantienen
juntas y en posiciones ordenadas. En cambio en los lquidos, es una forma intermedia entre ambos, las
molculas se mueven ms lentamente que en los gases; pero las fuerzas intermoleculares las mantiene juntas
dentro de un volumen definido. No obstante, la velocidad con que se mueven stas, les impide formar un
retculo cristalino (que s se da en los slidos), es por ello que un lquido retiene su volumen pero no su forma,
es decir, que adquieren la forma del recipiente que los contiene.
Un cambio de P casi no altera a los lquidos, puesto que hay poco espacio entre sus molculas; en cambio un
aumento en la T, modifica ligeramente su volumen, por lo que la densidad del lquido disminuye.
Difusin:
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Dos lquidos que son mutuamente solubles, se difundirn el uno en el otro al juntarlos. La velocidad de
difusin depender de las densidades de los mismos pero siempre sern menores a la de los gases. Esto es
debido a que las molculas de los lquidos estn relativamente juntas, por lo tanto una molcula de un lquido
sufre muchos choques con las otras en un perodo dado, lo que alenta el proceso de difusin.
Tensin Superficial:
Las molculas superficiales estn sometidas a fuerzas que las atraen hacia el interior de los lquidos. Es como
si la superficie de los mismos estuviesen sometidos a una constante tensin, parecido a cuando una piel
estrecha esta recubriendo una superficie.
A este fenmeno se lo denomina tensin superficial y es una de las causas por la cual los lquidos tienden a
adoptar la forma geomtrica ms simple, o sea la esfera (es el caso de las gotas de lquido en cada libre).
La medicin de dicha tensin superficial se realiza a travs de la experiencia del capilar, en donde se observa
el escalamiento de una semiesfera de lquido retenida dentro de un tubo capilar, del cual debe conocerse su
radio para lograr as obtener el Coeficiente de Tensin Superficial ():
= * h * g * * r
Donde:
h: es la altura que ha ascendido la semiburbja.
: es la densidad del lquido.
r: es el radio del tubo capilar.
Viscosidad:
Es la resistencia que presentan los lquidos al movimiento, o podra decirse tambin que forma parte de un
rozamiento interno del mismo, pues es una propiedad que se opone al movimiento de capas adyacentes que se
alojen dentro del seno del mismo.
Cuando un cuerpo de inserta dentro del seno de un lquido, la viscosidad hace que su velocidad no sea nula en
su estada dentro de l, sino que adquiere una v = cte. cuando la fuerza de gravedad equilibra la fuerza que
realiza la viscosidad para sacarlo del lquido.
Para los clculos de viscosidad en diferentes lquidos normalmente se utiliza la Frmula de Stokes, que para
una esfera de radio r que cae a v = cte. ser:
v = 2 * g * r * (' )
9 *
Donde:
M : es el Coeficiente de Viscosidad del Lquido.
': es la densidad de la esfera.
: es la densidad del lquido.
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NOTA: Generalmente sucede que la '>> por lo que la frmula se ve reducida a:
v = 2 * g * r * '
9 *
La medicin de la viscosidad se realiza indirectamente a travs de una medicin de tiempos de cada de un
mismo objeto dentro de dos sustancias: una de viscosidad conocida y otra que ser la que averiguaremos por
medio de la frmula:
t = = t *
NOTA: la Viscosidad Cinemtica (v) es la relacin que existe entre la Viscosidad Absoluta y la Densidad del
Lquido:
v =
La relacin de la Viscosidad con la T, viene dada exponencialmente a travs de la frmula:
= A * e E/(R*T)
donde vemos que la viscosidad disminuye a medida que la T aumenta. Tambin debemos decir que A y E
son ctes. que dependen del lquido usado.
Evaporacin:
Las molculas de un lquido tienen Energas Cinticas que se distribuyen muy ampliamente y cuyo promedio
queda determinado segn la T. Esta energa cambia cuando las molculas chocan entre s, o sea que pueden
tener energas altas y bajas en cualquier momento. Es por ello que las molculas ubicadas en la superficie de
los lquidos poseen mayor Energa que el resto, es decir que escapan a las fuerzas de atraccin de las otras
molculas, pudiendo as, escapar al exterior (transformandos en estado gaseoso) mediante la ayuda de calor
exterior. Este proceso de escape se lo denomina Evaporacin o Vaporizacin.
La energa que reciben stas molculas para escapar hacia el exterior se denomina Calor o Entalpa de
Vaporizacin. Al producirse este escape de molculas, la energa media de las mismas que quedaron en el
lquido baja, por lo que la temperatura del mismo disminuye. Al evaporarse los lquidos de un sistema abierto,
el calor fluye desde el exterior hacia la sustancia, para mantener su T. De esta forma contina el proceso de
evaporacin del lquido, pues se inserta energa a las molculas ms superficiales, con lo que vuelven a
escapar.
La velocidad de evaporacin de un lquido aumenta cuando aumenta la T del mismo, pues existen mayor
cantidad de molculas con energa suficiente como para ubicarse cerca de la superficie y evaporarse.
NOTA: La evaporacin de lquido contina hasta la eliminacin del mismo, pues no existe restriccin hacia el
gas evaporado del mismo.
Presin de Vapor:
Al restringirse la vaporizacin de un lquido, hay que considerar el proceso inverso al mismo: la
condensacin. Este proceso consiste en el pasaje de las molculas evaporadas a su estado original, el lquido.
Cuando las velocidades de vaporizacin y de condensacin son iguales ( a una
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T = cte.) se dice que el lquido est en equilibrio con su vapor, lo que significa que el vapor est saturado y la
presin que ejerce el vapor en dicho estado de equilibrio se denomina Presin de Vapor (pv). Debe de notarse
que a T = cte. y siendo el mismo lquido, las pv son iguales a pesar de que los volmenes de vapor y lquido
sean diferentes. Esto demuestra que la pv slo depende de la T.
Cuando la Pv es igual a la Pexterna , se forman burbujas en el interior del lquido. Este es el Punto de
Ebullicin del mismo (all la T del lquido se mantiene cte. durante la ebullicin del mismo). Si la Pexterna
= 1 atm, la T del lquido en ese instante es el Punto de Ebullicin Normal del mismo.
NOTA: Recordemos que segn la ley de presiones parciales de Dalton, en un recipiente con vapor ser:
Patmosfrica = Pv + PH2O
Estado Slido.
Aqu rigen las leyes de las estructuras cristalinas, con las cuales se interpreta las propiedades se los sistemas
slidos.
Transiciones en Slidos:
En el cero absoluto existen casi todas las sustancias como estructuras cristalinas, pero a medida que aumenta
la T, stas estructuras comienzan a vibrar hasta que llegan a una T en donde se desarma la estructura y el
slido deja de serlo, para transformarse en lquido. A este proceso se lo conoce como fusin.
Al proceso inverso, se lo denomina Congelacin. Las Tf y Tcong. son idnticas y a dichas T se hallan en
equilibrio ambas fases (en este tramo la T se mantiene cte.).
Por otra parte, la energa calrica que se necesita para realizar estos procesos se denomina Calor de Fusin
(o de Congelacin, segn sea la conversin).
Presin de Vapor en los Slidos (Sublimacin):
La curva que indica la variacin de la Pv en funcin de la T , para los slidos, se denomina Curva de
Sublimacin. Esto se debe a que el pasaje desde el slido hacia el vapor sin pasar por el lquido se lo
denomina Sublimacin.
Anlogamente puede hacerse pasar al vapor hacia el slido, por medio del enfriamiento del vapor, siempre
que se cumpla que: Pv < Pvslido en la fusin.
El cambio de estado en la materia va acompaado por una absorcin de calor, que ser el Calor Latente de
Sublimacin (Hs) , el cual viene relacionado con los calores de Fusin (Hf) y de Vaporizacin (Hv), siempre
que estn referidos a la misma T:
Hs = Hf + Hv
Cristalografa:
Los slidos pueden presentarse en forma amorfa o cristalina. En el caso de la primera, los tomos (o
molculas, o partculas) se ordenan de modo que la regularidad no prevalezca sobre las distancias
considerables. Desde el punto de vista estructural, los slidos amorfos se asemejan a los lquidos (ej.: vidrio,
plsticos, etc.).
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La forma cristalina, est dada por una sola longitud: la arista del cubo de la retcula formada. La estructura de
cualquier sistema que corresponde a este retculo es la repeticin en las tres direcciones de espacio de dicho
elemento estructural. Estas estructuras se denominan cristalinas y los cuerpos que las poseen se llaman
cristales.
Las redes estn formadas por una consecutiva adyacencia de varias retculas cristalinas, de modo tal que
cualquier punto de ella, puede ser usado como origen de un sistema.
Elementos de Simetra:
Plano de Simetra: es aquel que divide al cristal en dos partes iguales;
Eje de Simetra: es aquel sobre el cual el cristal puede revolucionar de modo que presente ms de una
vez su imagen en su transcurso.

Centro de Simetra: es aquel punto por el que puede pasar cualquier recta que se encuentre a la misma
distancia en ambas direcciones.

Redes de Bravais:
Se ha probado que solo son posibles 14 tipos de redes espaciales simples, es decir, que existen solo 14
maneras de distribuir puntos semejantes en el orden tridimensional.
Grupo de Simetra:
Slo hay 32 posibles combinaciones diferentes de los elementos de simetra de un cristal.
Grupos Especiales:
Junto con las redes de Bravais, los 32 grupos de Simetra llevan 230 disposiciones diferentes que se
denominan Grupos Especiales.
Sistemas Cristalinos:
Las redes de Bravais y los Grupos de Simetra, pueden dividirse en 7 sistemas cristalinos que se diferencian
por consideraciones de simetra. Algunos de ellos son:
Cbico.
Tetragonal.
Ortorrmbico.
Hexagonal.
Rombohdrico.
Monoclinico.
Triclnico.
NOTA: Los Planos de Miller se utilizan para poder descubrir la forma en que se ordenan las molculas en un
cristal, a travs del corte de dichos planos con las estructuras cristalinas. Sus Indices estn indicando la
inversa de las intersecciones del plano con los ejes, siempre que sean nmeros enteros.
Imperfecciones de los Cristales:
Defecto de Frenkel: Al moverse una de las partculas del retculo, la estructura se mueve por
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completo, quedando corrida de su formacin original.
Defecto de Schottky: La partcula desplazada deja el lugar vaco, que es ocupada por otra partcula,
con lo cual el corrimiento es de elementos y no de estructuras.

Impurezas: Cuando encontramos dentro de los cristales, elementos que no son propios del mismo.
NOTA: para poder saber que tipo de estructura posee un cristal deberemos recurrir a los Rayos X, debido a
que el tamao de dichas retculas es slo comparable con las longitudes de ondas de dichos rayos. El proceso
consiste la difraccin de los Rayos X sobre los cristales del elemento, producindose una imagen que permite
obtener una idea de cmo se sitan las partculas en ese elemento.
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