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O documento descreve as propriedades e classificação de amidas e aminas. Amidas são derivados de ácidos carboxílicos onde o grupo OH é substituído por NH2, NHR ou NR2. Elas podem ser classificadas como primárias, secundárias ou terciárias dependendo do número de grupos acila ligados ao nitrogênio. Aminas podem ser alifáticas ou aromáticas e são classificadas como primárias, secundárias ou terciárias dependendo da substituição no grupo amino. Ambas têm aplicações importantes como intermediários sintéticos
O documento descreve as propriedades e classificação de amidas e aminas. Amidas são derivados de ácidos carboxílicos onde o grupo OH é substituído por NH2, NHR ou NR2. Elas podem ser classificadas como primárias, secundárias ou terciárias dependendo do número de grupos acila ligados ao nitrogênio. Aminas podem ser alifáticas ou aromáticas e são classificadas como primárias, secundárias ou terciárias dependendo da substituição no grupo amino. Ambas têm aplicações importantes como intermediários sintéticos
O documento descreve as propriedades e classificação de amidas e aminas. Amidas são derivados de ácidos carboxílicos onde o grupo OH é substituído por NH2, NHR ou NR2. Elas podem ser classificadas como primárias, secundárias ou terciárias dependendo do número de grupos acila ligados ao nitrogênio. Aminas podem ser alifáticas ou aromáticas e são classificadas como primárias, secundárias ou terciárias dependendo da substituição no grupo amino. Ambas têm aplicações importantes como intermediários sintéticos
Podemos considerar as amidas como um derivado de cido carboxlico, resultante da substituio do OH por um grupo NH 2 , NHR ou NR 2 . As amidas so classificadas em trs tipos quanto substituio no nitrognio: Simples - do tipo R-CONH 2 , ou seja, no h substituies no nitrognio, alm do grupo acila. N - substituda - do tipo R-CONHR, ou seja, um dos hidrognios do NH 2 foi substitudo por um radical. N, N - dissubstituda - do tipo R-CONRR', ou seja, os dois hidrognios do NH 2 foram substitudos por radicais. Podemos tambm classificar as amidas quanto ao nmero de grupos acila ligados ao nitrognio: Primria - do tipo (R-CO)NH 2 , ou seja, h somente um grupo acila ligado ao nitrognio. Secundria - do tipo (R-CO) 2 NH, ou seja, h dois grupos acila ligados ao nitrognio. Terciria - do tipo (R-CO) 3 N, ou seja, h trs grupos acila ligados ao nitrognio. Nomenclatura oficial IUPAC: prefixo + infixo + amida OBS: As amidas secundrias e cclicas so chamadas imidas.
Alguns exemplos importantes:
2- Propriedades fsicas As amidas primrias tm pontos de ebulio muito superiores aos dos cidos correspondentes, apesar da massa molecular ser aproximadamente igual. Isso se deve formao de maior nmero de ligaes de hidrognio e maior formao de "molculas dmeras" pelas amidas. Pode-se provar esse fato, substituindo os hidrognios do grupo amino por radicais CH 3 . Verifica-se que os pontos de fuso e ebulio diminuem, apesar do aumento da massa molecular: Estrutura da amida mm PF ( o C) PE ( o C) H 3 C-CO-NH 2 59 81 222 H 3 C-CO-NH(CH 3 ) 73 28 206 H 3 C-CO-N(CH 3 ) 2 87 06 166
3- Mtodos de obteno As amidas normalmente no ocorrem na natureza, e so preparadas em laboratrio. Uma importante amida a acetanilida (veja aqui a sntese da acetanilida). As amidas podem ser preparadas principalmente por: Aquecimento (desidratao) de sais de amnio: R-COONH 4 R-CONH 2 + H 2 O Hidratao de nitrilas (catalisada por H 2 SO 4 ): R-CN + H 2 O R-CONH 2
Reao de cloretos de cido com amnia (ou com amina) (pode-se utilizar tambm, no lugar de cloreto de acila, anidridos ou steres)
4- Propriedades qumicas A presena do grupo C=O confere s amidas um carter polar. Normalmente o grupo C=O no sofre qualquer modificao permanente no decorrer da maioria das reaes e, por consequncia, aparecem intactos nos compostos resultantes. A sua presena, no entanto, determina o comportamento qumico das amidas, assim como o dos demais derivados dos cidos carboxlicos.
5- Aplicaes das amidas As amidas so utilizadas em muitas snteses em laboratrio e como intermedirios industriais na preparao de medicamentos e outros derivados. O nylon uma poliamida muito importante dentre os polmeros. A uria, de frmula CO(NH 2 ) 2 , uma amida do cido carbnico, encontrada como produto final do metabolismo dos animais superiores, e eliminada pela urina. A amida do cido sulfanlico (sulfanilamida) e outras amidas substitudas relacionadas com ela, tm considervel importncia teraputica e conhecem-se por sulfamidas. 2- Propriedades fsicas A metilamina (tambm a dimetil e trimetilamina) e a etilamina so gases; os termos seguintes at a dodecilamina so lquidos, e da em diante so slidos. As metilaminas e etilaminas tm cheiro forte, que lembra a amnia e as aminas alqulicas maiores tm nitidamente um "cheiro de peixe". As aminas aromticas so geralmente muito txicas e facilmente absorvidas pela pele, tendo muitas vezes consequncias mortais. Estas aminas so facilmente oxidadas pelo oxignio do ar e, embora na maioria das vezes sejam incolores quando puras, frequentemente apresentam-se coradas devido aos produtos de oxidao. A polaridade das aminas decresce no sentido primria - secundria - terciria (as aminas tercirias no formam ligaes de hidrognio). Consequentemente, os pontos de ebulio decrescem no mesmo sentido. As aminas mais baixas so perfeitamente solveis em gua, a partir das aminas com seis tomos de carbono a solubilidade decresce, e as aminas passam a ser solveis em solventes menos polares (ter, lcool, benzeno etc.).
3- Mtodos de obteno As aminas podem ser preparadas por vrios mtodos. Dentre eles destacam-se: Alquilao da amnia (Reao de Hoffmann) - Reagindo-se um haleto RX com NH 3 obtm-se uma amina primria, que pode ser novamente alquilada, gerando uma amina secundria, e esta, por sua vez, uma terciria. Se a amina terciria for alquilada, pode-se obter um sal de amina quaternria (veja mais abaixo). Reduo de compostos nitrogenados - Muitos compostos nitrogenados (nitrilos, isonitrilios, oximas, amidas, hidrazonas, nitro-compostos etc) podem ser reduzidos com hidreto, produzindo aminas. Veja tambm aqui as reaes destes compostos com aldedos e cetonas.
4- Propriedades qumicas As aminas tm carter bsico, semelhante ao da amnia, e por isso as aminas so consideradas bases orgnicas. Esse carter bsico pode ser maior ou menor dependendo dos grupos ligados ao grupo amino (veja mais detalhes aqui). As reaes caractersticas das aminas so aquelas iniciadas por um ataque nucleoflico do nitrognio (que tem um par eletrnico disponvel) a um eletrfilo (que pode ser um carbono polarizado). Uma boa reao para mostrar a semelhana do carter bsico das aminas com o da amnia a reao de cloreto de acila com amnia (ou amina). Comparando-se uma amina primria com a secundria de mesmo nmero de carbonos o carter bsico aumenta, devido ao aumento do efeito indutivo +I causado pelos grupos alquila. No entanto, a amina terciria tem menor basicidade, devido ao impedimento estrico e dificuldade de aproximao do eletrfilo ao nitrognio. Como acontece com o NH 4 OH, os hidrxidos das aminas so instveis e s existem em soluo aquosa. J os sais das aminas so slidos brancos cristalinos e solveis em gua, como os sais de amnio. Essa dificuldade torna-se ainda maior se o eletrfilo tambm for um grupo volumoso. As aminas aromticas so bases muito fracas, devido ao efeito da ressonncia, que diminui a densidade eletrnica no nitrognio (veja mais detalhes aqui). Muitas reaes das aminas aromticas so importantes devido ao forte efeito ativador do grupo amino, que facilita a reao e orienta as substituies eletroflicas nas posies orto-para. Veja maiores detalhes na orientao da segunda substituio no benzeno. Veja alguns testes simples em laboratrio que permitem identificar e distinguir as aminas alifticas das aromticas.
5- Sais e hidrxidos de amina quaternria Os sais de aminas quaternrias so preparados a partir da reao RX + R 3 N NR 4 X. Perceba que semelhante reao da amnia com HX, dando NH 4 X. Este sal de amina quaternrio, como j foi dito, idntico a um sal de amnio comum, porm, os quatro hidrognios foram substitudos por radicais orgnicos (R) iguais ou diferentes entre si. Veja alguns exemplos: [N(CH 3 ) 4 ] Cl - cloreto de tetrametilamina [N(CH 3 ) 2 (C 2 H 5 ) 2 ] NO 3 - nitrato de dimetil-dietilamina [NPh 4 ] 2 SO 4 - sulfato de tetrafenilamina Os sais de amina quaternria quando tratados com bases produzem os respectivos hidrxidos de amina quaternria: [N(CH 3 ) 4 ]Cl + AgOH [N(CH 3 ) 4 ]OH + AgCl Ao contrrio das aminas, os hidrxidos de amina quaternria so bases fortssimas, comparveis ao NaOH ou KOH, e tambm txicos e venenosos. Quando aquecidos, eles sofrem uma decomposio conhecida como degradao de Hoffmann. Formam-se uma amina terciria e um lcool: [N(CH 3 ) 4 ]OH N(CH 3 ) 3 + CH 3 OH Entretanto, havendo um radical orgnico mais longo, poder ocorrer uma reao diferente. Veja: [N(CH 3 ) 3 (C 3 H 7 )]OH N(CH 3 ) 3 + H 3 C-CH=CH 2 + H 2 O Muitos radicais de amina quaternria aparecem nos seres vivos e desempenham um papel importante no metabolismo (colina, acetil-colina, lecitinas etc).
6- Sais de diaznio As reaes das aminas aromticas primrias com cido nitroso (HNO 2 ) do origem a uma srie de compostos importantes, chamados sais de diaznio. Estes sais so obtidos a baixas temperaturas (0 a 5 o C), pois so decompostos pelo calor. Os sais de diaznio andricos so slidos cristalinos, muitos deles explosivos. Por isso, raramente eles so separados e purificados, mas normalmente utilizados em soluo aquosa. Como o cido nitroso muito instvel, tem de ser produzido diretamente em presena da amina, para que ele reaja no mesmo instante em que se forma. Para isso utiliza-se o nitrito de sdio em meio cido (normalmente HCl ou H 2 SO 4 ). Essa reao chamada diazotao: Veja aqui o teste de laboratrio para identificao de aminas aromticas. Ar-NH 2 + NaNO 2 + 2 HCl Ar-N N + Cl - + NaCl + 2 H 2 O Os sais de diaznio servem de ponto de partida para a sntese de vrios outros compostos como fenis, haletos, cianetos etc e uma classe especial - os azo- compostos ou compostos azicos (Ar-N=N-Ar) - dos quais muitos deles so utilizados na preparao de corantes (azo-corantes), como o alaranjado de metila, por exemplo.
7- Aplicaes das aminas No preparo de vrios produtos sintticos Como aceleradores no processo de vulcanizao da borracha A etanolamina (HO-CH 2 -CH 2 -NH 2 ) usada como tensoativo, isto , para mudar a tenso superficial de solues aquosas Aminas aromticas so muito usadas na produo de corantes orgnicos (ex: anilina) Sntese da acetanilida e outros medicamentos