ESPECTROFOTOMETRA

Mide la energa radiante absorbida (luz) en funcin de la longitud de onda.

Energa radiante= se propaga como ondas electromagnticas
ESPECTRO ELECTROMAGNTICO emiten radiaciones UV V IR
1) La cantidad de energa radiante que absorbe un sistema qumico en
funcin de la longitud de onda
2) Es la forma de propagacin de la radiacin electromagntica a travs del
espacio
b) Long de onda: distancia entre dos crestas, describe lo larga que es la
onda
c) frecuencia mnima de onda
d) velocidad de la luz

B) longitud de onda
frecuencia tiene relacin con 1/longonda = frec = frec/c
numero de onda
velocidad de onda
C)

3) Teora ondulatoria: escribe y explica las leyes de reflexin y refraccin.
Define a la luz como un movimiento ondulatorio semejante al que se
produce con el sonido
Teora corpuscular: la luz est compuesta por partculas llamadas
corpsculos, que se propagan en lnea recta, atraviesan medios
transparentes y pueden ser reflejados por materias opaca. Esta teora
explica la : PROPAGACION RECTILINEA DE LA LUZ
4) Se llama efecto fotoelctrico a la liberacin de los electrones de enlaces
con tomos y molculas de la sustancia bajo accin de la luz.
Si los electrones salen fuera de la sustancia el efecto fotoelctrico se
denomina externo. El efecto fotoelctrico se observa en los metales.

ABSORCIN DE LA RADIACION ELECTROMAGNTICA
La ley de Beer indica cuantitativamente la forma en que el grado de obtencin
depende de la concentracin de las molculas absorbentes y de la longitud de
trayecto en el que ocurre la absorcin.
Atenuar: reducir el nmero de fotones por segundo de un haz de radiacin.
Flecha gorda PI SC absorbente flecha chica Pt
Radiacin monocromtica: radiacin de un solo color (una sola longitud de onda
o frecuencia)
Transmitancia: fraccin de la radiacin incidente que se transmite en la solucin
Porcentaje de transmitancia: Pt/Pi x 100%
Absorbancia: -log T Se relaciona con la T de manera logartmica Mayor A menor
T en solucin
La A y T no son susceptibles de medida porque la solucin que se estudia debe
mantenerse en una cubeta. En las paredes de la cubeta son posibles las perdidas
por reflexin y dispersin.
El efecto compensatorio requiere comparar la energa de un haz que se transmite
por una celda que contiene la sc del analito con la energa de un haz que cruce
una ceda igual pero que contenga un blanco. Ecuacin experimental A: log T
Aplicaciones de la Ley de Beer:
Calcular la E de especies cuando se conoce la concentracin
Emplear el valor medio de la A para obtener la concentracin si se tienen
los valores de A y d.
Parte 1: Ley Lambert-Beer
a) Po y P se recomienda para las energas radiante, incidente y transmitida. El
termino log Po/P se conoce como la Absorbancia.
b representa la longitud de la trayectoria del haz a travs del medio
absorbente, c es concentracin (g/L = c M/L= E), T transmitancia
fraccin de la e.incidente, transmitida por muestra
b) Esta ley se expresa mediante una lnea recta. Y la transmitancia no es
proporcional a C, para que esto suceda hay que graficar Log T contra c
c) Genera una seal lineal en T debido a que responde de forma lineal a la E.
radiante. Si se lee en A debe existir una escala logartmica en la pantalla
del aparato.
d) Se apartan dedicha ley porque Esta curvatura sugiere que A no es una
Cte. Independiente de C
e)




Parte 2: instrumentacin
1. Es un instrumento para medir la T y A de una muestra en funcin de una
longitud de onda determinada. Esos instrumentos se clasifican en
manueales o de regstro de simple o doble haz
2. Componentes
F.E.R= cubre la regin del espectro en la cual opera el instrumento
MONOCROMADOR= aisla una banda angosta de longitud de onda de
todo el espectro emitido por la fuente
CUBETA= un recipiente para la muestra
DETECTOR= transductor que convierte la E.radiante en seal elctrica
AMPLIFICADOR= traduce la seal elctrica a la lectura apropiada
SIST. LECTURA= pone de manifiesto la magnitud de la seal elctrica

3. El monocromador separa de una fuente de radiacin continua un haz
espectral y long de onda. En el V son primas de vidrio y en el UV el material
es de cuarzo

f) * 4 detectores: sensibilidad elevada en la regin espectral, respuesta lineal
para la e. radiante, tiempo de rta rpido, buena disponibilidad para la
amplificacin y alta estabilidad o bajo nivel. El FOTOTUBO consiste en un
tubo al vacio con una ventana transparente que contiene un par de
electrodos en lo que se mantiene un potencial. La sup del electrodo
negativo es fotosensible. FOTOMULTIPLICADORES son ms sensibles debido
a la elevada amplificacin que se logra con el tubo en si. Este tipo de tubo
tiene una serie de electrodos, cada uno con potencial positivo que va en
aumento en forma progresiva con respecto al ctodo
d)
Operacin ordinaria: existe un obturador opaco, controlado por el
operador, que puede colocarse enfrente del fototubo de moto que el tubo
este en la obscuridad. Con este obturador en posicin fluye una pequea
corriente en el fototubo, debido a la emisin trmica de electrones
mediante el ctodo o por una pequea fuga del tubo. El op cancela la
corriente obscura por medio de un botn del instrumento y coloca la
escala del aparato para medir absorbancia infinita. En seguida se coloca
la Long de onda en el valor deseado y la celda que contiene una solucin
de referencia se pone en su compartimiento, despus se quita el obturador
para que el detector quede expuesto. ahora la celda del instrumento se
ajusta para leer cero absorbancia (100%T)
Mediciones diferenciales: lo ms comn es que la solucin de referencia
sea el solvente puro o una solucin blanca. Utilizando esta referencia y el
ajuste de la corriente obscura, el operador ajusta la escala. Junto con la
escala se muestran los valores de A y T de dos soluciones; una
desconocida(la que se mide) y la otra una solucin estndar(cantidad
conocida de la substancia que se va a determinar)

4. Espectro de doble haz La radiacin de la fuente pasa a traces de un
monocromador al igual que en un instrumento de un solo haz y se topa
con un espejo sectorial. Este espejo rotatorio es manejado por un motor
sincrnico y tiene una forma y colocaciones tales q permiten el paso del
haz en lnea recta durante la mitad de su periodo de rotacin. En la otra
mitad, el haz chocha con una superficie que lo refleja y desva en Angulo
recto, dirigindolo hacia la parte de arriba. La direccin del haz puede
cambiar de nuevo por medio de otros espejos. De esta manera tenemos
dos haces de la misma fuente, que no son continuos. Ya que los pulsos
determina el espejo sectorial. Uno de los haces pasa a travs de la muestra
mientras que el otro se encuentra con la solucin de referencia. Despus
los haces se recombinan y llegan al mismo detector.
Cuando el espejo rota, el detector primero ve un haz y luego el otro.

Aplicaciones de la espectrometra
a) Los espectros de absorcin que se grafican con ms frecuencia son %T

Los qumicos analticos prefieren colocar en la ordenada la absorbancia en
vez del %T. Un mnimo en % T corresponde a un mximo en A. Las dos
curvas no son imgenes en el espejo, debido a que los valores de A y %T


b) En la segunda figura podemos ver que la forma del espectro de absorcin
depende de la concentracin de la solucin si la ordenada es lineal en
absorbancia. Esto es, las curvas de la segunda figura no se pueden
superponer con un simple desplazamiento vertical. Esto es claro si
pensamos en la ley de Beer, A = Ebc, que nos muestra que cambiando la
concentracin hay un cambio en la absorbancia en cada longitud de
onda y que es por un mltiplo constante. Por otro lado, como podemos ver
en la tercera figura, la forma de la curva es independiente de la
concentracin si la ordenada es log A. Esto lo podemos ver sacando
logaritmos en ambos lados de la ecuacin de la ley de Beer:

Ahora el trmino de la concentracin se suma en lugar de que se multiplique y
por lo tanto, el incremento en la concentracin adiciona un incremento
constante a log de A en cada longitud de onda a travs de todo el espectro.
De esta forma, la curva de la concentracin ms elevada se desplaza hacia
arriba, pero se puede superponer a una de menor concentracin con un
simple movimiento vertical
c) El espectro de absorcin de un compuesto se puede considerar como una
forma de identificacin fiel, objetiva y confiable. El espectro es otra
caracterstica fsica que es constante y que junto con el punto de fusin, el
ndice de refraccin y otras propiedades, se puede utilizar para
caracterizar un compuesto. Al igual que las dems, el espectro de
absorcin no es una prueba infalible de la identidad, pero s representa
otra herramienta disponible para aplicarla en forma inteligente.
Un espectro de absorcin depende no slo de la naturaleza qumica del
compuesto en cuestin, sino tambin de otros factores. Cambiar el solvente
con frecuencia tiene como resultado una desviacin en las bandas de
absorcin. La forma de una banda y en particular la apariencia de un perfil
bien definido puede depender de las caractersticas del instrumento como
resolucin, ganancia y velocidad del barrido.
Parte 2: absorcin atmica
1) Los espectros de espectroscopa UV-visible atmicos son mas sencillos que
los moleculares porque no involucran subniveles vibracionales ni
rotacionales.

b) los detectores de vapor con mercurio representa la principal aplicacin
analtica

c) Walsh sealo que en una llama tpica la mayora de los tomos estn en
estado electrnico basal en vez del excitado. Y la fraccin de tomos
excitados vara en forma exponencial con la temperatura y por ello obtuvo
un galardn que reconoca sus estudios sobre la regulacin de llama para
la emisin, entonces con pocos tomos excitados la poblacin en estado
basal es menos sensible a la temperatura.

2) La solucin acuosa del metal que se va a determinar Pb o Cu, se introduce
en la llama en forma de aerosol. Esto llega a la llama, se desolvatan y
producen partculas pequeas. Despus el slido se disocia, en forma
parcial, para producir los tomos del metal.

b) La otra opcin que reemplaza a la llama son hornos, debido a los
problemas cientficos que se presentan con la atomizacin en la llama y
porque la sensibilidad disminuye por la dilucin de la poblacin de tomos
que ocurre con los gases en la llama.

3) Componentes de un E.A.A Fuente, rea para la muestra, detector, etc.
ESQUEMA

4) Diferencia de espectros En la espectro molecular Las bandas son anchas
para permitir el uso de una fuente continua y un monocromador, la banda
de radiacin es angosta. Por otro lado, la lnea de AA en una llama o unb
horno es mucho ms angosta

b) lmpara de ctodo hueco: contiene un nodo y un ctodo cilndrico
huevo en una atmosfera de gas inerte, con frecuencia nen o argn, a
baja presin. Se opera con una fuente de energa con voltajes hasta de
300V, estas corrientes a travs del tubo estn en el rango de mili amperes.
Con la descarga elctrica los tomos del gas se ionizan y los iones
energticos de nen se aceleran hacia el ctodo negativo, en donde
chocan con los tomos de la superficie del ctodo metlico.

5) Quemador de premezcla con nebulizador: el flujo de oxidante fuera de la
punta de un tubo capilar saca la muestra de un recipiente, la lleva a una
cmara y la rompe en gotas. Tambin se alimenta combustible a la
cmara y la muestra en aerosol es arrastrada por placas que desvan las
gotas grandes hacia una salida y permiten que la niebla de gotas llegue
hasta el quemador junto con la mescla de combuistible y gases oxidantes

b) horno de grafito se puede analizar muestras solidas o semislidas. Debido
a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de anlisis
mu uusado para ciertos elementros traza en muestras acuosas
6) J
7) Aplicaciones de AA
VENTAJAS