Cianuracin de Oro y Plata

De acuerdo a Mellor (1923), los alquimistas del siglo XVIII, disolvieron oro en una
solucin acuosa de KCN, tambin se menciona que Scheele (1783) y despus
Bagration (1843) notaron la accin solvente de soluciones acuosas de cianuro
alcalino sobre el oro.

En 1887 los seores MacArthur y Forrest observaron y reconocieron todo lo
anteriormente expuesto y aplicaron la disolucin pero para menas aurferas,
proceso que revoluciono la industria minera en cuanto al oro.

Posteriormente los soviticos (1940-60) descubrieron un reactivo no-toxico
(Plaksin y Kozhukhova) como la thiourea (NH
2
.CS.NH
2
) en presencia de oxgeno
extraa oro de menas mejor que el cianuro.

El oro y la plata presentan mecanismos de disolucin por cianuracin que son
muy parecidos entre s, es por tal motivo que la mayora de estudios se realizan
indistintamente con cualquiera de los dos metales, entendindose que lo dicho
para uno tambin se aplica para el otro. En efecto, dado que ambos suelen
presentarse acompaados entre s en la naturaleza, no resulta muy extrao que la
qumica de su recuperacin sea muy semejante.

TERMODINAMICA DEL PROCESO

Para comprobar los mecanismos fisicoqumicos de la lixiviacin del oro y la plata,
es necesario recurrir a una revisin de sus principales propiedades
termodinmicas y en particular de sus estados estables y metaestables,
representados clsicamente en los diagramas de Pourbaix, que relacionan el
potencial de oxido reduccin (Eh) del metal con el pH del medio.

Dada la nobleza de estos metales estos diagramas son simples

Para el caso de la plata tenemos
2

1) Ag
+
+ e Ag e
th
= 0.78 + 0.06log[Ag
+
]

2) Ag
2
O + 2H
+
+ 2e 2Ag + H
2
O e
th
= 1.18 - 0.06pH y

3) Ag
2
O + 2H
+
2Ag + H
2
O pH = 6.38 - log[Ag+]

Para el oro tenemos que

1) Au
+
+ e Au
o
e
th
= 1.83 - 0.0591log[Au
+
]

2) Au
3+
+ 3e Au
o
e
th
= 1.52 - 0.0197log[Au
3+
]

3) Au(OH)
3
+ 3H
+
+ 3e Au
0
+ 3H
2
O e
th
= 1.457 - 0.0591pH

4) AuO
2
+ H
2
O + H
+
+ e Au(OH)
3
e
th
= 2.630 - 0.0591pH

y para la zona de estabilidad del agua tenemos:

2H
2
O + 2e 2OH
-
+ H
2
e
th
= 0.0591 - 0.0295logP
H2


O
2
+ 4H
-
+ 4e 2H
2
O e
th
= 1.228 - 0.0591pH + 0.0147logP
O2

Ahora veamos lo que sucede a los campos de estabilidad de la plata y del oro en
presencia de iones de CN-

Si agregamos NaCN al agua tendremos las siguientes relaciones de equilibrio

log[CN
-
] = log[NaCN]
total
-log{1 + 10
(pH-9.4)
} + pH-9.4

Esta relacin se usar para construir el diagrama Ag-CN
-
-H
2
O, Au-CN
-
-H
2
O,

Ahora veamos lo que sucede al reaccionar la plata con los iones CN-


Ag
+
+ 2CN
-
AgCN
2
-
pCN = 9.4 + 0.5log[Ag
+
]/[Ag(CN)
2
-
]
AgCN
2
-
+ e Ag + 2CN
-
e
th
= -0.664 - 0.12log[CN
-
]

y que es lo que sucede con el oro:
Au
+
+ 2CN
-
AuCN
2
-
pCN = 19 + 0.5log [Au
+
]/ [Au (CN)
2
-
]
3
AuCN
2
-
+ e Au + 2CN
-
e
th
= -0.96 - 0.12log [CN
-
]

El diagrama es construido para [NaCN]
T
=10
-2
M, [Au(CN)2-]=[Ag(CN)2-]=10
-4
M

Adems, considerando la siguiente reaccin:


CNO
-
+ 2H
+
+ 2e CN
-
+ H
2
O e
th
=-0.144 - 0.06 pH + 0.03log(CNO
-
/CN
-
)


En funcin a estas relaciones tenemos se obtiene el siguiente diagrama

Estos diagramas muestran que compuestos como Au(OH)
3
; AuO
2
, HAuO
3
-2
y
tambin el in Au
+3
requieren elevados potenciales redox (superiores al de la
descomposicin del oxigeno) para formarse. La lixiviacin del oro metlico es, por
lo tanto, muy difcil a causa de su gran estabilidad.

En el diagrama Au-H
2
O-CN, no obstante, la reaccin, Au (CN)
2-
+ e = Au + 2CN
-

se lleva a cabo dentro de los limites de estabilidad del agua. El campo de
estabilidad del complejo aurocianuro est limitado por una recta que inicialmente,
muestra una pendiente pronunciada (efecto de la hidrlisis del cianuro a pH
menor de 9) tornndose luego casi horizontal debido a la accin oxidante del
oxgeno en medio bsico, hecho que a su vez permite que se haga efectiva la
reaccin de lixiviacin por formacin de aurocianuros. En el mismo grfico se
puede observar que los compuestos Au(OH)
3
, Au
3+
y HAuO
3
2-
son reducidos por
la introduccin del cianuro.
4





























SOLUBILIDAD DE ORO Y PLATA EN SOLUCIONES DE CIANURO

Hay muchas teoras que tratan de explicar los mecanismos de disolucin de oro y
plata en soluciones de cianuro, pero las ms aceptadas son las siguientes:

Teora de Elsners (1846). Es el primero en reconocer que el oxigeno
es necesario para la disolucin de oro en soluciones de cianuro:

4Au + 8NaCN + O
2
+ 2H
2
O 4NaAu(CN)
2
+ 4NaOH

La disolucin de la plata puede ser representada por una reaccin
similar.

5
Teora de Janin (1882, 1892). No acepta el hecho de que el oxigeno
es esencial para la disolucin y es un convencido de que el
hidrogeno esta involucrado durante el proceso de acuerdo a la
reaccin siguiente:
2Au + 4NaCN + 2H
2
O 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2


Posteriormente Maclaurin (1893) y Christy (1896) concluyeron que la
teora de Janin es termodinmicamente imposible y ratificaron la
teora de Elsners experimentalmente.

Teora de Bodlander (1896). Sugiere que la disolucin del oro tiene
lugar en dos etapas de acuerdo a las reacciones siguientes:

2Au + 4NaCN + O
2
+ 2H
2
O 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2
O
2


H
2
O
2
+ 2Au + 4NaCN 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH

Como se puede observar el Sr., Bodlander propone la presencia de
un producto intermedio que es el perxido de hidrogeno. La reaccin
total de estas dos etapas es la reaccin de Elsners.

Teora del Ciangeno. Christy (1896) sugiere que el oxigeno
necesario para la disolucin, libera gas ciangeno y considero que
este gas es el agente lixiviante del oro:

O
2
+ 2NaCN + H
2
O (CN)
2
+ 2NaOH

2Au + 2NaCN + (CN)
2
2NaAu(CN)
2


6
Al ao siguiente Skey y Park (1898) llegaron a la conclusin de que
las soluciones acuosas de ciangeno no ejercan la mnima accin
solvente sobre el oro y la plata.

Teora del Cianato (CNO
-
) MacArthur (1905) sugiere que si el
oxigeno es necesario para la disolucin, este oxidara al cianuro a
cianato y que este era el agente lixiviante del oro. Esta asuncin es
refutada por Green (1913), quien demostr que el cianato no tiene
ninguna accin sobre el oro.

Evidencia termodinmica. Barsky, determin la energa libre de
formacin de los complejos inicos auro y argentocianuro y con
estos datos calculo los cambios de energa libre de varias
reacciones sugeridas. Estos clculos favorecieron la teora de
Elsners y Bodlander, en el caso de la teora de Janin se refuto
termodinmicamente.

Teora de la Corrosin. Boonstra (1943) es el primero en reconocer
que la disolucin de oro en soluciones de cianuro es similar a un
proceso de corrosin metlica, en que el oxigeno disuelto en la
solucin es reducida perxido de hidrogeno y in hidroxilo. Este Sr.
al igual que Bodandler sugiere que el proceso ocurre en varias
etapas tal como se indica a continuacin:

Reduccin Catdica:
O
2
+ 2H
2
O +2e H
2
O
2
+ 2OH
-
H
2
O
2
+ 2e 2OH
-


Oxidacin Andica:
Au Au
+
+ e
Au
+
+ CN
-
AuCN
7
AuCN + CN
-
Au(CN)
2
-

Esta es posteriormente demostrada experimentalmente por
Thompson (1947), quien demostr este hecho utilizando para ello
pequeas esferas de oro y una solucin solidificada como soporte de
estas, haciendo circular una corriente de KCN libre de aire, constat
al cabo de 3 das, una ligera corrosin en el lado opuesto al de la
incidencia del flujo; despus de otros 3 das, la partcula de oro
haba sido reducida a la mitad, esto se puede observar en el
siguiente esquema:




CINETICA DE LA CIANURACIN

F. Habashi (1966-67), demostr que el proceso de disolucin de oro en
soluciones de cianuro es de naturaleza electroqumica de acuerdo a la reaccin
total siguiente:

2Au + 4NaCN + O
2
+ 2H
2
O 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2
O
2

Esta conclusin es basada sobre los siguientes hechos:

Por cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de oxigeno es
consumido.
Por cada equivalente de oro disuelto, 2 moles de cianuro son
consumidos.
8
El perxido de hidrogeno es formado durante la disolucin de Au y Ag y
por cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de perxido de
hidrogeno es formado.
Experimentos demostraron que la disolucin de Au y Ag en NaCN +
H
2
O
2
en ausencia de oxigeno es un proceso demasiado lento de
acuerdo a la siguiente reaccin:

2Au + NaCN + H
2
O
2
2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH


Es un hecho que la disolucin de oro y plata es inhibida si grandes
cantidades de perxido de hidrogeno estn presentes, esto debido a
que el in cianuro es oxidado a in cianato y sabemos que el in
cianato no tiene accin solvente sobre el oro y la plata, tal como se
muestra en el siguiente cuadro de pruebas:

Elemento Peso disuelto
(mg)
Tiempo requerido, min. Investigador
CNNa+O
2
CNNa+H
2
O
2
Au 10 5-10 30-90 Boonstra(1943)
Ag 5 15 180 Luna(1951)

Efecto de la concentracin de cianuro.

La velocidad de disolucin de oro y plata se incrementa linealmente con la
concentracin de cianuro hasta un cierto valor, si se incrementa
fuertemente la concentracin, la velocidad de disolucin tiende a decrecer
tal como se muestra en la siguiente grafica:

9


El decrecimiento en el rate a altas concentraciones de cianuro es debido al
incremento en pH de la solucin. El ion cianuro experimenta hidrlisis,
segn:

CN
-
+ H
2
O HCN

+ OH
-


Los valores de pH de las soluciones de cianuro a diferentes
concentraciones son mostrados en la siguiente tabla:



pH de soluciones de KCN
KCN (%) pH
0.01 10.16
0.02 10.31
0.05 10.40
0.10 10.51
0.15 10.66
0.20 10.81

como ser visto ms adelante, el rate de disolucin decrece aumentando el
pH de la solucin.
10

Efecto de la concentracin de los iones hidrgeno

Agua saturada con gas HCN y oxigeno ataca al oro con la formacin de
AuCN, que es insoluble, producindose perxido de hidrogeno, de acuerdo
a la siguiente reaccin:

2Au + 2HCN + O
2
2AuCN + H
2
O
2

Es esencial que las soluciones de cianuro se mantengan alcalinas durante
la lixiviacin por las siguientes razones:

1) Para prevenir la hidrlisis del in cianuro

CN
-
+ H
2
O HCN + OH
-


2) Para prevenir la descomposicin por el CO
2
atmosfrico,

CN
-
+ H
2
CO
3
HCN + HCO
3
-


ya que el CO
2
del aire mas H
2
O H
2
CO
3


En ambos casos el HCN es liberado y no tiene accin disolvente sobre el
oro.

La alta alcalinidad, sin embargo, hace decrecer la velocidad de disolucin,
como se muestra en la siguiente figura.

Efecto del pH sobre la velocidad de disolucin de Au y Ag en KCN


11
La disminucin en la velocidad es lineal en un rango de pH de 11 13,
cuando no se adiciona el lcali protector, la solucin de cianuro no obstante
sea alcalina, tiende a hidrolizarse.

La alcalinidad de las soluciones de cianuro puede, por lo tanto, ser
controlada para obtener una alta velocidad de disolucin de Au y Ag. En la
prctica los rangos de pH usuales son de 10 a 11.

Efecto de la temperatura

Si nosotros incrementamos la temperatura, se incrementa la velocidad de
disolucin, pero uno de los inconvenientes es que a mayor temperatura, la
solubilidad del O
2
disminuye.

Luego tenemos que encontrar una temperatura ptima para una velocidad
de disolucin mxima; se encontr que sta es de alrededor de 85C como
se muestra en la siguiente figura:



Efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolucin de Au en 0.25% KCN


12
La energa de activacin de la disolucin de Au, Ag y Cu est en el rango
de 2 5 Kcal/mol, que es tpica para un proceso controlado por difusin
(O
2
).

Efecto de la concentracin de oxgeno

A bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolucin depende
solamente de la concentracin de cianuro, como se muestra en la siguiente
figura:
Velocidad de disolucin de Ag a
diferentes presiones de O
2
y diferentes
concentraciones de NaCN a 24C


A altas concentraciones de cianuro, la velocidad es independiente de la
concentracin de cianuro y depende solamente de la presin de O
2
.


Mecanismos

Las curvas cinticas muestran (figura anterior) que son tpicas de una reaccin
slido-lquido, donde una disolucin electroqumica tom lugar; como se puede
ver en forma grfica:

13

Representacin esquemtica de la disolucin de Au en solucin cianurada


En este caso la reaccin andica es:

Au Au
+
+ e
-

Au
+
+ 2CN Au(CN)
2


Y la reaccin catdica es:

O
2
+ 2H
2
O + 2e
-
H
2
O
2
+ 2OH
-



Para el desarrollo de esta ecuacin se parte de la aplicacin de la ley de Fick para
la difusin del oxigeno y el cianuro hacia la superficie del oro - interface - bajo
condiciones de estado estacionario y segn lo descrito en la figura anterior, lo que
nos da:

(

*,

- ,

+

(

*,

- ,

+

Donde:
14

son los coeficientes de difusin del O

2
y CN
-
,
respectivamente.

(

y
(

son las velocidades de difusin de O

2
disuelto y CN
-
,
respectivamente.

,

- y ,

son la concentraciones de O
2
disuelto en el seno de la solucin,
y la interface de reaccin, respectivamente en moles/litro

,

- y ,

son las concentraciones del in CN

-
en el seno de la
solucin y la interface de reaccin, respectivamente en moles /litro

A
1
y A
2
son las reas superficiales en las cuales ocurren las reacciones
catdicas y andicas, respectivamente.

es el espesor de la capa limite, en cm.

Para el caso de control difusional (en que la difusin es el mecanismo limitante o
el paso ms lento), es posible asumir que las reacciones qumicas en la superficie
del oro son muy rpidas comparadas con las velocidades de las cuales los iones
oxigeno y cianuro difunden a travs de la capa limite. De esta forma, las
concentraciones de la interface del slido pueden ser consideradas como cero.

,

Por lo tanto, tenemos:
(

-

(

-
15

Ms aun, inspeccionando las reacciones catdicas y andicas y la consecuente
reaccin global, se puede ver que se requieren 4 moles del in cianuro y un mol
de oxigeno para disolver para disolver 2 moles de oro. Entonces la velocidad de
disolucin del oro estar dada por:

(

-

Adems, en condiciones de estado estacionario la velocidad de la reaccin
catdica debe ser igual a la velocidad de la reaccin andica, por lo tanto:

-

Si consideramos que el rea de interface total relevante para la disolucin de oro,
es A=A
1
+A
2
. Reemplazando en la expresin de la velocidad de disolucin,
finalmente resulta:

-,

-
{

-}


Esta es la ecuacin cintica general de la cianuracin y la que hay que saber
interpretar

Cuando la concentracin de cianuro es muy baja, en la ecuacin general el primer
trmino del denominador puede ser desechado, por lo tanto la ecuacin de
disolucin se simplifica:

16

-

Esta ltima relacin nos indica que a bajas concentraciones de cianuro, la
velocidad de disolucin depende solo de la concentracin de cianuro, lo cual es
apoyado por datos experimentales.
Por otro lado; si la concentracin de cianuro es alta, el trmino de la derecha del
denominador de la ecuacin general se elimina quedando por lo tanto:

-

De acuerdo a esto a altas concentraciones de cianuro el rate depende de la
concentracin de oxigeno, el cual tambin coincide con la experiencia.

Tambin se puede deducir para que ocurra una mxima velocidad de disolucin
se tiene que cumplir que:

-

Entonces, la velocidad limite mxima para la disolucin del oro ocurre cuando:

,

-
,

17

Ahora bien, se ha determinado que la difusin de la molcula de cianuro hacia la
interface es ms dificultosa, primero, ya que al tener carga negativa tiende a
asociarse en su movimiento con los protones presentes y, segundo, por ser de un
tamao, mayor que la del oxigeno. Entonces, no es extrao descubrir que la
molcula de oxigeno, al ser un gas disuelto, presente una movilidad mayor, cerca
de 1.5 veces ms rpida que la del cianuro. Por lo tanto, al medir
experimentalmente los coeficientes de difusin respectivos, para 25C, se tiene
aproximadamente los siguientes valores:

Es decir, se mantiene la relacin

. Reemplazando estos valores

resulta que: la mayor velocidad para la disolucin del oro ocurre cuando se
cumple que las concentraciones del cianuro y del oxigeno disuelto se encuentran
en una razn molar de aproximadamente seis.

,

-
,

-


Por otra parte, a temperatura ambiente y presin atmosfrica, en un litro de agua
hay unos 8.2 mg de O
2
disuelto en el agua. Esto corresponde a unos 0.27*10
-3

moles/litro de concentracin de O
2
de acuerdo con esto la velocidad mxima de
disolucin del oro, con O
2
del aire a 1atm (P
O2
=0.21atm), estar dada por una
concentracin de KCN de 0.079g/l o de 1.62*10
-3
moles/litro (0.01%),
aproximadamente, que es justamente lo que se observa en la prctica.

Efecto de iones extraos
El oro ocurre con frecuencia como metal nativo y casi siempre aleado con Ag y
Cu, ciertos minerales caractersticos se encuentran asociados con el oro y los
18
ms importantes son la pirita, galena, blenda, arsenopirita, estibina, pirrotita y
calcopirita; minerales de selenio y magnetita pueden estar presentes.

En el caso de la mina Witwatersrand, South frica, uranita y en menor extensin
tucholita estn asociados con la mena de oro; el uranio es recuperado como un
sub-producto de la molienda del oro. Material carbonceo es algunas veces
asociado con el oro. Lo ms comn de ganga mineral son el cuarzo, feldespatos,
micas, granate y calcita

La ganga mineral es insoluble en soluciones de cianuro, algunos minerales
metlicos son solubles, tal como el cobre etc., el material carbonceo si est
presente perturba la cianuracin ya que los complejos de cianuro de oro se
adsorben sobre el carbn.

Los minerales metlicos que se disuelven en la solucin de cianuracin tienen
influencia en la disolucin del oro y la plata. Ellos pueden acelerar o retardar el
proceso

Efecto Acelerante
Existen algunos casos de sustancias que en pequeas cantidades influyen
favorablemente en la disolucin de minerales de oro y plata por cianuracin. Estos
iones son: el plomo (Pb), el mercurio (Hg), el bismuto (Bi) y el talio (Ta), que
cuando no estn presentes en forma natural en el mineral, se suelen agregar
externamente. En esos casos se usa alguna sal soluble como por ejemplo, el
acetato o nitrato de plomo que se dosifica en mnimas cantidades, tal como se
observa en la siguiente grafica:
19


Se cree que en estos casos se cambia algunas caractersticas fsicas de la
superficie del oro, pasando a comportarse como una seudo-aleacin Au-Pb. Con
lo que disminuira el espesor de la capa lmite de Nernst, facilitando el acceso de
los reactivos al metal.

Efecto Retardante
El efecto retardante puede ser debido a uno o ms de las siguientes razones:

a) Consumo de oxigeno de la solucin

El oxgeno es fundamental para la disolucin de oro y plata en soluciones
cianuradas, cualquier reaccin que cause la desoxigenacin de la solucin,
tiende a disminuir la velocidad de disolucin del oro y la plata.

Por ejemplo la pirrotita acta consumiendo oxigeno doblemente va la
oxidacin del Fe y va la oxidacin del sulfuro (S
-2
) formando thiosulfatos,
ambos sin utilidad en la lixiviacin.

2FeS + 4OH- 2Fe(OH)2 + 2Fe2-
En la presencia de oxgeno el Fe(OH)
2
es fcilmente oxidado a Fe(OH)
3
:
20

2Fe(OH)
2
+ 1/2O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
3

El ion sulfuroso es parcialmente oxidado a thiosulfato:

2S
-2
+ 2O
2
+ H
2
O S
2
O
3
-2
+ 2OH
-


b) Consumo de cianuro libre de la solucin.

Formacin de cianuros complejos
Los minerales sulfurados de cobre, Zinc, Arsnico, Antimonio, que pueden
estar asociados a los minerales de oro, son disueltos en soluciones de
cianuro, por lo tanto disminuyen en la solucin el contenido de cianuro libre, tal
como se puede observar en la siguiente reaccin:

ZnS + 4CN
-
()

- + S
-2

El Hierro disuelto. En la forma de iones o complejos los cuales se comportan
como inhibidores desde dbiles hasta muy fuertes ya que con el cianuro forman
otros complejos y sales, comportndose como ferrocianicidas en soluciones
alcalinas. Esto ocurre por ejemplo con el ion ferroso

Fe
+2
+ 6CN
-
Fe(CN)
6
-4

Los iones cpricos. En soluciones cianuradas alcalinas pueden comportase
de la siguiente manera.

2Cu
+2
+ 7CN
-
+ 2OH
-
2Cu(CN)
3
-2
+ CNO
-
+ H
2
O



21
Formacin de thiocianatos
El ion sulfuroso liberado reacciona con el cianuro y oxigeno y forma el ion
thiocianato, el cual no tiene accin solvente sobre el oro.

S
-2
+ CN
-
+ 1/2O
2
+ H
2
O CNS
-
+ 2OH
-


Adsorcin sobre la ganga material
Menas aurferas y concentrados conteniendo cuarzo o aluminosilicatos u otros
silicatos, cuando son finamente divididos en un medio acuoso alcalino, forma
silica y alumina coloidal. Cuando los sulfuros de hierro estn presentes en la
mena, tambin se forma hidrxido frrico. Tales materiales tienen una
capacidad de adsorcin fuerte para el cianuro de sodio.

c) Formacin de capas sobre la superficie del metal

Sulfuros
El efecto retardante de la presencia del in sulfuro en soluciones de cianuro
se muestra en la siguiente figura:

Efecto del Na
2
S en una solucin de 0.25% KCN
sobre la velocidad de disolucin de Au y Ag


22
En esta figura puede verse que a baja concentracin del in sulfuro (0.5 ppm)
retarda notablemente la disolucin. Esto no puede ser estimado por la
deplecin de la solucin en contenido de cianuro y oxgeno; desde que la
solucin de lixiviacin usualmente contiene exceso de oxgeno y cianuro, se
cree que una capa de sulfuro auroso insoluble es formado sobre el oro que lo
protege de la disolucin.

Perxidos
El in calcio no tiene ningn efecto sobre la disolucin de oro, pero a pH>11.5
tiene efecto retardado; soluciones que tienen como alcalinizador al Ca(OH)
2
,
cuando se comparan con otros a igual pH y que tienen como alcalinizador al
KOH, muestra un efecto retardado remarcable en el caso de la cal, como se
muestra en las siguientes figuras:

Efecto retardado debido a los iones de calcio a alta alcalinidad

La disminucin es presumiblemente debido a la formacin de perxido de
calcio sobre la superficie del metal que previene la reaccin con el cianuro. El
perxido de calcio se considera formado por la reaccin de cal con el H
2
O
2

acumulado en la solucin de acuerdo a:

Ca(OH)
2
+ H
2
O
2
CaO
2
+ 2H
2
O

23
La cal es uno de los reactivos comnmente usados en la lixiviacin con
cianuro, ajustando el pH de la pulpa y ayuda a la sedimentacin; su uso por lo
tanto, debe ser cuidadosamente considerado.

xidos
El ozono, cuando se adiciona a la solucin de cianuro, disminuye la velocidad
de disolucin del oro; aparentemente una capa de xido de oro, que causa un
cambio visual del oro a un color rojo ladrillo, es responsable por el efecto
retardante, y tambin es posible que el KCN sea oxidado por el ozono a
cianato.

Cianuros insolubles
El Pb
2+
aparentemente juega un nico rol. Cuando est presente en pequeas
cantidades se observa un efecto acelerante, mientras que en cantidades
grandes causa un efecto retardante.
El efecto retardante del Pb
2+
se piensa que es debido a la formacin de una
capa insoluble de Pb(CN)
2
que se deposita sobre la superficie del oro.

Otros tipos de capas
La velocidad de disolucin disminuye con la adicin de una pequea cantidad
de xantato etlico de potasio (0.4 ppm). Esto va de acuerdo con el hecho que
cuando la flotacin es usada para concentrar los sulfuros que se encuentran
asociados con el oro, previa a la cianuracin, se encuentran frecuentemente
dificultades. Tambin se aprecia que la superficie del oro se torna rojiza,
sugiriendo esto que se forma una capa de xantato de oro. Esta presuncin fue
confirmada por el uso de xantato de potasio.






24
LA GEOMETALURGIA DE LOS MINERALES DE ORO.

Un aspecto importante en la cianuracin es conocer la mineraloga del mineral
que contiene oro y plata, de acuerdo a este anlisis es factible conocer a priori la
factibilidad tcnica de recuperar los elementos valiosos de estas menas.

Por ejemplo en el caso de los minerales de cobre cual es la estabilidad de estos
en un medio de cianuro. En la siguiente tabla se da la disolucin de los diferentes
minerales de cobre en medio cianuro:
Solubilidad de minerales de Cu en soluciones de cianuro
(0.99 g/L, S:L = 1:10, 23C, 24 h)
Mineral Formula
Cu disuelto
(%)
Azurite 2CuCO
3
.Cu(OH)
2
95
Malachite CuCO
3
.Cu(OH)
2
90
Chacocite Cu
2
S 90
Native copper Cu 90
Cuprite Cu
2
O 86
Bornite FeS.2Cu
2
S.CuS 70
Enargite 3CuS.As
2
S
5
66
Tetrahedrite 4Cu
2
S.Sb
2
S
3
22
Chrysocolla CuSiO
3
12
Chalcopyrite CuFeS
2
6

Cuando existen altas concentraciones de minerales consumidores de
cianuro (particularmente minerales del Cu), la cianuracin puede llegar a
ser poco econmica ya que esto da lugar a recuperaciones bajas de oro y a
altos costos de operacin.

El sistema de lixiviacin amonaco-cianuro es un acercamiento alternativo a
lixiviar este tipo de mineral; ya que es sabido que este sistema mejora
25
perceptiblemente la selectividad del oro con respecto al cobre, reduciendo
la extraccin de cobre.

Se ha propuesto que el amonaco estabiliza al complejo cobre (II)-
amonaco-cianuro, como Cu(NH
3
)
4
(CN)
2
que es el responsable de la
disolucin del oro. La selectividad para lixiviacin del oro parece resultar de
la precipitacin de los compuestos de cobre tales como Cu(CN) o Cu(OH)
2
.
Este proceso se puede aplicar a lixiviacin de concentrados de flotacin.
Esto se plantea de acuerdo a la siguiente reaccin:
()

()

En el caso de los minerales de hierro, las solubilidades son las siguientes:
Solubilidad relativa de minerales de hierro en soluciones normales de cianuro
Mineral Formula
Comportamiento
en NaCN (24h)
Pyrrhotite FeS Fcilmente Soluble
Pyrite FeS
2
Escasamente Soluble
Hematite Fe
2
O
3
Escasamente Soluble
Magnetite Fe
3
O
4
Prcticamente Insoluble
Siderite FeCO
3
Prcticamente Insoluble

En el caso de los minerales que contienen arsnico y antimonio, estos
presentan las siguientes solubilidades:
Solubilidad de Minerales de Arsenico y Antimonio en soluciones de cianuro
(0.5 g/L, pH=12.2, 24 h)
Mineral Formula Disolucin (%)
Orpiment As
2
S
3
73
Stibnite Sb
2
S
3
21
Realgar As
2
S
2
9
Arsenopyrite FeAsS 1

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En la siguiente tabla se da la solubilidad de algunos minerales de zinc:
Solubilidad de minerales de zinc en soluciones de cianuro
(1.97 g/L, 24h, 45 C)
Mineral Formula Disolucin (%)
Willemite Zn
2
SiO
4
13.1
Hemimorphite H
2
Zn
2
SiO
5
13.4
Sphalerite ZnS 18.4
Zincite ZnO 35.2
Smithsonite ZnCO
3
40.2

Preg-robbing

El oro en solucin puede tambin ser adsorbido por algunos componentes
mineralgicos de la mena. Estos son conocidos como sustancias preg-robbing.

Dentro de ellos tenemos las arcillas especialmente la montmorillonita sdica y la
ms comn sustancia preg-robbing son los materiales carbonaceos que son
sustancias orgnicas con alta superficie especifica.

Hay muchos caminos para eliminar este efecto. En casos ms suaves, el diesel
o el kerosene se puede agregar a la lixiviacin para desactivar la materia
carbonosa, pero esto se tiene que hacer con mucha precaucin ya que el
proceso posterior de la adsorcin en carbn-en-pulpa (CIP) (adsorcin del
oro en el carbn activado) podra ser afectado.

La adicin de keroseno pasiva con eficacia al material carbonaceo,
cubrindolo. Este proceso es conveniente para menas con menos de 1%
material carbonoso.

En otras circunstancias el material orgnico necesita ser eliminado previa a la
cianuracin. Esto puede realizarse por flotacin o por oxidacin / tostado. Este
27
proceso desactiva al carbn adsorbente del oro por oxidacin de las
superficies activas, previniendo de este modo el preg-robbing. Este proceso
es necesario para menas con ms de 1% de material carbonaceo. En los
EE.UU se est utilizando la clorinacin relmpago para desactivar las
menas de Carlin.

El procedimiento ms comn usado para superar el efecto del preg-robbing
es el proceso CIL (carbn-en-lixiviacin). El carbn activado se introduce en
la lixiviacin del proceso y el oro soluble es fijado por adsorcin
inmediatamente por carbn activado. Este proceso se basa en el hecho de
que la cintica de adsorcin del oro en el carbn activado es ms rpida
que en la especie material carbonaceo (preg-robbing).