La ley de la conservacin de la energa establece que la energa mecnica de un sistema
es constante en ausencia de fuerzas no conservativas, como la friccin. En el modelo mecnico no se incluyen los cambios en la energa interna del sistema. La primera ley de la termodinmica es una generalizacin de la ley anterior e incluye los cambios posibles de la energa interna. Es una ley universalmente vlida que puede aplicarse a todo tipo de procesos. Asimismo, nos brinda una conexin entre los mundos microscpico y macroscpico.
Se ha visto que la energa puede transferirse de dos maneras entre un sistema y sus alrededores. Una es mediante el trabajo hecho por (o sobre) el sistema, lo que requiere que haya un desplazamiento macroscpico del punto de aplicacin de una fuerza (o presin). La otra es la transferencia de energa trmica, la cual ocurre a travs de colisiones moleculares aleatorias. Cada una de stas representa un cambio de energa del sistema y, por lo tanto, suele haber cambios medibles en las variables macroscpicas del sistema, como la presin, la temperatura y el volumen de un gas.
Para poner estas ideas en una base ms cuantitativa, suponga que un sistema termodinmico experimenta un cambio de un estado inicial a un estado final. Durante este cambio, Q positiva es la energa trmica transferida al sistema, y W positiva es el trabajo efectuado por el sistema. A manera de ejemplo, suponga que el sistema es un gas cuya presin y volumen cambian de P, Vi a Pf, Vf. Si la cantidad Q W se mide para diversas trayectorias que conectan los estados de equilibrio inicial y final (es decir, para diversos procesos), encontramos que Q - W es la misma para todas las trayectorias que conectan los estados inicial y final.
Concluimos que la cantidad Q - W es determinada por completo por los estados inicial y final del sistema, y a dicha cantidad Q - W le damos el nombre de cambio en la energa del sistema. A pesar de que Q y W dependen ambas de la trayectoria, la cantidad Q W es independiente de la trayectoria. Si representamos la funcin energa con la letra U; entonces el cambio en la energa U = Uf - Ui, puede expresarse como: U = Uf - Ui = Q - W Donde todas las cantidades deben tener las mismas unidades de energa. La ecuacin se conoce como la ecuacin de la primera ley y es una ecuacin clave en muchas aplicaciones. Cuando se usa en esta forma, se emplea la siguiente convencin:
1. Q es positiva cuando la energa trmica entra al sistema, y negativa cuando la energa trmica sale del sistema. 2. W es positiva cuando el sistema efecta trabajo sobre los alrededores, y negativa si el trabajo se realiza sobre sistema.
Cuando un sistema experimenta un cambio de estado infinitesimal, donde una pequea cantidad de energa dQ se, transfiere y una pequea cantidad de trabajo dW se realiza, la energa tambin cambia en una pequea cantidad dU. As, para un proceso infinitesimal podemos expresar la ecuacin de la primera ley como dU = dQ - dW
En un nivel microscpico, la energa interna de un sistema incluye las energas cintica y potencial de las molculas que conforman el sistema. En termodinmica no interesa la forma especfica de la energa interna. Puede hacerse una analoga entre la energa interna del sistema y la funcin energa potencial asociada a un cuerpo que se mueve bajo la influencia de la gravedad sin friccin. La funcin energa potencial es independiente de la trayectoria, y slo interesan los cambios en ella. De igual modo, el cambio en la energa interna de un sistema termodinmico es lo que importa, puesto que slo se definen las diferencias. Debido a que no se definen los valores absolutos, es posible elegir cualquier estado de referencia para la energa interna.
Consideremos algunos casos especiales en los que los nicos cambios de energa son cambios en la energa interna. En un sistema aislado, es decir, uno que no interacta con sus alrededores no hay transferencia de energa trmica y el trabajo efectuado es cero; por lo tanto, la energa interna permanece constante. Esto es, puesto que Q = W = 0, U = 0, por lo que Ui = Uf concluimos que la energa interna de un sistema aislado permanece constante.
En un sistema no aislado donde ocurre un proceso cclico; es decir, uno que se origina y termina en el mismo estado, el cambio en la energa interna tambin debe ser cero y, en consecuencia, la energa trmica agregada al sistema debe ser igual al trabajo efectuado durante el ciclo. Esto es, en un proceso cclico, U = O y Q = W
Si ocurre un proceso en el que el trabajo realizado es cero, entonces el cambio en energa interna es igual a la energa trmica que entra o sale del sistema. Si la energa trmica entra al sistema, Q es positiva y la energa interna aumenta. En un gas, el aumento en la energa interna se puede asociar con un aumento en la energa cintica de las molculas. Por otra parte, si ocurre un proceso en el cual la energa trmica transferida es cero y el trabajo es realizado por el sistema, entonces la magnitud del cambio en la energa interna es igual al negativo del trabajo hecho por el sistema, Es decir, la energa interna del sistema disminuye.
Por ejemplo, si se comprime un gas sin transferir energa trmica (mediante un mbolo mvil, por ejemplo) el trabajo hecho por el gas es negativo y la energa interna crece otra vez. Esto se debe a que la energa cintica se transfiere del mbolo mvil a las molculas del gas.
No hay distincin entre la transferencia de energa trmica y el trabajo a escala microscpica. Ambos pueden producir un cambio en la energa interna de un sistema. Aunque las cantidades macroscpicas Q y W no son propiedades de un sistema, se relacionan con los cambios de la energa interna de un sistema estacionario por medio de la ecuacin de la primera ley. Una vez que se define un proceso o trayectoria, Q y W pueden calcularse o medirse y el cambio en la energa interna puede encontrarse a partir de la ecuacin de la primera ley.
Una de las consecuencias importantes de la primera ley es que hay una cantidad conocida como energa interna, cuyo valor es determinado por el estado del sistema. En consecuencia, la funcin de energa interna recibe el nombre de funcin de estado. La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en U=UB-UA Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema U=-W Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en U=Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q Si la transformacin no es cclica U 0 Si no se realiza trabajo mecnico U=Q Si el sistema est aislado trmicamente U=-W Si el sistema realiza trabajo, U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye.
Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema. U=Q-W
Trabajo
El trabajo es hecho por un sistema sobre sus alrededores si el nico efecto sobre cualquier cosa externa al sistema es la elevacin de su peso. Trabajo: transferencia de energa En forma ordenada y/o macroscpica
Trabajo en los procesos termodinmicos.
Para un gas contenido en un envase cilndrico ajustado con un mbolo mvil, como se muestra en la figura si el gas est en equilibrio trmico ocupa un volumen V y produce una presin constante P sobre las paredes del cilindro y sobre el mbolo, de rea A. La fuerza ejercida por la presin del gas sobre el mbolo es F = PA. Si el gas se expande desde el volumen V hasta el volumen V+dV lo suficientemente lento, el sistema permanecer en equilibrio termodinmico.
Por efecto de la expansin, el mbolo de desplazar verticalmente hacia arriba una distancia dy, y el trabajo realizado por el gas sobre el mbolo, ser:
Como Ady es el aumento de volumen dV del gas, se puede escribir el trabajo realizado Como: dW = PdV
Si el gas se expande, entonces dV es positivo y el trabajo realizado por el gas es positivo, por el contrario, si el gas se comprime, dV es negativo y el trabajo realizado por el gas es negativo, en este caso se interpreta como el trabajo realizado sobre el sistema. Si no cambia el volumen, no se realiza trabajo.
Para obtener el trabajo total realizado por el gas cuando la variacin de presin hace cambiar el volumen desde un valor Vi hasta un valor Vf, se debe integrar la ecuacin anterior, de la forma:
Para evaluar esta integral, se debe saber cmo vara la presin durante el proceso.
Casos:
Calor
Se debe distinguir desde un principio claramente entre los conceptos de calor y energa interna de un objeto. El calor, (smbolo Q), se define como la energa cintica total de todos los tomos o molculas de una sustancia. El concepto de calor, se usa para describir la energa que se transfiere de un lugar a otro, es decir flujo de calor es una transferencia de energa que se produce nicamente como consecuencia de las diferencias de temperatura. Calor: transferencia de energa en forma microscpica y desordenada.
Mtodos de trasferencia de calor
El calor se transfiere de tres maneras diferentes: Conduccin, Conveccin y Radiacin.
a) Conduccin: Es la transferencia de calor de partcula a partcula de una sustancia sin movimiento de esas partculas entre s. Este fenmeno tiene lugar en slidos y en algunos casos en lquidos y gaseosos.
b) Conveccin: Es la transferencia de calor a travs de un fluidos lquido y gases, ya que los slidos no son fluidos.
c) Radiacin: Es una onda de calor y su movimiento es igual al de la luna, a excepcin de la onda puede ser visto no requiere de ningn medio para propagarla.
Energa interna:
La energa interna es la energa que tiene una sustancia debido a su temperatura. La energa interna de un gas es esencialmente su energa cintica en escala microscpica: mientras mayor sea la temperatura del gas, mayor ser su energa interna. Pero tambin puede haber transferencia de energa entre dos sistemas, an cuando no haya flujo de calor. Por ejemplo, cuando un objeto resbala sobre una superficie hasta detenerse por efecto de la friccin, su energa cintica se transforma en energa interna que se reparte entre la superficie y el objeto (y aumentan su temperatura) debido al trabajo mecnico realizado, que le agrega energa al sistema. Estos cambios de energa interna se miden por los cambios de temperatura.
Esta ecuacin nos refleja que la energa acumulada en un sistema debe ser igual a la diferencia entre la energa de salida menos la energa de entrada. La ecuacin de la conservacin de la energa es un balance entre la variacin temporal de energa en el volumen de control y la rapidez a la que se transporta dicha energa por los diversos mecanismo. Por lo que la ecuacin anterior incluye la energa que incluye la energa interna U la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de la corriente del flujo, en este caso:
La Capacidad Calorfica
La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar una unidad de temperatura de una determinada sustancia, Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la presin
Medida De La Capacidad Calorfica Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de temperatura resultante. La capacidad calorfica viene dada por:
Donde: C es la capacidad calorfica, que en general ser funcin de las variables de estado. es el calor absorbido por el sistema. la variacin de temperatura Se mide en unidades del SI julios por kelvin (J/K) (o tambin en cal/C). La capacidad calorfica (C) de un sistema fsico depende de la cantidad de sustancia o masa de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define adems el calor especfico o capacidad calorfica especfica c a partir de la relacin:
Donde: C es la capacidad calorfica del cuerpo o sistema c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica m la masa de sustancia considerada De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta la inercia trmica, y con ello aumenta la dificultad de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar en las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las variaciones de temperatura.
Con el fin de aplicar la primera ley de la termodinmica en sistemas especficos, es til definir primero algunos procesos termodinmicos comunes. A. Proceso adiabtico Un proceso adiabtico es uno durante el cual no entra o sale energa trmica del sistema, es decir, Q = 0. Se puede obtener un proceso adiabtico ya sea aislando trmicamente el sistema de sus alrededores (como en la figura 6b) o efectuando rpidamente el proceso, Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un proceso adiabtico, vemos que U = -W
A partir de este resultado, se puede ver que si un gas se expande adiabticamente, W es positiva, por lo que V es negativo y la temperatura del gas disminuye. En el proceso inverso, cuando el gas se comprime adiabticamente, la temperatura del gas aumenta.
Los procesos adiabticos son muy importantes en la prctica de la ingeniera.
Algunos ejemplos comunes incluyen la expansin de gases calientes en un motor de combustin interna, el licuado de gases en un sistema de enfriamiento y la carrera de compresin en un motor diesel.
La energa interna de un gas ideal depende slo de su temperatura. De este modo, no esperaramos cambio en la temperatura durante una expansin libre adiabtica. Esto concuerda con experimentos efectuados a bajas presiones. (Experimentos cuidadosos a elevadas presiones con gases reales muestran una ligera disminucin o aumento en la temperatura despus de la expansin.) B. Proceso isobrico Un proceso que ocurre a presin constante se conoce como proceso isobrico. Cuando ocurre un proceso de este tipo, la energa trmica transferida y el trabajo efectuado suelen ser diferentes de cero. El trabajo realizado es simplemente P (Vf - Vi). C. Proceso isovolumtrico Un experimento que se lleva a cabo a volumen constante recibe el nombre de proceso isovolumtrico. Es claro que en dicho proceso de expansin, el trabajo realizado es cero. Por la tanto, de la primera ley vemos que en un proceso isovolumtrico con W = O U = Q Segn la anterior, si se aade energa trmica a un sistema que se mantiene a volumen constante, toda la energa trmica se utiliza para aumentar la energa interna del sistema.
Cuando una mezcla de vapor de gasolina y aire hace explosin en el cilindro de un motor, la temperatura y la presin aumentan repentinamente debido a que el volumen del cilindro no cambia durante la corta duracin de la explosin.
D. Proceso isotrmico
Un proceso que ocurre a temperatura constante recibe el nombre de proceso isotrmico, y una grfica de P contra V a temperatura constante para un gas ideal produce una curva hiperblica llamada isoterma. La energa interna de un gas ideal es una funcin exclusiva de la temperatura. Por consiguiente, en un proceso isotrmico de un gas ideal U = 0.