9

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001 Vidros
Introduo
O
s materiais vtreos tm uma
caracterstica extremamente
interessante: seja qual for a
nossa necessidade, quase sempre te-
mos a possibilidade de vir a utiliz-los
nos mais diferentes contextos. Basta,
para isto, olharmos ao nosso redor
para verificarmos quo grande a sua
onipresena. Certamente, e at por
isso, muitas vezes os vidros passam
completamente desapercebidos, uma
vez que, naturalmente, fazem parte da
paisagem.
Muito desta situao vem do fato
de que os vidros so materiais conhe-
cidos h bastante tempo. Alguns estu-
diosos chegam mesmo a dizer que,
provavelmente, esto entre os mate-
riais mais antigos feitos pelo homem,
sendo utilizados desde o incio dos
primeiros registros histricos. Assim,
praticamente impossvel falarmos de
tais materiais sem fazermos meno
prpria Histria da Civilizao.
Apesar desta convivncia, desta
familiaridade, o que realmente sabe-
mos sobre os vidros? Responder ape-
nas que so materiais frgeis e que,
em alguns casos, so transparentes,
no nos parece oferecer a dimenso
Oswaldo Luiz Alves, Iara de Ftima Gimenez e Italo Odone Mazali
Neste trabalho buscou-se abordar os aspectos histricos do desenvolvimento dos vidros enquanto materiais presentes
no cotidiano, nas artes e na tecnologia. Adicionalmente, procurou-se desmistificar a definio clssica de vidros, na direo
de abranger todos os exemplos conhecidos. Na seqncia, examinou-se brevemente os aspectos tericos da formao
de vidros pelo mtodo clssico de fuso/resfriamento. Finalmente, abordou-se a preparao de vidros, do ponto de vista
prtico, suas aplicaes modernas e, merecendo grande destaque atual, a questo ligada reciclagem.
evoluo dos vidros, teoria da formao de vidros, aplicaes de vidros, reciclagem de vidros
verdadeira de sua importncia na so-
ciedade moderna.
Este artigo visa expandir os conhe-
cimentos sobre estes fantsticos mate-
riais, ao mesmo
tempo to antigos
e to modernos,
procurando con-
textualiz-los den-
tro da histria, da
cincia e da tec-
nol ogi a rel aci o-
nadas sua fabri-
cao, aplicaes
e implicaes, sejam elas do cotidiano,
da alta tecnologia ou da reciclagem.
A arte de fazer vidro
Tempos antigos: da Idade da Pedra
Renascena
Os vidros nem sempre foram fabri-
cados pelo homem. Os chamados vi-
dros naturais podem ser formados
quando alguns tipos de rochas so
fundidas a elevadas temperaturas e,
em seguida, solidificadas rapida-
mente. Tal situao pode, por exemplo,
ocorrer nas erupes vulcnicas. Os
vidros naturais assim formados, deno-
minados obsidian e tektites, permitiram
aos humanos na Idade da Pedra con-
feccionar ferramentas de corte para
uso domstico e para sua defesa.
As caractersticas destes vidros
naturais fizeram com que logo alcan-
assem alto valor ao lon-
go da histria, a ponto dos
egpcios os considerarem
como material precioso,
sendo encontrados em
adornos nas tumbas e en-
gastados nas mscaras
morturias de ouro dos
antigos Faras.
Como ocorre com
grande parte dos materiais ditos anti-
gos, o descobrimento de sua fabrica-
o , geralmente, incerto.
Plnio, o grande naturalista romano,
nascido no ano 23 de nossa era, em
sua enciclopdia Naturalis Historia
atribui aos fencios a obteno dos
vidros. Segundo o relato, ao desem-
barcarem nas costas da Sria h cerca
de 7000 anos a.C., os fencios improvi-
saram foges usando blocos de salitre
sobre a areia. Observaram que, passa-
do algum tempo de fogo vivo, escorria
uma substncia lquida e brilhante que
se solidificava rapidamente. Admite-se
que os fencios dedicaram muito tem-
po reproduo daquele fenmeno,
chegando obteno de materiais
Vidros naturais (obsidian e
tektites) podem ser
formados quando alguns
tipos de rochas so
fundidas a elevadas
temperaturas, como ocorre
em erupes vulcnicas,
por exemplo
10
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001 Vidros
utilizveis. Shelby, em seu livro Intro-
duction to Glass Science and Techno-
logy (Introduo Cincia e Tecnologia
do Vidro), oferece-nos um cenrio su-
gerindo que a combinao de sal
marinho (NaCl), e talvez ossos (CaO),
presentes nos pedaos de madeira
utilizados para fazer fogo sobre a areia
(SiO
2
), na beira da gua salgada do
mar (o Mediterrneo?), reduziria sufi-
cientemente o seu ponto de fuso, de
tal modo que vidro bruto, de baixa qua-
lidade, poderia ser formado. Posterior-
mente, a arte vidreira teria sido difun-
dida atravs do Egito e Mesopotmia,
sendo desenvolvida e consolidada em
todos os continentes.
E o vidro segue seu caminho atra-
vs da civilizao. A ao do homem,
agora, faz-se sentir O casamento entre
cermica e vidro data j do Egito antigo,
dado que, quando as cermicas eram
queimadas, a presena acidental de
areias ricas em clcio e ferro, combi-
nadas com carbonato de sdio, poderia
ter sido o resultado das
coberturas vitrificadas,
observadas nas peas
daquela poca. So
tambm do Egito anti-
go a arte de fazer vi-
dros (isentos de cer-
mica) e a adio de
compostos de cobre e
cobalto para originar
as tonalidades azula-
das.
Um desenvol vi -
mento fundamental
na arte de fazer objetos de vidro deu-
se por volta do ano 200 a.C., quando
artesos srios da regio da Babilnia
e Sidon desenvolveram a tcnica de
sopragem Atravs desta, um tubo de
ferro de aproximadamente 100 a
150 cm de comprimento, com uma
abertura de 1 cm de dimetro, permitia
ao vidreiro introduzi-lo no forno conten-
do a massa de vidro fundida, e retirar
uma certa quantidade que, soprada
pela extremidade contrria, dava
origem a uma pea oca. Data desta
poca, tambm, a utilizao de moldes
de madeira para a produo de peas
de vidro padronizadas. Os primeiros
vidros incolores, entretanto, s foram
obtidos por volta de 100 d.C., em Ale-
xandria, graas introduo de xido
de mangans nas com-
posies e de melho-
ramentos i mportantes
nos fornos, como a pro-
duo de altas tempera-
turas e o control e da
atmosfera de combusto,
os quais tiveram marcada
influncia sobre a quali-
dade dos vidros e permi-
tiram uma fuso mais efi-
ci ente dos materi ai s
constituintes.
Desde o princpio, os
vidros fabricados tiveram
um carter utilitrio, per-
mitindo a construo de
nforas, vasos, utenslios
para decorao etc. En-
tretanto, a idade do luxo
do vidro foi o perodo do
Imprio Romano. A quali-
dade e o refinamento da
arte de trabalhar com vidro permitiam
criar jias e imitaes perfeitas de
pedras preciosas.
Recorremos Tabe-
la 1 para continuarmos
contanto esta histria,
resumindo alguns as-
pectos apresentados e
avanando outros; tais
informaes permitem-
nos fazer alguns co-
mentrios adicionais
sobre os vitrais. Tratam-
se, em realidade, de pe-
quenos pedaos de vi-
dro polido, de at 15 cm
de dimetro, rejuntados com tiras de
chumbo e fixados nas construes for-
mando janelas. O perodo de ouro des-
ta tcnica deu-se no sculo XV. Cate-
drais, igrejas, palcios, trios e residn-
cias tinham janelas decoradas com
vitrais. Na Figura 1 mostrado um dos
magnficos vitrais que ornamentam a
Catedral de Chartres, na Frana. Al-
guns historiadores consideram que a
expanso e difuso dos vitrais tenha
sido conseqncia direta das altas ja-
nelas utilizadas na arquitetura das ca-
tedrais gticas.
Ao nos confrontarmos com a hist-
ria dos vidros, fica clara a importncia
Tabela 1: Perodos e regies onde foram desenvolvidas importantes inovaes na arte
vidreira antiga.
Perodo Regio Desenvolvimento
8000 a.C. Sria(?) Primeira fabricao de vidros pelos fencios
7000 a.C. Egito Fabricao dos vidros antigos
3000 a.C. Egito Fabricao de peas de joalheria e vasos
1000 a.C. Mediterrneo Fabricao de grandes vasos e bolas
669-626 a.C. Assria Formulaes de vidro encontradas nas tbuas da
biblioteca do Rei Assurbanipal
100 Alexandria Fabricao de vidro incolor
200 Babilnia e Sidon Tcnica de sopragem de vidro
1000-1100 Alemanha, Frana Tcnica de obteno de vitrais
1200 Alemanha Fabricao de peas de vidro plano com um dos lados
cobertos por uma camada de chumbo - antimnio:
espelhos
1688 Frana Fabricao de espelhos com grandes superfcies
Figura 1: Vitral Oeste. Catedral de Chartres (Frana). A
figura representa a genealogia de Cristo.
Os primeiros vidros
incolores foram obtidos
por volta de 100 d.C., em
Alexandria, graas
introduo de xido de
mangans nas composies
e de melhoramentos nos
fornos, como a produo
de altas temperaturas e o
controle da atmosfera de
combusto
11
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001 Vidros
dos povos que habitavam o Mediter-
rneo e o Adritico. Neste particular,
Veneza teve papel fundamental, sobre-
tudo na Idade Mdia, por contar com
um grande nmero vidreiros, fortemen-
te influenciados pela arte islmica. Na
Renascena, mais especificamente no
sculo XVII, houve um declnio da arte
de fazer vidros atribudo, em parte, ao
aparecimento das tcnicas de corte.
Muitos dos artesos venezianos da
poca expatriaram-se para a Alema-
nha, radicando-se nas florestas da Ba-
vria e da Bohemia. Tais artesos
passaram a produzir um vidro de cor
esverdeada que, depois de polido,
recebia o nome de vidro florestal ou
vidro da floresta, do alemo Waldglas.
Na Figura 2 mostrado um dos fornos
onde estes vidros eram fabricados, po-
dendo, inclusive, ser observadas algu-
mas ferramentas.
A arte da fabricao de vidros foi
resumida em 1612 por Neri, em uma
famosa publicao denominada LArte
Vetraria, traduzida para o latim e outras
lnguas vernaculares. No obstante
este livro conter informaes teis,
comenta Michael Cable, no passava
de um livro de receitas, onde as
bases do entendimento da cincia do
vidro s poderiam surgir se acompa-
nhadas de um melhor entendimento da
qumica e da fsica. Desenvolvimentos
da qumica eram necessrios para per-
mitir a anlise tanto dos vidros quanto
das matrias-primas, e ainda o enten-
dimento das diferenas entre os ele-
mentos, tais como o sdio e potssio
ou clcio e magnsio. Desenvolvimen-
tos da fsica, por outro lado, eram
necessrios para o entendimento do
que era o calor, por alguns intudo co-
mo uma forma de elemento qumico.
A esta altura, tanto o fundido resultante
como a solidificao e a formao dos
vidros no eram entendidos.
Tempos Modernos: da Renascena
atualidade
Os sculos XVIII, XIX e XX marca-
ram importantes desenvolvimentos
tanto na fabricao quanto na aplica-
o dos vidros, os quais, por que no
dizer, experimentaram a sua populari-
zao enquanto material de produo
intensiva. Seria difcil e demandaria
muito espao a descrio destes avan-
os. Por conseguinte, recorreremos
Tabela 2, onde apresentamos aqueles
que, ao nosso juzo, constituem-se nos
pontos de destaque destes ltimos 300
anos.
Figura 2: Ilustrao de um forno para a fa-
bricao de vidro segundo a Georgius
Agricolas De Re Metallica (1556); (a) tubo
soprador de vidro; (b) janela pequena m-
vel; (c) janela por onde era retirado o vidro;
(d) pina e (e) moldes atravs dos quais
as formas das peas eram produzidas.
Tabela 2: Principais estudos e desenvolvimentos dos vidros nos ltimos 300 anos.
Data Estudos e Desenvolvimentos
1765 Incio da produo do vidro cristal
1787 Utilizao de aparelhos de vidro para o estudo das propriedades fsicas dos
gases: Lei de Boyle e Charles
1800 Revoluo industrial abre nova era na fabricao de vidros. Matrias-primas
sintticas so usadas pela primeira vez. Vidros com propriedades controladas
so disponveis
1840 Siemens desenvolve o forno do tipo tanque, para a produo de vidro em
grande escala; produo de recipientes e vidro plano
1863 Processo Solvay reduz dramaticamente o preo da principal matria-prima
para fabricao de vidros: xido de sdio
1875 Vidros especiais so desenvolvidos na Alemanha por Abbe, Schott e Carl
Zeiss. A Universidade de Jena, na Alemanha, torna-se o maior centro de
cincia e engenharia do vidro. A qumica do vidro est em sua infncia
1876 Bauch & Lomb Optical Company fundada em Rochester, Nova York. Tem
incio a fabricao de lentes e outros componentes pticos
1881 Primeiros estudos sobre propriedade-composio de vidros para a construo
de instrumentos pticos, tais como o microscpio
1886 Desenvolvida por Ashley a primeira mquina para soprar vidro
1915 A Universidade de Sheffield, na Inglaterra, funda o Departamento. de
Tecnologia do Vidro, hoje chamado Centro para a Pesquisa do Vidro
1920 Griggith prope a teoria que permite compreender a resistncia dos bulbos
de vidro, o que levou ao entendimento e aperfeioamento da resistncia dos
vidros
1926 Wood e Gray desenvolveram uma mquina que permitiu a fabricao de
bulbos e invlucros de vidro em grande escala (1000 peas/minuto)
1932 Zachariasen publica seu famoso trabalho sobre a hiptese da rede aleatria
e as regras para a formao de vidros no Journal of American Chemical Society
1950-1960 A companhia americana Ford Motor Co. funda o principal centro de pesquisa
em vidro. A Cincia do Vidro torna-se sua maior rea de pesquisa
1960 Turnbull e Cohen propem modelo para a formao de vidros, baseado no
controle da cristalizao atravs da taxa de resfriamento
1970 A Corning Glass americana produz a primeira fibra ptica de slica, usando
tcnicas de deposio de vapor qumico para reduzir a atenuao e aumentar
o sinal da transmisso
1984 Marcel e Michel Poulain e Jacques Lucas descobrem os primeiros vidros
fluoretos em Rennes, na Frana
12
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001 Vidros
Atualmente as pesquisas esto
concentradas nos vidros base de
xidos utilizando processos tradicio-
nais de fuso. Nos ltimos 20 anos fo-
ram desenvolvidos novos processos
de fabricao de vidros, como o pro-
cesso sol-gel (totalmente qumico em
que no se usa a fuso) e os pro-
cessos baseados na deposio qu-
mica de vapor. No que diz respeito s
outras famlias de vidros que no os
xidos, tm sido objeto de estudo os
vidros haletos, calcogenetos e calco-
haletos.
Como so definidos os vidros?
Do ponto de vista bsico, os primei-
ros estudos sobre vidros foram reali-
zados por Michael Faraday, em 1830,
o qual definiu vidros como sendo mate-
riais mais aparentados a uma soluo
de diferentes substncias do que um
composto em si.
Inicialmente, as definies de vidro
basearam-se no conceito de visco-
sidade de slidos, ten-
do em vista que, at
ento, os vidros eram
preparados unicamen-
te por fuso/ resfria-
mento. Segundo o cri-
trio de viscosidade,
um slido um mate-
rial rgido, que no es-
coa quando subme-
tido a foras modera-
das. Quantitativamen-
te, um slido pode ser
definido como um ma-
terial com viscosidade maior do que
10
15
P (poises). Com base nesse
conceito, definiu-se vidro como um
material formado pelo resfriamento do
estado lquido normal (ou fundido), o
qual exibe mudanas contnuas em
qualquer temperatura, tornando-se
mais ou menos rgido atravs de um
progressivo aumento da viscosidade,
acompanhado da reduo da tempe-
ratura do fundido. Tal definio po-
deria ser assim resumida: vidro um
produto inorgnico fundido, que atinge
por resfriamento uma condio rgida,
sem que ocorra cristalizao.
Na tentativa de explicar a estrutura
dos vidros, Lebedev props, em 1921,
a Hiptese do Cristalito, a qual consi-
derava os vidros como um fundido
comum consistindo de cristais alta-
mente dispersos. A hiptese de
Lebedev levava em conta a inter-rela-
o entre as propriedades e a estrutura
interna dos vidros, sendo proposta
muito antes dos primeiros resultados
provenientes dos mtodos estruturais
baseados na difrao de raios-X. Hoje
em dia ningum considera a Hiptese
do Cristalito para explicar a estrutura
dos vidros; contudo, a mesma foi dis-
cutida e amplamente considerada por
vrios anos.
Em 1932, Zachariasen publicou o
famoso artigo The Atomic Arrangement
in Glass (O Arranjo Atmico em Vidros),
e afirmava que deve ser francamente
admitido que no conhecemos prati-
camente nada sobre o arranjo atmico
dos vidros.
A base estrutural para a formao
de vidros por fuso/resfriamento foi fir-
mada por Zachariasen, que props
que o arranjo atmico em vidros era
caracterizado por uma rede tridimen-
sional estendida, a
qual apresentava au-
sncia de simetria e
periodicidade e que
as foras interat-
micas eram compar-
veis quelas do cristal
correspondente. Ain-
da segundo o pesqui-
sador, a presena ou
ausncia de periodi-
cidade e simetria em
uma rede tridimensio-
nal seria o fator de
diferenciao entre um cristal e um
vidro.
A Figura 3a se vale de uma repre-
sentao bidimensional para apre-
sentar o arranjo cristalino simtrico e
peridico de um cristal de composio
A
2
O
3
, enquanto a Figura 3b mostra a
rede do vidro para o mesmo composto,
onde fica caracterizada a ausncia de
simetria e periodicidade.
Englobando-se a Hiptese da Rede
Aleatria de Zachariasen ao conceito
de vidro aceito na poca da publicao
do trabalho, poderamos chegar
seguinte definio: vidro um produto
inorgnico fundido, baseado princi-
palmente em slica, o qual foi resfriado
para uma condio rgida sem cristali-
zao, formando uma rede tridimen-
sional estendida aleatria, isto , com
ausncia de simetria e periodicidade.
Relativamente a esta ltima defini-
o, poderamos fazer algumas impor-
tantes indagaes, cujas respostas
surgiram com o prprio processo de
evoluo do conhecimento cientfico:
A slica um componente neces-
srio para a formao de um vidro?
Vidros so obtidos somente a par-
tir de compostos inorgnicos?
A fuso dos componentes ne-
cessria para a formao de um vidro?
Para as trs perguntas, temos uma
Figura 3: Representao bidimensional: (a)
do arranjo cristalino simtrico e peridico
de um cristal de composio A
2
O
3
; (b)
representao da rede do vidro do mesmo
composto, na qual fica caracterizada a
ausncia de simetria e periodicidade.
A
B
Por definio, vidro um
slido amorfo com ausn-
cia completa de ordem a
longo alcance e periodi-
cidade, exibindo uma
regio de transio vtrea.
Qualquer material, inor-
gnico, orgnico ou metal,
formando por qualquer
tcnica, que exibe um
fenmeno de transio
vtrea um vidro
13
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001 Vidros
nica resposta: no!
Podemos formar uma nmero qua-
se ilimitado de vidros inorgnicos, os
quais no contm slica. Tradicional-
mente, a maioria dos vidros so forma-
dos por compostos inorgnicos, po-
rm, atualmente, os vidros metlicos
e os vidros orgnicos so bastante co-
nhecidos. importante salientar que a
natureza qumica do material no pode
ser usada como critrio para definir vi-
dro. Na Tabela 3 apresentada, a ttulo
de exemplo, uma relao de compos-
tos que podem ser obtidos no estado
vtreo, pelo processo de fuso/resfria-
mento.
Como comentamos de passagem,
os vidros podem ser formados por um
grande nmero de processos: deposi-
o qumica de vapor, pirlise, irradia-
o de nutrons e processo sol-gel,
entre outros. O vidro silicato de sdio,
por exemplo, pode ser obtido por eva-
porao de uma soluo aquosa de
silicato de sdio (conhecido como vi-
dro lquido) seguida, posteriormente,
de tratamento trmico (eliminao da
gua residual). O mais interessante
desta situao que o produto obtido
por este processo indistinguvel do
vidro silicato de sdio, de mesma com-
posio, produzido pelo mtodo cls-
sico de fuso/resfriamento.
As respostas dadas a estas indaga-
es deixaram clara a necessidade de
se adequar continuamente a definio
de vidros. Assim, novas e diferentes
definies tm surgido nos livros-texto
e na literatura cientfica. A Tabela 4 traz,
de maneira resumida, algumas das
definies utilizadas.
Nas definies modernas de vidro
identificamos o uso freqente das
expresses slido no-cristalino, slido
amorfo, material vtreo (ou simples-
mente vidro). Tais expresses so
usualmente utilizadas como sinnimas.
Em 1995, Gupta publicou o artigo
denominado Non-Crystalline Solids:
Glasses and Amorphous Solids (Sli-
dos No-Cristalinos: Vidros e Slidos
Amorfos), no qual mostra que cada
uma dessas expresses implica num
conceito especfico e, portanto, no
podem ser tomadas como sinnimas.
De acordo com Gupta, um slido
no-cristalino pode ser dividido, do
ponto de vista termodinmico, em
duas classes distintas: vidros e slidos
amorfos. Slidos no-cristalinos seriam
todos aqueles materiais que apresen-
tassem uma rede tridimensional esten-
dida e aleatria, isto , com ausncia
de simetria e periodicidade translacio-
nal. Considerando-se o aspecto termo-
dinmico, um slido no-cristalino
seria um vidro quando este apresen-
tasse o fenmeno de transio vtrea.
Consequentemente, slidos amorfos
seriam slidos no-cristalinos que no
exibissem a transio vtrea.
Segundo Gupta, as definies resu-
midas na Tabela 4 apresentariam uma
impreciso, na medida em que consi-
deram como vidros os slidos amor-
fos. Os vidros e os slidos amorfos
seriam duas classes distintas de
materiais no-cristalinos, uma vez que
Tabela 3: Espcies qumicas formadoras de vidro pelo processo de fuso-resfriamento.
Elementos S, Se, P, Te (?)
xidos B
2
O
3
, SiO
2
, GeO
2
, P
2
O
5
, As
2
O
3
, Sb
2
O
3
, In
2
O
3
, Tl
2
O
3
, SnO
2
, PbO
2
, SeO
2
Sulfetos As
2
S
3
, Sb
2
S
3
, CS
2
Vrios compostos de B, Ga, In, Te, Ge, Sn, N, P, Bi
Selenetos Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Si, P
Teluretos Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Ge
Haletos Vidros cloretos multicomponentes baseados em ZnCl
2
, CdCl
2
, BiCl
3
,
ThCl
4
Vidros fluoretos base de BeF
2
, AlF
3
, ZrF
4
, HfF
4
Nitratos KNO
3
Ca(NO
3
)
2
e muitas outras misturas binrias contendo nitratos
alcalinos e alcalino-terrosos
Sulfatos KHSO
4
e outras misturas binrias e ternrias
Carbonatos K
2
CO
3
MgCO
3
Acetatos Na(CH
3
COO), Li(CH
3
COO)
Compostos o-terfenil, tolueno, 3-metil-hexano, 2,3-dimetil cetona, etilenoglicol,
orgnicos simples lcool metlico, lcool etlico, glicerol, ter etlico, glicose
Compostos
orgnicos Poliestireno (-CH
2
-)
n
polimricos
Ligas metlicas Au
4
Si, Pd
4
Si
Tabela 4: Definies de vidros encontradas em livros-texto publicados na dcada de 90.
Definio
Vidros so materiais amorfos que no possuem ordem transla-
cional a longo alcance (periodicidade), caracterstica de um cristal.
Os termos amorfo e slido no-cristalino so sinnimos nesta
definio. Um vidro um slido amorfo que exibe uma transio
vtrea.
Um vidro um slido no-cristalino exibindo o fenmeno de tran-
sio vtrea.
Vidro um slido amorfo. Um material amorfo quando no
tem ordem a longa distncia, isto , quando no h uma regulari-
dade no arranjo dos constituintes moleculares, em uma escala
maior do que algumas vezes o tamanho desses grupos. No
feita distino entre as palavras vtreo e amorfo.
Vidro um slido que tem a estrutura do tipo de um lquido, um
slido no-cristalino ou simplesmente um slido amorfo, consi-
derando a caracterstica de amorfo como uma descrio da desor-
dem atmica, evidenciada pela tcnica de difrao de raios-X.
Vidro um slido amorfo com ausncia completa de ordem a
longo alcance e periodicidade, exibindo uma regio de transio
vtrea. Qualquer material, inorgnico, orgnico ou metal, formando
por qualquer tcnica, que exibe um fenmeno de transio vtrea
um vidro.
Autor [Ano]
Elliott [1990]
Zarzycki [1991]
Doremus [1994]
Varshneya [1994]
Shelby [1997]
14
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001
apresentam diferenas tanto do ponto
de vista topolgico como do termodi-
nmico.
Feitas estas consideraes, o que,
afinal, seria um vidro? Como resposta,
poderamos dizer que um vidro um
slido no-cristalino, portanto, com
ausncia de simetria e periodicidade
translacional, que exibe o fenmeno de
transio vtrea (...), podendo ser
obtido a partir de qualquer material
inorgnico, orgnico ou metlico e
formado atravs de qualquer tcnica
de preparao.
Formao de vidros
Neste tpico sero abordados
aspectos da formao de um vidro, a
partir de um fundido, dado ser este o
mtodo de preparao mais importan-
te em termos prticos. Em seguida, as
teorias de formao vtrea sero breve-
mente examinadas, tanto pela pers-
pectiva estrutural quanto do ponto de
vista cintico.
Formao de vidro a partir de um
fundido
Os vidros convencionais so pro-
duzidos tradicionalmente atravs do
mtodo de fuso/resfriamento. Este
mtodo envol ve a fuso de uma
mistura dos materiais de partida, em
geral a altas temperaturas, seguida do
resfriamento rpido do fundido. Quan-
do as matrias-primas de um vidro se
encontram fundidas, suas estruturas
guardam grandes semelhanas com
aquelas de um lquido. Contudo, me-
dida em que ocorre o resfriamento, o
arranjo estrutural interno do material
fundido pode trilhar diferentes cami-
nhos, de acordo com a taxa de resfria-
mento utilizada. Como mostra a Figura
4, um parmetro conveniente para lan-
ar alguma luz sobre o que ocorre inter-
namente, durante tal processo, a
variao do volume.
Quando se fala nos diferentes
arranjos internos, eqivale dizer que
existem vrias maneiras de se empa-
cotar as unidades formadoras, incor-
porando quantidades maiores ou me-
nores de espaos vazios, segundo as
orientaes relativas das unidades.
Para melhor compreenso, basta que
se imagine a diferena entre os modos
ordenado e desordenado de se empi-
lhar um conjunto de objetos quaisquer.
Um empilhamento organizado repre-
senta um melhor aproveitamento do
espao, fazendo com que o conjunto
todo caiba tranqilamente no mes-
mo, dentro de uma caixa, por exemplo.
Por outro lado, se todos os objetos fo-
rem dispostos ao acaso, alguns fatal-
mente ficaro de fora, devido a um
excesso de espao ocioso. Analoga-
mente, como pode ser verificado a
partir da Figura 4, o arranjo cristalino
que um fundido pode assumir, aps o
resfriamento, apresenta um volume
menor do que o estado vtreo.
Ao ser resfriado abaixo de sua
temperatura de lquido (T
L
), um fundido
atravessa uma regio de equilbrio
metaestvel, ou seja, uma situao de
equilbrio termodinmico incipiente, o
qual pode ceder frente a pequenas per-
turbaes podendo, por exemplo,
cristalizar-se. Durante o processo de
cristalizao, faz-se necessrio um
certo tempo para que as pequenas uni-
dades se orientem, at atingirem as
posies adequadas para formar o
cristal. por isto que um resfriamento
rpido faz com que as unidades per-
cam a mobilidade antes de se orde-
narem. Se a cristalizao no ocorrer,
o lquido permanecer no estado de
equilbrio metaestvel, abaixo de T
L
.
Como j mencionado, conforme a
temperatura diminui, aproxima-se de
uma condio em que a mobilidade,
em nvel atmico, dentro do lquido,
torna-se bastante reduzida e os to-
mos fixam-se em suas posies. Tal
fenmeno ocorre em uma faixa de tem-
peraturas denominada transio vtrea.
Por definio, o ponto de interseo
das linhas extrapoladas, que definem
a regio metaestvel e a regio de vi-
dro, o parmetro conhecido como T
g
(temperatura de transio

vtrea ver
quadro). A T
g
, mais rigorosamente, o
intervalo de temperaturas em que tem
incio a chamada relaxao estrutural,
quando algumas propriedades como
viscosidade, capacidade calorfica e
expanso trmica comeam a mani-
festar um comportamento diferente do
padro verificado at ento. A relaxa-
o estrutural ocorre em conseqncia
do desimpedimento dos movimentos
das cadeias umas em relao s ou-
tras (movimento translacional). Reite-
rando: quando um vidro formado a
partir de um fundido, o processo
envolve a homogeneizao dos com-
ponentes acima de T
L
, e o resfriamento
abaixo de T
g
. A velocidade de resfria-
mento deve ser suficientemente eleva-
da para que no se forme uma quanti-
dade significativa de cristais, uma vez
que o vidro completamente no-crista-
lino uma situao ideal. No outro
extremo, temos o cristal ideal. A veloci-
dade de resfriamento necessria de-
pende das cinticas de nucleao e
crescimento.
De onde viria a capacidade de formar
vidro? Teorias de formao
Alm da conceituao de vidro, da
compreenso de sua estrutura e de
como ocorre sua formao a partir de
um fundido, outra questo que intriga
as pessoas, no que se refere existn-
cia dos vidros, por que certas subs-
tncias tm mais facilidade em se
apresentarem no estado vtreo do que
outras. Para responder tal pergunta, v-
rias teorias foram desenvolvidas.
Levando-se em considerao que, nos
primeiros vidros conhecidos, o compo-
nente principal era a slica, parece
bastante natural que as primeiras teo-
Figura 4: Mudana de volume durante o
resfriamento de um lquido. Se o apareci-
mento de cristais ocorrer facilmente, o volu-
me diminuir de maneira brusca na tempe-
ratura T
L
. Por outro lado, na ausncia de
cristalizao, o lquido permanecer em
equilbrio metaestvel at atingir a T
g
, quan-
do os rearranjos estruturais passaro a ser
cineticamente impedidos. Contudo, o volu-
me abaixo da T
g
continuar a diminuir, como
conseqncia das menores amplitudes de
vibrao dos tomos em torno de suas
posies fixas.
Vidros
15
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001
rias se tenham baseado nos estudos
de silicatos fundidos, sendo apenas
posteriormente estendidas aos outros
tipos de vidros. Duas abordagens
diferentes governaram o estabeleci-
mento das diversas teorias. A primeira
buscou dar conta da capacidade de
formao vtrea a partir de caracters-
ticas qumicas e estruturais dos forma-
dores clssicos (teorias estruturais). A
outra, mais moderna, voltou-se para a
formao vtrea como sendo a capaci-
dade de todo e qualquer material,
desde que hajam condies adequa-
das, de evitar a cristalizao (teorias
cinticas). Muitas vezes, preparar um
vidro no-convencional implica no uso
de velocidades de aquecimento e
resfriamento muitssimo elevadas, ou
mesmo no emprego de mtodos de
preparao diferentes de fuso/resfria-
mento.
4.2.1. Teorias estruturais
Vislumbrando descrever os fatores
qumicos determinantes da tendncia
a formar um vidro com maior facilidade,
o ponto de partida das teorias estrutu-
rais passa pela descrio da estrutura
vtrea de suas unidades formadoras,
como resultante de pequenas varia-
es em ngulos e comprimentos das
ligaes qumicas. Ao se atribuir um
carter no-cristalino a um vidro, o que
se diz, na verdade, que o material
no apresenta um ordenamento peri-
dico (uma poro da estrutura que se
repete) a mdias e longas distncias,
apresentando apenas um ordenamen-
to a curtas distncias.
O conceito de ordem a curta distn-
cia pressupe a existncia de uma uni-
dade formadora bem definida. em um
vidro de slica, por exemplo, as cadeias
constituem-se de unidades tetradri-
cas SiO
4
, todas muito parecidas entre
si, e ligadas umas s outras formando
cadeias. Entretanto, no possvel lo-
calizar cadeias de tetraedros SiO
4
, que
estejam dispostas todas da mesma
maneira, como se fossem repeties
umas das outras.
Uma analogia interessante seria
imaginar um tomo de silcio mope,
em um vidro de slica. Tal tomo no
saberia dizer se est presente em um
cristal ou em um vidro. Isto dar-se-ia
porque, ao olhar ao redor, enxergaria
apenas os quatro oxignios mais
prximos, todos praticamente mes-
ma distncia e configurando um tetrae-
dro. Todavia, talvez no percebesse a
existncia de variaes muito sutis nes-
tes ngulos e distncias, mas que so
suficientes para que o material como
um todo perca o ordenamento. A capa-
cidade de uma substncia de incor-
porar estas pequenas variaes, em
uma situao de viscosidade alta o
suficiente para que as unidades no
se ordenem em um arranjo cristalino,
est diretamente ligada facilidade de
formar vidro.
4.2.1.1. Formao de vidros xidos
Considerando-se que os vidros de
maior importncia comercial so ba-
seados em xidos, as teorias estru-
turais mais difundidas so aquelas que
conseguem explicar e prever, com
maior sucesso, a formao destes vi-
dros. A mais simples e mais antiga teo-
ria de formao de vidros baseou-se
na observao de Goldschmidt, de
que vidros com frmula geral R
n
O
m
for-
mam-se mais facilmente quando a ra-
zo dos raios inicos do ction R e do
oxignio se encontra na faixa entre 0,2
e 0,4. Uma vez que as razes nesta
faixa tendem a produzir ctions circun-
dados por quatro tomos de oxignio,
em uma configurao tetradrica
caracterstica comum a todos os vidros
conheci dos quel a poca ,
Goldschmidt acreditava que tais requi-
sitos seriam essenciais formao de
um vidro.
As idias deste autor foram estendi-
das por Zachariasen (1932), em uma
tentativa de explicar por que certas
coordenaes (nmero de oxignios
ao redor do ction R) favorecem a
formao vtrea. Essencialmente,
Zachariasen notou que aqueles silica-
tos que formavam mais prontamente
um vidro, ao invs de se cristalizarem,
exibiam a capacidade de formar ca-
deias, na forma de conjuntos de
tetraedros, conectados entre si pelos
vrtices. Vale comentar que as formas
cristalinas tambm podem apresentar
tais cadeias; contudo, no vidro, estas
perdem a simetria e a periodicidade.
Sendo assim, Zachariasen estabele-
ceu que a formao de cadeias seria
uma condio fundamental para a
existncia de um vidro e extraiu, como
conseqncia deste requisito, outras
concluses sobre o arranjo ao redor
dos tomos da rede. Em primeiro lugar,
nenhum tomo de oxignio deveria
estar ligado a mais do que dois ctions
da rede, posto que as coordenaes
de mais alta ordem impediriam as
variaes nos ngulos das ligaes
ction-oxignio, necessrias forma-
o de uma rede no-cristalina. Notou-
se, entre os vidros conhecidos at
ento, que sua estrutura era formada
apenas por ctions de rede em coorde-
nao triangular (B
2
O
3
) ou tetradrica
(SiO
2
, P
2
O
5
, GeO
2
), e que havia uma
Transio vtrea
A temperatura de transio vtrea, T
g
, uma temperatura caracterstica para os vidros,
definindo a passagem do estado vtreo para o estado viscoelstico, atravs da chamada
relaxao estrutural. Os conceitos de estado vtreo e viscoelstico so emprestados da
Reologia (estudo das propriedades associadas fluidez). O termo viscoelstico descreve
o comportamento de um corpo que responde elasticamente a uma fora aplicada,
portanto, sem apresentar uma deformao permanente. Adicionalmente, tal resposta
elstica no instantnea, devido a um componente significativo de viscosidade. Em
contrapartida, o comportamento vtreo est associado a um corpo que no pode ser
deformado nem permanentemente nem elasticamente, sendo mais propenso a absorver
a energia e dissip-la, quebrando-se. Quando se aquece um vidro acima da T
g
, o
comportamento viscoelstico tem incio, devido possibilidade das cadeias escoarem
umas em relao s outras, dentro do vidro. Sendo assim, quando uma fora aplicada,
as cadeias se movimentam, mas a atrao que existe entre as mesmas as faz retornar
elasticamente situao inicial, com uma velocidade relativamente baixa, devido
elevada viscosidade. Diz-se, neste caso, que ocorre um aumento na chamada entropia
configuracional do sistema, o que significa que, medida que as unidades formadoras
do vidro adquirem a capacidade de escoamento, estas podem ser encontradas em um
nmero cada vez maior de diferentes arranjos relativos.
Vidros
16
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001
tendncia destas estruturas a que os
ctions se localizassem to afastados
uns dos outros quanto possvel. Tais
observaes sustentaram a raciona-
lizao de que o nmero de oxignios
ao redor do ction deveria ser peque-
no, e que os poliedros deveriam estar
ligados entre si pelos vrtices, nunca
por faces ou arestas, a fim de distanciar
o mximo possvel os ctions. Por fim,
o carter tridimensional da rede vtrea,
ou seja, que pelo menos trs dos vrti-
ces do poliedro de oxignio sejam
compartilhados com outros poliedros.
Finalmente, Stanworth procurou
justificar o papel de diferentes tipos de
ctions em um vidro misto, com base
na eletronegatividade dos mesmos. Os
ctions, cuja ligao com oxignio
fosse algo em torno de 50% inica e
50% covalente, atuariam como forma-
dores de rede. Outros ctions, com
eletronegatividades muito baixas, e
cuja ligao com o oxignio apresen-
tasse um carter fortemente inico,
causariam uma descontinuidade da
rede, ou seja, sua quebra, sendo bati-
zados de modificadores de rede. E os
ctions que, por si s, no formam vi-
dros com facilidade, mas que, mistu-
rados aos formadores tpicos, podem
substitu-los na rede, foram classifi-
cados por Stanworth como interme-
dirios.
Teorias cinticas de formao de vidros
A habilidade para a formao de
vidro, do ponto de vista cintico, pode
ser encarada como uma medida da
relutncia do sistema em sofrer cristali-
zao durante o resfriamento do fundi-
do. Logo, a formao de vidro pode
ser considerada em termos de uma
competio entre as velocidades de
cristalizao e de resfriamento. No se
pretende, aqui, realizar um aprofun-
damento no formalismo matemtico
desenvolvido para quantificar estes
processos. Tais dedues podero ser
examinadas no corpo das referncias
bibliogrficas sugeridas.
Formalmente, o termo cristalizao
se refere combinao de dois pro-
cessos: nucleao e crescimento. A
etapa de nucleao tem lugar quando
o sistema comea a se ordenar em
alguns pontos, chamados ncleos. Na
verdade, as duas etapas podem
ocorrer simultaneamente, mas so
distintas com relao lei de veloci-
dades que obedecem. A etapa de
nucleao muito importante, pois se
no houverem ncleos presentes a
cristalizao jamais ocorreria. Por sua
vez, o impedimento do crescimento
pode acarretar a existncia de ncleos
com tamanho muito reduzido, a ponto
de no serem detectados, mas o ma-
terial, em termos prticos, ainda po-
der ser considerado um vidro. Neste
contexto, as velocidades de nucleao
e crescimento, juntamente com a taxa
de resfriamento, determinam se um vi-
dro ou no formado.
Esta abordagem permite conside-
rar os fatores que conduzem baixas
velocidades crticas de resfriamento, e
de que forma tais fatores se correla-
cionam com as teorias estruturais,
tratadas anteriormente. A viscosidade
dos fundidos claramente um fator
importante na formao vtrea. A
cristalizao ser fortemente impedida
se o fundido apresentar uma viscosi-
dade alta na temperatura de fuso.
Alternativamente, se, ao invs de uma
viscosidade alta do fundido, este apre-
sentar uma variao rpida da viscosi-
dade com a temperatura, um efeito
anlogo quele de uma viscosidade
alta ser observado.
Dentre os outros fatores que favore-
cem a formao dos vidros, merecem
destaque os elevados valores da razo
T
g
/T
L
(Figura 4). Considerando-se que
a formao de um vidro requer o
resfriamento a partir de T
L
at T
g
,
valores grandes de T
g
/T
L
so indica-
tivos de que uma composio pode
formar vidro com facilidade. A justifi-
cativa passa pela lembrana de que,
se T
g
/T
L
grande, o intervalo entre a T
g
e T
L
pequeno e a perda da mobili-
dade das cadeias ocorre com bastante
rapidez. Junte-se a isto, como outro
fator importante, uma grande diferena
de composio entre o cristal e o lqui-
do, o que ir dificultar a separao da
fase cristalina. Aqui entra em jogo um
fator chamado tenso interfacial, que
representa uma espcie de fora de
repulso, existente na fronteira entre
duas fases quimicamente diferentes.
Enquanto a habilidade para formar
um vidro definida em termos da resis-
tncia cristalizao durante o resfria-
mento de um fundido, a estabilidade
do vidro, por outro lado, a resistncia
cristalizao durante o reaquecimen-
to do vidro. Esta ltima se torna
importante nos processos que envol-
vem a remodelagem de um vidro j
pronto, tais como o processamento de
fibras pticas. Embora estas duas
propriedades no sejam idnticas, so
confundidas com uma certa freqncia
e, nem sempre, um vidro produzido a
partir de um formador fraco ser um
vidro com uma baixa resistncia
cristalizao.
Como so preparados os vidros?
Embora os vidros possam ser
produzidos por uma grande variedade
de mtodos, a maioria continua sendo
obtida pela fuso dos seus compo-
nentes, em elevadas temperaturas.
Este procedimento sempre envolve a
seleo de matrias-primas, clculo
das propores relativas de cada
componente, pesagem e mistura dos
componentes para obteno de um
material de partida homogneo.
Durante o processo inicial de aque-
cimento, as matrias-primas passam
por uma srie de transformaes fsi-
cas e qumicas para produzir o fundido.
A converso deste em um lquido ho-
mogneo pode requerer outros pro-
cessamentos, incluindo a remoo de
componentes no-fundidos, impure-
zas e bolhas e a agitao.
Os materiais constituintes de um vi-
dro podem ser divididos em cinco cate-
gorias, tomando-se por base o papel
que desempenham no processo:
formador, fundente, agente modifica-
dor, agente de cor e agente de refino.
Cabe salientar que o mesmo compos-
to pode ser classificado em diferentes
categorias quando utilizado para dife-
rentes propsitos. A alumina (Al
2
O
3
),
por exemplo, atua como formador em
vidros aluminatos, mas considerada
um modificador na maioria dos vidros
silicatos.
Os formadores de vidro so os res-
ponsveis pela formao da rede tri-
dimensional estendida aleatria; os
principais formadores comerciais so
SiO
2
(slica), B
2
O
3
e P
2
O
5
. A grande
maioria dos vidros comerciais , como
vimos, baseada em slica. Os vidros
puros de slica so muito caros, devido
Vidros
17
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001
ao fato de que o fundido obtido so-
mente em temperaturas superiores a
2000 C. Os fundentes tm a funo
de reduzir a temperatura de processa-
mento para val ores i nferi ores a
1600 C, sendo os mais comuns os
xidos de metais alcalinos (ltio, sdio
e potssio) e o PbO.
Se, por um lado, a adio de fun-
dentes na composio do vidro de sli-
ca promove um decrscimo na tempe-
ratura de fuso, por outro, a presena
de grandes quantidades de xidos
alcalinos provoca srias degradaes
em muitas propriedades destes vidros,
dentre elas a durabilidade qumica
(estabilidade frente a cidos, bases e
gua). A degradao das proprie-
dades usualmente controlada pela
adio de agentes modificadores, os
quais incluem os xidos de metais de
transio e de terras-raras e, principal-
mente, a alumina (Al
2
O
3
).
Os agentes de refino so adiciona-
dos para promover a remoo de bo-
lhas geradas no fundido, sendo utili-
zados em quantidades muito peque-
nas (<1%mol). Incluem-se a os xidos
de antimnio e arsnio, KNO
3
, NaNO
3
,
NaCl, CaF
2
, NaF, Na
3
AlF
3
e alguns
sulfatos.
Os agentes de cor, como o prprio
nome sugere, so utilizados para con-
ferir cor aos vidros. Os vidros coloridos
so, usualmente, produzidos pela adi-
o de compostos de metais de transi-
o 3d ou de terras-raras 4f. Contudo,
a cor final obtida depende do estado
de oxidao do metal, da sua concen-
trao, da composio do vidro e do
tratamento trmico ao qual foi subme-
tido. Alguns dos xidos normalmente
utilizados para dar cor aos vidros so
apresentados na Tabela 5.
Aps a obteno do fundido como
um lquido homogneo, a produo de
produtos comerciais requer a obten-
o dos vidros em formatos espec-
ficos. Essa etapa do processamento
denominada moldagem do vidro, a
qual pode ser feita por quatro mtodos
principais: sopro, prensagem, fundio
e estiramento ou flutuao.
Dentre os mtodos de moldagem,
vamos nos ater ao processo de estira-
mento ou flutuao, mtodo mais
usado na fabricao de vidros planos.
Tal mtodo foi desenvolvido e paten-
teado por Pilkington Brothers Co.
(1959), cujo desenvolvimento revolu-
cionou a manufatura dos vidros planos.
O vidro moldado estirando-se uma
larga lmina de vidro derretido em um
tanque de estanho, tambm derretido.
Esse tanque chamado tanque de flu-
tuao, porque o vidro flutua em
uma camada uniforme sobre a super-
fcie perfeitamente lisa do estanho
fundido. O vidro solidifica-se a tempe-
ratura mais alta que o estanho, poden-
do, portanto, ser removido. O vidro
obtido neste processo apresenta am-
bos os lados brilhantes, o que dispen-
sa o acabamento por polimento.
De maneira geral, depois de molda-
dos os vidros so submetidos a um
processo denominado recozimento e,
em alguns casos, tambm a um pro-
cesso de tmpera. O recozimento tem
por finalidade remover as tenses que
podem ser criadas na moldagem. O
vidro no recozido pode estilhaar-se
pela tenso resultante do resfriamento
desigual. O recozimento feito em
temperaturas inferiores temperatura
de transio vtrea. A tmpera, por
outro lado, um processo pelo qual
um vidro j pronto reaquecido at
tornar-se quase malevel. Sob condi-
es cuidadosamente controladas, o
vidro subitamente resfriado por
rajadas de ar frio ou pela imerso em
leo. Tal processo aumenta enorme-
mente sua resistncia mecnica.
Aplicaes dos vidros
Quando olhamos ao nosso redor,
verificamos que vrios objetos de nos-
so cotidiano so fabricados com vidro.
Estando no interior de uma casa pode-
mos ver janelas, lmpadas, lustres,
espelhos, vidros de relgios, objetos
de decorao, utenslios de cozinha
(copos, taas, xcaras, pratos etc.) e
diferentes tipos de recipientes (garra-
fas, frascos de medicamentos, produ-
tos alimentcios etc.). Alguns destes
produtos esto ilustrados na Figura 5.
Alm deles, os vidros tambm so utili-
zados em diversos equipamentos
eletro-eletrnicos, tais como televiso-
res, microondas, foges e monitores
de vdeo, dentre outros.
Saindo rua, podemos ver toda a
iluminao pblica, vidros usados nos
carros, portas e janelas dos bancos,
vitrines das lojas e at edifcios, cuja
maior parte de sua superfcie externa
de vidro. Seria difcil, sem qualquer
exagero, viver sem os vidros! Certa-
mente, apenas a meno destes
exemplos seria suficiente para dar a
dimenso exata da importncia dos
vidros na sociedade moderna.
Tabela 5: Espcies qumicas (agentes de colorao) utilizados para dar cor aos vidros.
Agente Estado de Colorao
de colorao oxidao
Cobre Cu
2+
Azul claro
Crmio Cr
3+
Verde
Cr
6+
Amarelo
Mangans Mn
3+
Violeta
Mn
4+
Preto
Ferro Fe
3+
Marrom-amarelado
Fe
2+
Verde-azulado
Cobalto Co
2+
Azul intenso ou rosa
Co
3+
Verde
Nquel Ni
2+
Marrom, amarelo, verde, azul a violeta, dependendo
da matriz vtrea
Vandio V
3+
Verde, em vidros silicatos e Marrom, em vidros
boratos
Titnio Ti
3+
Violeta
Neodmio Nd
3+
Violeta-avermelhado
Praseodmio Pr
3+
Verde claro
Ouro Au
o
Rubi (partculas coloidais dispersas na matriz vtrea)
Cdmio CdS, CdSe Laranja
Vidros
18
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001
Levando-se em conta o fato do
vidro ser um material transparente,
geralmente brilhante, quebrvel com
facilidade, h uma tendncia de se
imaginar que todos os vidros tm a
mesma composio. Certamente isto
no verdade. As propriedades dos
vidros, as quais determinam sua
aplicao, dependem diretamente de
sua composio. Assim, muito
comum serem descritas na literatura as
seis mais importantes composies
bsicas de vidros base de slica
(Tabela 6), as quais permitem que
estes apresentem as mais diferentes
propriedades: pticas, condutoras ou
isolantes, resistncia mecnica e
trmica, absoro de radiaes de alta
energia e ionizantes e resistncia ao
ataque qumico, dentre outras.
Os vi dros naturai s (obsi di an),
provenientes do Monte Vesvio (Itlia),
revelaram ser do tipo aluminosilicatos,
cuja composio em porcentagem
molar dos componentes
majoritrios 53,3 SiO
2
-
9,1 Na
2
O - 5,8 K
2
O - 3,2
CaO - 20,7 Al
2
O
3
- 5,3
FeO. Por sua vez, os vi-
dros encontrados no Egi-
to, e datados de 1400
a.C., eram do tipo soda-
lime silicato, com com-
posio 63,7 SiO
2
- 20,0
Na
2
O - 0,5 K
2
O - 9,1 CaO
-5,2 MgO - 1,0 Al
2
O
3
.
Consi derando as
composies da Tabela 6,
podemos associar estas
famlias a vrios materiais,
produtos e aplicaes:
Soda-silicato: age-
ntes complexantes em
detergentes sintticos e
em banhos de limpeza
para metais;
Soda-lime silicato:
invlucros de lmpadas
incandescentes, garrafas,
janelas, isolantes eltri-
cos, blocos de vidro para
construo, embalagens
de alimentos e frmacos
etc.;
Borosilicato: instru-
mentos de laboratrio
(bquers, pipetas, bure-
tas, kitasatos, desseca-
dores, tubos de ensaio) (Figura 6). As
denominaes Pirex e Kimax so
marcas registradas de vidros borosi-
licatos, respectivamente da Corning e
da Owens-Illinois (USA);
Aluminosilicato: fibras de vidro
(reforo de plsticos e concreto), iso-
lamento com fibras de vidro resistentes
hidrlise (decomposio pela gua),
l de vidro (isolante trmico), fabrica-
o de filtros, roupas e cortinas a prova
de fogo, tampos de foges, invlucros
de lmpadas de mercrio de alta
presso, vidros do tipo opalina (con-
tm 5,3% de fluoretos e apresentam
aspecto leitoso) usados como louas
e objetos de decorao e para visua-
lizar chapas de raios-X;
Silicato de chumbo: comumente
chamado cristal, utilizado em jogos
de utenslios de mesa e em peas
artsticas, devido facilidade para gra-
vao e polimento; tambm emprega-
do na fabricao de instrumentos pti-
cos (lentes, prismas), tubos de TV,
anteparos para blindagem de radiao
e como vidro para solda;
Alta Slica: vidros que apresentam
um teor de SiO
2
superior a 96% e que,
devido a sua elevada resistncia qu-
mica e trmica (fundem em torno de
2000 C), so utilizados em equipa-
mentos especiais de laboratrio, cadi-
nhos, recipientes para reaes a altas
temperaturas, invlucros para lmpa-
das de altas temperaturas e pr-formas
para fibras pticas.
Quando falamos de vidros e suas
aplicaes, merecem destaque espe-
cial os vidros de segurana, as vitroce-
rmicas e as fibras pticas, todos de-
senvolvidos nos ltimos 30 anos.
Dentre os vidros de segurana, sa-
lientamos o vidro laminado, o vidro
Figura 5: Objetos de uso dirio fabricados com vidro: (a)
utenslios domsticos; (b) diferentes tipos de embalagens
(potes, garrafas etc.).
Tabela 6: Composio das principais famlias de vidros a base de slica.
Tipo do vidro SiO
2
Na
2
O K
2
O CaO MgO B
2
O
3
Al
2
O
3
PbO
I. Soda-silicato
a
Composio varivel razo SiO
2
Na
2
O de 1,6 a 3,7
(water glass)
II. Soda-lime
b
silicato 72,1 21,1 2,8 2,0
(lime glass) 72,1 14,0 9,9 3,2 0,3
III. Borosilicato 81,0 4,5 12,5 2,0
IV. Aluminosilicato 54,5 17,5 4,5 10,0 14,0
59,0 11,0 0,5 16,0 5,5 3,5 4,5
65,8 3,8 10,4 6,6
V. Silicato de chumbo 56,0 2,0 13,0 29,0
3,0 11,0 11,0 75,0
5,0 10,0 3,0 62,0
VI. Alta slica 96,7 2,9 0,4
99,9
a
soda (do ingls) = Na
2
O;
b
lime (do ingls) = CaO.
Vidros
19
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001
prova de bala e o vidro temperado. O
vidro laminado constitudo como um
verdadeiro sanduche, tendo cama-
das alternadas de vidro plano e mate-
rial polimrico (plstico). usado nor-
malmente em situaes nas quais a
quebra do vidro no pode dar origem
a riscos de ferimentos graves. Quando
de sua quebra, ao ser atingido por um
objeto, o vidro mantm no lugar os
pedaos (cacos) evitando assim que
os mesmos sejam projetados em to-
das as direes. Tais tipos de vidro so,
por exemplo, usados na fabricao de
para-brisas de automveis.
No caso do vidro prova de bala,
tem-se tambm um vidro laminado,
porm mais espesso, constitudo de
camadas alternadas de vidro separa-
das por material polimrico. Alguns
destes vidros podem absorver a ener-
gia de projteis de grosso calibre, mes-
mo quando disparados a curta distn-
cia. Tal tipo de material tem sido utiliza-
do em portas de bancos, na blindagem
de automveis e lojas e para fins mili-
tares.
Finalmente, o vidro temperado.
Diferentemente dos exemplos anterio-
res, trata-se de uma pea nica. pre-
parado atravs de suces-
sivos tratamentos trmi-
cos especiais (tmpera)
tendo como caracters-
tica o fato de, ao quebrar,
sofrer um processo de
estilhaamento, produ-
zindo pequenos frag-
mentos no cortantes.
Portas de box para ba-
nheiros e portas de segu-
rana so exemplos de
sua utilizao.
As vitrocermicas so
materiais constitudos
por uma fase vtrea e ou-
tra cristalina. Como j co-
locado em sesses pre-
cedentes, na maioria dos
casos no queremos que
o vidro cristalize (devitri-
ficao). No caso das vi-
trocermicas, por outro
lado, o crescimento cris-
talino (cristalizao) con-
trolado deliberadamen-
te estimulado nos vidros,
visando obteno de
materiais com propriedades especiais
e bem definidas. Dentre tais proprie-
dades, destaca-se o coeficiente de
expanso trmica prximo de zero (o
volume do vidro no sofre variao em
uma ampla faixa de temperatura de
utilizao), o que lhe confere a capa-
cidade de resistir a choques trmicos
extremos. Objetos confeccionados
com este tipo de vidro podem ser reti-
rados de um freezer e colocados dire-
tamente sobre uma chapa de aqueci-
mento ou forno. Sem sombra de dvi-
da, a utilizao destes materiais tem
modificado substancialmente as prti-
cas da cozinha tradicional.
As fibras pticas, por sua vez, so
filamentos finos e flexveis de vidro,
com dimetros da ordem de alguns
centsimos de milmetros e que podem
conduzir guiar a luz. Tal propriedade
se verifica pelo fato de que o ncleo
da fibra constitudo por um vidro com
elevado ndice de refrao (esta gran-
deza est relacionada com a veloci-
dade de propagao da luz em um de-
terminado meio) e, a casca forma-
da por um vidro de baixo ndice de
refrao. Na Figura 7a mostrado o
guiamento da luz atravs de uma fibra
ptica. O desenvolvimento de fibras
pticas e lasers causou um impacto
absolutamente sem precedentes na
sociedade moderna. A aplicao das
fibras pticas d-se nos mais diferen-
tes campos: telecomunicaes (redes
de transmisso de dados, Internet);
medicina de diagnstico (endoscopia);
microscopia e iluminao de preciso;
deteco remota e sensoriamento; es-
tudo de fissuras em componentes
estruturais (asas de avio), dentre ou-
tras. Muitas destas aplicaes vm se
constituindo naquilo que hoje denomi-
namos fotnica, ou seja, a possibili-
dade de realizar com os ftons (paco-
tes de luz) tudo aquilo que feito com
eltrons (eletrnica) e a sua expanso
para novos conhecimentos e aplica-
es. Dentro destas perspectivas, tm
tido lugar de relevo novas funcionali-
dades dos vidros, tais como os vidros
fluorescentes de alto rendimento. Estes
vidros podem emitir luz vermelha, ama-
rela ou azul, dependendo dos compo-
nentes utilizados na sua fabricao e
do comprimento de onda da luz utili-
zada na sua irradiao. Na Figura 7b
so mostrados alguns exemplos des-
tes vidros.
Dentre as novas possibilidades de
uso de sistemas laser-fibras pticas,
destacam-se as aplicaes em medi-
cina (tratamento de cncer, tomografia,
di agnsti co de l eses cerebrai s,
cirurgia, anlises clnicas), em anlise
Figura 6: Vidros de laboratrio: (a) instrumentos de labora-
trio; (b) vidros para armazenagem e embalagem de rea-
gentes qumicos. A colorao escura (mbar) devida
adio de xidos de metais de transio.
Figura 7: (a) fibras pticas guiando luz; (b)
vidros emissores de luz visvel (lumines-
cente) aps irradiao.
Vidros
20
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA Edio especial FEVEREIRO 2001
Referncias bibliografias
CABLE, M. Classical Glass Technol-
ogy. In: ZARZYCK, J., ed., Glasses and
Amorphous Materials, v. 9. In: CAHN,
R.W.; HAASEN, P.; KRAMER, E.J., eds.,
Materials Science and Technology. New
York: VCH Publishers, 1991.
DOREMUS, R.H. Glass Science. New
York: John Wiley & Sons Inc, 1994.
ELLIOT, S.R. Physics of Amorphous
Materials, Essex: Longman, 1989.
GUPTA, P.K. Non-crystalline solids:
glasses and amorphous solids. J. Non-
Cryst. Solids, v. 195, p. 158-164, 1996.
HILL, G. Science Matters: Materials,
London: Hodder & Stonghton, 1993.
http://gom.mse.iastate.edu/
MAZURIN, O.V. and PORAI-KOSHITS,
E.A. Phase Separati on i n Gl ass.
Amsterdam: North Holland, 1984.
PAUL, A. Chemistry of Glasses, Lon-
don: Chapman & Hall, 1982.
PFAENDER, H.G. Schott Guide to
Glass. London: Chapman & Hall, 1996.
SHELBY, J.E. Introduction to Glass Sci-
ence and Technology. Cambridge: The
Royal Society of Chemistry, 1997.
TURNER, W.E.S. Glass Technology, v.
3, p. 201, 1962.
VARSHNEYA., A.K. Fundamentals of
Inorganic Glasses, London: Academic
Press, 1994.
ZACHARIASEN, W.H. The atomic ar-
rangement in glass. J. Am. Chem. Soc.
v. 54, p. 3841-3851, 1932
qumica (sensores fibra ptica para
controle de frmacos e alimentos) e em
meio ambiente (sensoriamento e an-
lise de emisses industriais), dentre
outras.
importante remarcar, neste parti-
cular, a contribuio de pesquisadores
da UNICAMP nos estudos que culmi-
naram com o desenvolvimento e con-
solidao da tecnologia da fibra ptica
nacional.
A questo ambiental: Reciclagem
Um ponto que atualmente vem me-
recendo grande destaque est ligado
questo ambiental. Os vidros tam-
bm vm fazendo parte das preocu-
paes com o ambiente, dado o fato
da indstria vidreira ser intensiva, o que
faz com que produza emisso de
partculas slidas e gases, alm de
subprodutos descartados na forma de
lixo industrial.
Alm dos resduos provenientes da
indstria vidreira, as embalagens de
vidro utilizadas no cotidiano so des-
cartadas juntamente com o lixo doms-
tico.
Para se ter uma idia da ordem de
grandeza do problema gerado, os vi-
dros constituem cerca de 2% do total
de lixo domstico da cidade de So
Paulo, o que eqivale a um descarte
de aproximadamente 7.000 toneladas/
ms de vidro.
Hoje, o vidro empregado nas emba-
lagens j pode ser classificado e intei-
ramente reciclado. Outros tipos de vi-
dro, tais como tubos de lmpadas
fosforescentes, tubos de televiso,
tampos de fornos e foges etc., tm
merecido grande ateno da pesquisa
em vrios pases, visando ao desen-
volvimento de mtodos adequados de
reciclagem. A reciclagem de vidros po-
de ser considerada vivel, levando-se
em conta os seguintes aspectos:
recipientes de vidro so relativa-
mente fceis de serem limpos, este-
rilizados e reutilizados;
vidros podem ser facilmente
transformados em cacos e adiciona-
dos aos fornos para a produo de
novas embalagens (garrafas, vidros
para medicamento etc.). Este proce-
dimento aumenta no s a vida til dos
fornos, como leva a uma reduo nos
custos de produo;
vidros so produzidos utilizando-
se como matria-prima areia, carbo-
nato de clcio e outras substncias,
extradas da natureza por processos
que acabam descaracterizando o am-
biente e causando o esgotamento dos
recursos minerais;
reciclar e reutilizar vidros poder
contribuir para a matriz energtica na-
cional atravs da economia de enor-
mes quantidades de energia, visto que
para produzir 1 kg de vidro novo so
necessrios 4500 kilojoules, enquanto
que para produzir 1 kg de vidro reci-
clado necessita-se de 500 kilojoules!
Um dado importante sobre recicla-
gem de vidro recentemente apresen-
tado, mostra que em 1999, de cada
100 potes de vidro fabricado por uma
companhia lder no Brasil, 38 j eram
feitos a partir do produto reciclado
(cacos). Em fevereiro de 2000, a co-
tao da sucata de vidro era de
R$75,00/tonelada, e mostrava tendn-
cia de alta.
Cabe aos pesquisadores desenvol-
ver novas tecnologias de reciclagem e
encontrar novas oportunidades de
aplicao para o vidro reciclado. Aos
governos, sobretudo s Prefeituras,
cabe encorajar os cidados a recicla-
rem o vidro, gerando inclusive verbas
extra-oramentrias para a aplicao
em programas sociais, a exemplo do
que tem sido feito, com sucesso, em
vrias cidades do Brasil e do exterior.
Oswaldo Luiz Alves (oalves@iqm.unicamp.br), doutor
em qumica, professor do Instituto de Qumica,
UNICAMP. Iara de Ftima Gimenez (gimenez@iqm.
unicamp.br), bacharel e mestre em qumica pelo
Instituto de Qumica da UNICAMP, onde desenvolve
trabalho de doutoramento. Italo Odone Mazali
(mazali@iqm.unicamp.br), bacharel e mestre em qu-
mica pela UNESP Araraquara, doutorando no Insti-
tuto de Qumica da UNICAMP.
Vidros