DIVISION ACADEMICA DE INGENIERIA Y

ARQUITECTURA.

Asignatura:
Anlisis Qumico
Dr.:
Erick Ramrez morales
Tema:
Espectroscopia atmica
Llama y Plasma

Fecha: 10-07-14




2
ndice general
Antecedentes3
Introduccin5
Objetivo..8
Parte terica9
Instrumentacin 16
Aplicaciones.20
Conclusin.21
Bibliografa21

ndice de figuras
Espectrmetros 16
Plasmas.17
Llama.18

ndice de tablas
Longitudes de onda...5
Propiedades de las llamas..13


3
Antecedente

Espectroscopia atmica.
Se basa en la utilizacin de tomos de estado de vapor activados mediante energa
electromagntica o energa trmica.
Midiendo la energa absorbida o emitida por los tomos al pasar a un estado activado o al
devolver el estado activado.

Flama o Llama.
ESPECTROSCOPA DE EMISIN EN FLAMA.
La espectroscopia de emisin en tomos se basa en medir la intensidad de una lnea de
emisin especfica del elemento que se desea determinar. Cuanto mayor sea la intensidad
de sta lnea mayor es su concentracin.
La flama atomiza y excita los componentes de la muestras.
Estos emiten radiacin electromagntica de diferentes longitudes de onda que son
separadas en el monocromador y la lnea de inters llega al detector, al amplificador y
finalmente al sistema de lectura.
Las relativamente bajas temperaturas de la flama, limitan la aplicacin prctica de la EEA
en flama a los elementos ms fciles de excitar, o en bajos potenciales de ionizacin,
como son los elementos alcalinos ( Li,Na,K,Rb,Cs ) y los alcalinotrreos ( Ca,Mg,Sr,

Plasma.
Son gases parcialmente ionizados.
Contienen molculas, radicales y tomos pero tambin iones y electrones libres como
resultado del acoplamiento de energa con la materia en estado gaseoso.

ANTECEDENTES DE LA ESPECTROSCOPA ATMICA

El trmino espectroscopia significa la observacin y el estudio del espectro, o registro que
se tiene de una especie tal como una molcula, un ion o un tomo, cuando estas especies
son excitadas por alguna fuente de energa que sea apropiada para el caso. Uno de los
pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a principios de 1600 observ y
estudi el comportamiento de la luz solar cuando esta atraviesa por un prisma. En 1831,

4
J.F. Herschel demostr, que las sales de diferentes metales producen distintas
coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en
contacto con sta. As por ejemplo la sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de
sodio un color amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado, las
de estroncio un color verde amarillo, etc. Estas observaciones fueron corroboradas
posteriormente por otros investigadores sugiriendo que de esta forma podra identificarse
el metal formador de la sal en un compuesto qumico especfico. Kirschoff y Bunsen en
1859 ampliaron el conocimiento de la naturaleza de este fenmeno cuando la luz colorida
producida por el metal en la flama la hicieron incidir en un depsito ptico que separa la
radiacin emitida por el metal, de la luz solar. En ste instrumento que fue llamado
espectroscopio (espectroscopio= observacin del espectro) se observa que cada metal
que emite radiacin de diferente color, presenta lneas que aparecen en diferentes
posiciones en la pantalla o campo de observacin, y esto es independientemente de las
condiciones en que se realiza el experimento as como de la naturaleza de la sal metlica y
nicamente depende del metal. Adicionalmente, la intensidad de la lnea est
directamente relacionada a la concentracin del elemento en solucin. De esta manera se
tiene una forma inequvoca de identificar el elemento (Por la posicin de sus lneas ),as
como una manera de identificar ste ( por la intensidad de las lneas producidas ).
A principios del siglo XX no se conocan todos los elementos de la tabla peridica y
frecuentemente se incurra en errores, al dar por descubiertos elementos nuevos cuando
en realidad eran elementos ya conocidos. Gracias al desarrollo de la espectroscopia
cuando se daba la noticia de haber encontrado algn elemento nuevo, se observaba su
espectro. Si este ya coincida con los elementos ya conocidos se descartaba la novedad del
elemento, si por el contrario no coincida con ninguno de los espectros de elementos ya
conocidos la prueba era inobjetable y se consideraba uno ms de la lista de elementos
qumicos. Aunque las aplicaciones de la espectroscopia en el anlisis cualitativo fueron
casi inmediatas, su utilidad en el aspecto cuantitativo tuvo que esperar muchos aos, ya
que el desarrollo cientfico y tecnolgico de ese momento era insuficiente.
A pesar de que como se ha mencionado antes, el potencial de la espectroscopia en el
anlisis cuantitativo era conocido desde fines del siglo pasado, su desarrollo y amplia
aplicacin en el anlisis qumico es tan reciente que apenas en 1952 tuvo desarrollo el
primer equipo comercial de espectroscopia de absorcin atmica para la cuantificacin de
metales. Esta lentitud en la adaptacin de tcnicas espectroscpicas al anlisis qumico
cuantitativo ha sido compensada por el alto grado de desarrollo que ha alcanzado en los
ltimos aos.

ESPECTROSCOPIA DE ATOMOS

La espectroscopia atmica se puede dividir en tres clases:
1. Espectroscopia de Emisin Atmica ( EEA)
2. Espectroscopia de Absorcin Atmica (EAA)
3. Espectroscopia de Fluorescencia Atmica (EFA)


5

INTRODUCCIN

La espectroscopia de rayos X se basa en la medida de emisin, absorcin, difuncion,
fluorescencia y la difraccin de radiacin electromagntica, los mtodos de fluorescencia
de rayos X son muy utilizados para la determinacin cualitativa y cuantitativa de todos los
elementos de la tabla peridica con nmeros atmicos superiores al del sodio.









Con ms ayuda de equipo especial tambin se pueden determinar los elementos con
nmeros atmicos comprendidos entre 5 y 10.
Los rayos x son radiacin electromagntica de la longitud de onda corta que se producen
cuando se desaceleran los electrones que estn en los orbitales internos de los tomos.
Los valores de las longitudes de onda de los rayos x estn entre aproximadamente 10
-5
A
0

a 100 A
0
para la espectroscopia de rayos x ordinaria se limita la regin de casi 0.1 A
0
a 25
A
0
.

(1A
0
: 0.1nm : 10
-10
m)



6

Las longitudes de onda en angstroms de lneas de emisin ms intensas de algunos
elementos caractersticos.
elemento Numero atmico Serie K Serie L
1 1 1 1
Na 11 11.909 11. 617 - -
K 19 3.742 3.454 - -
Cr 24 2.290 2.085 21.714 21.323
Rb 37 0.926 0.829 7.318 7.075
Cs 55 0.401 0.355 2.892 2. 683
W 74 0.209 0.184 1.476 1.282
U 92 0.126 0.111 0.911 0.720

El grupo de longitud de onda ms corta se llama K y el otro serie L. los elementos con
nmeros atmicos inferiores a 23 solo producen una serie K.
Una segunda caracterstica de los espectros de rayos x es el voltaje de aceleracin
mnimo necesario para la excitacin de lneas de cada elemento aumenta con el numero
atmico.
La serie K de longitud de onda corta se produce cuando los electrones de alta energa
que proceden del ctodo sacan electrones de los orbitales ms cercanos al ncleo de los
tomos del blanco. La colisin da lugar a la formacin de iones excitados que despus
emiten cuantos de radiacin x cuando los electrones provenientes de los orbitales
externos sufren transiciones hacia el orbital he ha quedado vaco las lneas de la serie K
surgen a causa de las transiciones electromagnticas entre los niveles energticos ms
altos y la capa K.
La serie L de lneas se produce cuando el segundo nivel cuntico principal pierde un
electrn, ya sea por la expulsin de un electrn proveniente del ctodo o por la transicin
de un electrn L a un nivel K que produce un cuanto de radiacin K.




7
Espectros de absorcin
Cuando un haz de rayos X se hace pasar atreves de una fina pelcula de materia, por lo
general su intensidad o potencia disminuye como efecto de la absorcin y difusin.

Coeficiente de absorcin de masa
La ley de Beer es aplicable tanto a los procesos de absorcin de rayos x como a otros
tipos de radiacin electromagntica, por consiguiente, se puede plantear

x espesor de la muestra en cm.
P y Po potencias de los ases transmitidos e incidentes.
M coeficiente de absorcin lineal y es caracterstico del elemento as como el
nmero de sus tomos que estn en la trayectoria de haz.

PROCESO DE ABSORCIN
La absorcin de un cuanto de rayos x produce la expulsin de uno de los electrones ms
internos de una toma, lo cual da como resultado la produccin de un ion excitado. En este
proceso la energa total de la radiacin se divide entre la energa cintica del electrn y la
energa potencial del ion excitado.
En este proceso, la energa total de radiacin se divide entre la energa cintica del
electrn y la energa potencial del ion excitado.
La mayor probabilidad de absorcin se produce cuando la energa del cuanto es
exactamente igual a la necesaria para sacar un electrn a la periferia del tomo es decir,
cuando la energa cintica del electrn expulsado se acerca a cero.





8
OBJETIVO



Nuestro objetivo es en que el alumno comprenda los mtodos de espectroscopia
atmica y sus aplicaciones con los mtodos de llama y plasma.
Que conozca cmo se lleva a cabo estos mtodos y las herramientas necesarias para
llevar a cabo su objetivo en cualquier experimento.










9
PARTE TEORICA

FLAMA O LLAMA.
La llama tiene tres funciones bsicas:
1. Permite pasar la muestra a analizar del estado lquido a estado gaseoso
2. Descompone los compuestos moleculares del elemento de inters en tomos
individuales o en molculas sencillas.
3. Excita estos tomos o molculas.
Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga la
temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las
funciones mencionadas. Adems, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las
observaciones a efectuar. Una llama tpica consta de: cono interno, cono externo y zona
entre conos como podemos observar en la siguiente figura.

El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustin parcial, es
decir sin equilibrio trmico. Esta zona se calienta por conduccin y radiacin a partir de la
regin ms caliente que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de
oxidacin intermedios, se produce una gran emisin de luz (a partir del combustible y no
de la muestra), una elevada ionizacin y una gran concentracin de radicales libres. Es
muy poco utilizada para trabajo analtico.
Inmediatamente encima de la regin del cono interno se encuentra la zona interconal Es
la llamada parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustin completa y se
alcanza casi un equilibrio termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en
anlisis por fotometra de llama y espectroscopia de absorcin atmica. La altura de esta
zona sobre el quemador vara considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza
de los gases utilizados y su velocidad de flujo.


10

La regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monxido de carbono pueden completar su combustin.
Esta regin se enfra por el aire circundante y es, en general, una regin poco til.

Atomizacin electrotermica
Los atomizadores electrotermicos, son por lo general ms sensibles debido a que la
muestra completa se atomiza en un corto periodo, y el tiempo de residencia promedio de
los tomos en la trayectoria ptica es de un segundo o ms.
Los atomizadores electrotermicos se usan para medir la absorcin y la fluorescencia
atmicas, pero en general no se aplican en la produccin directa de los espectros de
emisin de plasma acoplado de manera inductiva.
En la mayor parte de los mtodos basados en atomizadores electrotermicos, las muestras
se introducen como soluciones. En varios informes se describe el uso de este tipo de
atomizador para el anlisis directo de muestras slidas.





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Fenmenos que tienen lugar en la llama

1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partculas
de sal seca.
2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.
3. - Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando lugar
a tomos neutros o radicales. Estos tomos neutros son las especies absorbentes en
espectroscopia de absorcin atmica y son las especies emisoras en fotometra de llama.
4. - Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se ionizan. La fraccin excitada
trmicamente es importante en anlisis por fotometra de llama ya que el retorno al
estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la emisin de la luz
que se mide.
5. - Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden
combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formacin de estos compuestos
reduce la poblacin de los tomos neutros en las llamas y constituye las llamadas
interferencias qumicas que se presentan en los mtodos de anlisis que utilizan llamas.
La eficacia con que las llamas producen tomos neutros tiene mucha importancia. La
llama de xido nitroso-acetileno, que es ms caliente que la de aire acetileno, parece ser
ms efectiva para la formacin de tomos neutros. Los metales alcalinos son una
excepcin, probablemente debido a que la ionizacin es apreciable en la llama caliente. En
cualquier caso, estos dos tipos de llama son los ms adecuados para fotometra de llama y
absorcin atmica.
A las temperaturas ordinarias de llamas es relativamente baja la fraccin de tomos del
estado fundamental que se excita. nicamente si la temperatura de la llama es muy
elevada la fraccin de tomos excitados empieza a ser apreciable. Este hecho pone de
manifiesto la necesidad de controlar la temperatura de la llama cuidadosamente para
fotometra de emisin. Por el contrario, la fraccin de tomos en el estado fundamental es
muy elevada y, por lo tanto, pequeas fluctuaciones en la temperatura de la llama no son
importantes para el anlisis por absorcin atmica.
Porcentaje de ionizacin disminuye tal como debe esperarse de la aplicacin de la ley de
Le Chtelier.

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A la temperatura de la llama acetileno-oxgeno la mayor parte de los elementos se
encuentran apreciablemente ionizados. El grado de ionizacin del elemento a analizar
puede disminuirse por adicin de una elevada concentracin de otro elemento que sea
ms fcilmente ionizable (tampn de radiacin o supresor de ionizacin).Es preferible, por
lo general, suprimir de este modo la ionizacin a utilizar temperaturas de llama ms bajas
que hacen aumentar las interferencias qumicas.

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA EN FLAMA

La espectroscopia de absorcin atmica (EAA), tiene como fundamento la absorcin
de radiacin de una longitud de onda determinada. Esta radiacin es absorbida
selectivamente por tomos que tengan niveles energticos cuya diferencia en energa
corresponda en valor a la energa de los fotones incidentes. La cantidad de fotones
absorbidos, est determinada por la ley de Beer, que relaciona sta prdida de poder
radiante, con la concentracin de la especie absorbente y con el espesor de la celda o
recipiente que contiene los tomos absorbedores. Los componentes instrumentales de un
equipo de espectrofotometra de absorcin atmica son los similares a los de un
fotmetro o espectrofotmetro de flama, excepto que en EAA se requiere de una fuente
de radiacin necesaria para excitar los tomos del analito.

DESCRIPCIN DE LA TCNICA DE EAA.

La tcnica de absorcin atmica en flama en una forma concisa consta de lo siguiente: la
muestra en forma lquida es aspirada a travs de un tubo capilar y conducida a un
nebulizador donde sta se desintegra y forma un roco o pequeas gotas de lquido.
Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se produce una serie de eventos
que originan la formacin de tomos. Estos tomos absorben cualitativamente la adicin
emitida por la lmpara y la cantidad de radiacin absorbida est en funcin de su
concentracin.
La seal de la lmpara una vez que pasa por la flama llega a un monocromador, que tiene
como finalidad el discriminar todas las seales que acompaan la lnea de inters.
Esta seal de radiacin electromagntica llega a un detector o transductor y pasa a un
amplificador y por ltimo a un sistema de lectura.

FUENTES DE RADIACIN
Una vez que han sido formados los tomos, la flama tiene la misma funcin que una celda
en espectroscopia visible o Ultravioleta. Los tomos de la flama absorben radiacin de
acuerdo a la Ley de Beer si esta corresponde a la diferencia en energa entre los niveles
energticos de algunos de los tomos presentes, del contrario, la radiacin pasa por la
flama sin disminuir la potencia de haz como efecto de los tomos contenidos en ella.

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El desarrollo de un equipo comercial de absorcin atmica fue hasta principio de los
cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbra desde fines del siglo pasado, no se
saba an como tener una fuente de radiacin para este tipo de espectroscopia.




Tabla 9.1 propiedades de las llamas

A estas temperaturas solo se atomizan las muestras que se descomponen con facilidad,
as que se debe usar oxigeno u xido nitroso como oxidante para muestras ms
fraccionarias.






Combustible

oxidante Temperatura c Velocidad de combustin
Mxima, cm s
-1
Gas natural Aire 1700-1900 39-43
Gas natural Oxigeno 2700-2800 370-390
Hidrogeno Aire 2000-2100 300-440
Hidrogeno Oxigeno 2550-2700 900-1400
Acetileno Aire 2100-2400 158-266
Acetileno Oxigeno 3050-3150 100-2480
Acetileno xido nitroso 2600-2800 285

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Plasma

Un plasma es una muestra gaseosa elctricamente conductora que tiene una
concentracin importante de cationes y electrones.las concentraciones de ambos son
tales que la carga neta es cero. En el plasma de argn, que se usa con frecuencia para el
anlisis de emisin, los iones y electrones de argn, son las especies conductoras
principales, aunque los cationes provenientes de la muestra tambin estn presentes en
cantidades pequeas. Los iones de argn, una vez formados en el plasma, son capases de
absorber suficiente potencia de una fuente externa para conservar la temperatura en un
nivel en el que la ionizacin posterior mantiene indefinidamente el plasma el cual alcanza
temperaturas hasta de 10 000 K.


Tipos de plasma
1- Plasma acoplado por induccin
2- Plasma de corrientes continuas
3- Plasma inducido por microondas


Las dos primeras de estas fuentes se consiguen en varias compaas de
instrumentos, la tercera no se usa mucho en anlisis elemental.


Fuente de plasma acoplado por induccin

Est formada por tres tubos concntricos de cuarzo atreves de los cuales fluyen
corrientes de argn. Segn el diseo de la fuente, el consumo total de argn es de
5 a 20 L/min.
Las muestras se introducen en el plasma acoplado por induccin mediante un flujo
de argn de casi 1L/min por el tubo central del cuarzo. La muestra puede ser
aerosol, vapor generado trmicamente o polvo fino.
El medio ms comn para introducir la muestra es el nebulizador cntrico de
vidrio.

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La muestra se transporta hasta la punta por medio del efecto de Bernoulli
ucipcuipsa s caiipsa
La alta velocidad del gas divide al lquido en gotitas finas de varios tamaos que
son transportadas hacia el interior del plasma.


Aspecto del plasma

Un plasma caracterstico tiene un ncleo opaco, blanco brillante
Y muy intenso, cubierto en la parte superior por una cola en forma de llama. El
ncleo, que sale algunos milmetros del tubo, produce el espectro atmico del
argn que se sobrepone a un espectro continuo. El continuo es caracterstico de las
reacciones de combinacin de electrones y iones, que es la radiacin continua que
se genera cuando las partculas cargadas se detienen o bajan su velocidad. En la
zona situada entre 10 y 30 mm por encima del ncleo, la emisin continua se
desvanece y el plasma es pticamente transparente.
Por lo general, las observaciones espectrales se efectan a una altura de 15 a 20
mm por encima de la bobina de induccin donde la temperatura es de 600 a 6500
K. En esta zona la radiacin de fondo carece de las lneas del argn y resulta
adecuada para el anlisis.
Muchas de las lneas ms sensibles del analito en esta zona del plasma provienen
de iones como Ca+, Cd+, Cr + y Mn+.


Fuente de plasma de corriente contina

Esta fuente de plasma de corriente continua se adecua a la excitacin de los espectros de
emisin de una gran variedad de elementos. Esta fuente de chorro de plasma est
constituida por tres electrodos dispuestos en una configuracin de Y invertida. Hay un
nodo de grafito en cada brazo de la Y y un ctodo de tungsteno en la base invertida. El
argn fluye desde los bloques andicos hacia el ctodo. El chorro de plasma se forma al
poner en contacto por un momento el ctodo con los nodos. Se ioniza el argn y se
genera una corriente ~14 A que genera ms iones que mantienen la corriente de
manera indefinida. la temperatura en el arco es de ms de 8000 k y en la zona de
observacin, de 5000 k. la muestra es aspirada dentro del rea entre los brazos de la Y,
donde esta atomizada, excitada y detectada.

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Instrumentacin


Optimizacin de la llama - Alineacin del quemador

Para alinear el quemador:




1. Utilice la tarjeta de alineacin para localizar la trayectoria de la luz.





2. Girar el quemador, apretando las puntas del controlador de giro, hasta que la ranura
este paralela a la trayectoria de la luz.

3. Coloque la tarjeta con la lnea perpendicular a la vertical de la ranura, colocar la tarjeta
al medio, y a los extremos a lo largo de la ranura del quemador para ajustar la
profundidad, y luego ajustar la altura de la misma con las perillas de ajuste.





17


4. Comprobar que la ranura es paralela y centrada a la trayectoria de la luz mediante la
colocacin de la tarjeta en los extremos de la ranura del quemador. Reajustar si es
necesario.










Diagrama de fuente de plasma de corriente continua de tres electrodos. Dos plasmas de
corriente continua que tiene un solo ctodo.
La muestra se puede introducir en forma de aerosol desde la zona hasta los dos nodos de
grafito.


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Para realizar el espectro las muestras deben estar perfectamente disueltas en disolventes
deuterados.


Figura 5: Quemador-Nebulizador de
premezclado o de flujo laminar.


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Figura 6: Secuencia de eventos que se llevan a cabo en un quemador.


Espectroscopia de Absorcin Atmica
El equipo disponible es un Perkin-Elmer modelo 2100 que tiene la posibilidad de trabajar
bajo las modalidades de:
- Llama (aire/acetileno y nitroso/acetileno).
- Horno de Grafito mod. HGA-700 con un inyector automtico de muestras modelo AS-70.
- Generador de Hidruros modelo MHS-10.



20
Aplicaciones

Este tipo de mtodos los aplican en grandes laboratorios de anlisis instrumental donde
se lleva a cabo operaciones de las caractersticas fsicas o qumicas de un analito en datos
que puede manipular e interpretar el ser humano.
Tambin se aplican en industrias azucareras, en industrias internacionales como PEMEX, y
todas las empresas que manejen anlisis instrumentar en sus muestras.
En muchas operaciones se puede emplear la espectroscopia, ya que hay espectroscopia
atmica, ptica, fotoacustica en el infrarrojo, de emisin, de absorcin, fluorescencia, de
resonancia etc.
APLICACIONES TIPICAS.- La espectrofotometra de absorcin atmica ha desplazado casi
completamente a la fotometra de flama, debido a que esta ltima es ms susceptible de
interferencias y la sensibilidad en ambos mtodos es similar. La mayor aplicacin de la
fotometra de flama es en la deteccin de Sodio y Potasio. Por EAA es posible determinar
ms de 70 elementos. La espectroscopia de fluorescencia atmica es ms sensible que
estas dos tcnicas espectroscpicas, sin embargo, requiere de fuentes de radiacin ms
intensas. Esta tcnica produce mayores efectos de interferencia y este s otro factor
limitante de la fluorescencia atmica.

Muestra de sustancia

Muestra de analito



21
Conclusin

Nuestra conclusin es que con estos equipos innovadores podemos hacer
experimentos o determinar la composicin qumica de ciertos analitos con mayor
precisin y rapidez ya que en la poca temprana de la qumica la mayor parte de los
anlisis se ejecutaban separando los componentes de inters, que se encontraban en una
muestra mediante precipitacin, extraccin o destilacin.


BIBLIOGRAFIA

Documento PDF
ROCHA Castro E.; PRINCIPIOS BSICOS DE ESPECTROSCOPA; Editorial UACh, Mxico
(2000), pg 123-203.
SKOOG, D.A. James; Holler F. James; PRINCIPIOS DE ANLISIS INSTRUMENTAL, 5 ed.; Ed.
McGraw-Hill (1998), pgs. 219-239.
Libro de anlisis instrumental
Douglas A.Skoog
F. James Holler
Stanley R. Crouch
SEXTA EDICION, EDITORIAL CENGAJE LEARNING. BIBLIOTECA UNIVAERSITARIA DIVICION
CHONTALPA.