IV.

REVISIN BIBLIOGRFICA



4.1 DESTILACIN


4.1.1 Principios Bsicos

La destilacin es un mtodo de separacin para mezclas multicomponentes, y
genera dos o ms productos con un alto grado de pureza. La mezcla llega a la torre en la
corriente de alimentacin y los productos se obtienen generalmente en una corriente de
destilado y una corriente de fondos. La destilacin depende principalmente de la
distribucin de las sustancias entre las fases vapor y lquida y de las diferencias de
volatilidad entre los componentes de la mezcla.

La separacin de los componentes se logra creando una nueva fase que puede o
no, ser distinta de la fase de alimentacin, mediante la transferencia de calor, hasta
alcanzar un determinado grado de vaporizacin y/o condensacin de la mezcla a lo largo
de la columna. Debido a que la destilacin involucra cambios de fase continuos, la
operacin de una columna requiere grandes cantidades de energa.

Entre las fases presentes en el sistema existe un contacto que permite la
transferencia de masa entre ellas. Aunque ambas tengan los mismos componentes, existe
un gradiente de composiciones que provoca dicha transferencia. El equilibrio entre fases
existe debido a que mientras el lquido se encuentra en su temperatura de burbuja, el
vapor est en su temperatura de roco. As, la masa se transfiere por el vapor que se
evapora del lquido y el lquido que se condensa del vapor (Figura 1).

5

Figura 1. Condicin de equilibrio entre fases en una columna de destilacin.
Tomada de Holland, 1981.

El contacto entre fases se puede lograr de diferentes formas, una de ellas es
empleando mdulos localizados dentro de una columna o cubierta en forma de cilindro
(Figura 2). Los ms comunes utilizan platos o capuchones distribuidos a lo largo de la
columna, o empaque colocado dentro de la misma. Para este ltimo, existen dos formas
de colocacin dentro de la torre, al azar o en un arreglo ordenado. Lo que se busca es
maximizar la transferencia de masa entre las fases, y la eleccin depende de las
propiedades fsicas y qumicas de las sustancias, la transferencia de calor y la velocidad
de intercambio de masa.

Teniendo las condiciones de Temperatura (T) y Presin (P) a las que se da el
cambio de fase de lquido a vapor y viceversa, se puede establecer el Equilibrio Lquido
Vapor (ELV) de una mezcla multicomponente.

Del mismo modo en que una sustancia pura empieza a evaporarse cuando
alcanza su temperatura de ebullicin, una mezcla multicomponente comienza el cambio
de fase, al momento en que el sistema alcanza la temperatura de ebullicin de la
sustancia ms voltil.
6


Figura 2. Distintos tipos de mdulos empleados en columnas de destilacin.
Tomada de Holland, 1981.

Aunque dadas las interacciones moleculares que se presentan entre las sustancias
de la mezcla, no todas las partculas del componente voltil se evaporan en su punto de
ebullicin, sino que resisten en la fase lquida incluso cuando ya se han alcanzado
temperaturas muy elevadas. As mismo, una sustancia que es menos voltil, se evapora
junto con los componentes ms ligeros en funcin de la estructura del sistema.


4.1.2 Descripcin del Proceso

La mezcla que se desea separar se introduce a la columna (Figura 3), y por
accin de la gravedad, el lquido se mueve hacia la parte inferior de la columna,
derramndose plato por plato en una cada tipo cascada. El lquido que alcanza el fondo
de la columna se vaporiza de manera parcial en un rehervidor, lo que proporciona el
vapor que viaja a la parte superior de la columna. Mientras que el vapor sube a travs de
la columna, para entrar en contacto con la corriente que desciende por los platos, el
lquido restante en el rehervidor se retira como producto de fondo.
7

El vapor que llega al domo de la columna se enfra en un condensador y pasa a la
fase lquida. Una fraccin del lquido es conducida nuevamente a la torre, lo que
constituye la corriente de reflujo, para proporcionar el lquido que entra en contacto con
el vapor, la otra parte del lquido condensado se remueve como el producto destilado.


Figura 3.Torre de destilacin multicomponente.

El esquema de reflujo en el domo de la columna de destilacin proporciona un
contacto, a contracorriente, de las corrientes de lquido y vapor, en cada plato de la torre.
Las fases de lquido y vapor en un plato dado, alcanzan el equilibrio de fases para las
condiciones de T y P. Los componentes ms ligeros se concentran en la fase vapor,
mientras que los ms pesados hacen lo propio en la fase lquida.

Despus de lograr el equilibrio en cada uno de los platos, la fase vapor se hace
cada vez ms rica en los componentes ligeros hasta que alcanza el condensador,
mientras la fase lquida hace lo propio con los componentes pesados mientras completa
la cascada hasta el rehervidor. El grado de separacin obtenida entre el destilado y los
8
productos de fondo, depende primordialmente de las volatilidades relativas de los
componentes, del nmero de platos y de la relacin de reflujo usada en la columna.

La alimentacin generalmente se encuentra en fase lquida o con una
vaporizacin () determinada, mientras que el destilado puede ser en fase vapor, fase
lquida o ambas, y los fondos usualmente se obtienen en fase lquida.

En resumen, la separacin por destilacin requiere tres condiciones para que
pueda llevarse a cabo:

La nueva fase que se forma debe estar con contacto directo con la original y
pueda establecerse la condicin de ELV en cada una de las etapas de la columna.
Los componentes deben tener volatilidades distintas para que se distribuyan en
las fases a diferentes concentraciones en cada etapa de equilibrio.
La separacin de la fase lquida y la fase vapor, pueda llevarse a cabo por
gravedad o medios mecnicos simples.


4.1.3 Ventajas de la Destilacin

La destilacin tiene ventajas y desventajas comparada contra otros procesos de
separacin. Analizando la absorcin o la desorcin, se puede ver que para obtener los
productos deseados, es necesaria la adicin de una nueva sustancia al sistema, la cual
forma una mezcla que posteriormente debe ser separada a menos que esta nueva
solucin sea til directamente. En el caso de la destilacin esto no sucede porque no se
aade ninguna sustancia adicional al sistema original. Otra ventaja es que el ELV es
ampliamente estudiado y existen muchas fuentes donde consultar los datos necesarios
para poder trabajar con la destilacin.

9
Por el otro lado, la nueva fase que se crea difiere de la original en su composicin
y contenido de calor, el cual tiene que se aadido o removido del sistema, lo cual
implica costos que deben considerarse. Tampoco es recomendable trabajar con
sustancias que sean sensibles al calor, ni que sean fcilmente reactivos o corrosivos.

Incluso puede presentarse el caso en que la destilacin no logra modificar en gran
medida las composiciones de la mezcla original. Puesto que el vapor es similar al lquido
en trminos de concentracin a determinadas condiciones de T y P, por lo que la
destilacin puede ser por completo intil para separar una mezcla determinada.

La facilidad de poder hacer una separacin directa de una mezcla mediante la
destilacin, y obtener los productos en una forma altamente pura, sin incluir otros
procesos ms complejos, hacen de la destilacin el ms importante de los procesos de
transferencia de masa.



4.2 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

El Equilibrio Lquido Vapor, es un fenmeno termodinmico que se presenta
en todas las sustancias conocidas, y est basado en las condiciones de T y P a las cuales
se presenta el cambio de fase lquida a fase vapor. Es uno de los fenmenos ms
estudiados a nivel mundial, por ello es ampliamente conocido y empleado en infinidad
de aplicaciones.


4.2.1 ELV de una Sustancia Pura

Una sustancia determinada existe a una fase dada, segn las condiciones de T y P
a las que se encuentra sometida. Existen tres fases principales: slido, lquido y gas.
10

Tomando como ejemplo el agua a condiciones ambientales normales (T=25C y
P=1atm), su estado fsico se encuentra en fase lquida, sin embargo si se mantiene la
presin y se baja la temperatura hasta los 0C, cambia de fase lquida a fase slida y se
convierte en hielo, en el otro extremo, si se lleva la temperatura hasta los 100C sin
modificar la presin, el cambio de fase ocurre hacia el vapor.

Toca el caso en que se mantiene fija la temperatura del sistema, el agua, al
disminuir la presin, se evapora como resultado de una menor resistencia del ambiente a
contener las molculas unidas; si se aumenta la presin, el agua pasa a la fase slida al
existir una mayor compresin del ambiente al sistema.

Se hace nfasis en mantener la presin constante al variar la temperatura, o en
mantener la temperatura constante con el cambio en presin, porque aunque una
sustancia puede existir en una fase a diversas condiciones de T y P, para realizar el
cambio de fase se necesita una condicin combinatoria nica de T y P.

Esto se explica mediante los grados de libertad para las fases de un sistema en
equilibrio, dado por la Regla de Fases de Gibbs:

N GL + = 2 (1)

Donde:

GL: Grados de libertad.
: Nmero de fases presentes en el sistema.
N: Nmero de componentes del sistema.

As para una sustancia pura, es decir, N=1, que existe en una sola fase, los grados
de libertad son 2, esto es se puede especificar una T y una P para establecer la fase en la
11
que se encuentra dicha sustancia. Si se modifica el nmero de componentes o el nmero
de fases, los grados de libertad cambian para poder cuantificar las especificaciones
requeridas para establecer un sistema.

De este modo:

1 Fase 2 Fases 3 Fases
1 Componente 2 1 0
2 Componentes 3 2 1
3 Componentes 4 3 2
Tabla 1. Grados de libertad segn Gibbs en funcin del nmero de componentes y fases presentes.

Como se puede ver los grados de libertad disminuyen cuando las fases presentes
aumentan, y se hacen mayores conforme los componentes tambin lo hacen.

Para el caso especfico de mantener la presin constante, si se tiene una sustancia
pura que alcanza su temperatura de ebullicin a una presin determinada, las molculas
empiezan a ganar energa proveniente del calor suministrado al sistema, hasta que
pueden liberarse de la fase lquida y pasan a un estado ms cmodo para las molculas,
en la fase vapor.

Aunque, al momento en que unas molculas se desplazan hacia el vapor, otras
ms lo hacen de regreso al lquido, es decir se tiene un efecto de condensacin
instantneo, que sucede simultneamente con la evaporacin debido a las interacciones
moleculares y la tensin superficial, esto es, se alcanza el ELV.

Lo que hace que ms y ms molculas pasen a la fase vapor, es que se mantiene
el suministro de calor al sistema, tambin llamado calor latente, lo que ayuda a que sean
ms las partculas que escapan del lquido que las que regresan a l.


12
4.2.2 ELV de Mezclas Multicomponentes

Hablando de sistemas multicomponentes, si se ponen en contacto dos fases del
mismo sistema, que tienen diferente composicin, sobreviene una transferencia de masa
de uno o varios componentes de una de las fases hacia la otra y viceversa, debido al
gradiente de concentracin de los mismos entre fases. Esto representa el principio fsico
de las operaciones de transferencia de masa.

Cuanto ms tiempo permanezcan en contacto estas fases, mayor es la
probabilidad de que alcancen la condicin de equilibrio, matemticamente el balance de
materia indicara que no hay una transferencia neta de componentes entre las fases.

Cabe mencionar que las dos fases poseen una miscibilidad limitada, de tal forma
que en el estado de equilibrio, las fases presentes del sistema pueden separarse una de la
otra. En la mayora de los casos, las fases que han sido separadas del sistema en
equilibrio, presentan composiciones distintas entre s y diferentes tambin de la
composicin que tenan las fases originales antes de ponerse en contacto con la otra.

Como resultado de esto, las cantidades relativas de cada uno de los componentes
que han sido acarreadas entre las fases, son distintas, logrndose de esta forma un grado
de separacin. Bajo condiciones controladas, la accin repetida de poner las fases en
contacto y a continuacin separarlas, puede conducir a la disociacin casi completa de
los componentes.

Las diferencias en composicin que presentan las fases despus del equilibrio,
constituyen la base para los procesos de separacin que utilizan equipos con etapas
mltiples, como es el caso de la destilacin multicomponente.



13
4.3 MTODOS DE PREDICCIN DE PROPIEDADES


4.3.1 Ecuaciones de Estado

Para poder describir el estado en el cual existe una sustancia, es decir, un estado
termodinmico, es necesario definir las condiciones de Presin (P), Temperatura (T) y
Volumen (V) a las cuales se encuentra. Estas tres variables estn ntimamente
relacionadas por los grados de libertad, y en conjunto definen lo que en termodinmica
se conoce como una Ecuacin de Estado (EDE), tal que:

( ) 0 , , = T V P f (2)

Existen otras propiedades termodinmicas, tales como la energa interna (U), la
entalpa (H) y la entropa (S), que son consideradas para poder definir distintas EDE,
adems de los valores de P, V y T. Tambin la capacidad calorfica de los gases ideales
como una funcin de temperatura, puede constituir una ecuacin fundamental.

Una ecuacin de estado PVT puede usarse para evaluar diferentes propiedades de
las sustancias puras o de mezclas multicomponentes, entre estas propiedades se tienen:

Densidades de fase lquida o vapor.
Presin de vapor.
Propiedades crticas de mezclas.
Relaciones de ELV.
Desviaciones de la idealidad para H y S.

En la actualidad no existe una ecuacin como tal, que sea absoluta para todos los
sistemas y todas las propiedades de las sustancias, es necesario considerar que una
14
ecuacin puede ser til para describir a un cierto tipo de sustancias, incluyendo sus
limitaciones, ventajas y desventajas.

El desarrollo de las EDE comenz con el trabajo de Boyle y sus experimentos
con el aire, de los cuales lleg a la conclusin de que a una temperatura dada, el
volumen de un gas es inversamente proporcional a su presin, lo que se traduce como:

Constante = PV (3)

El efecto de la temperatura fue estudiado por Charles y Gay Lussac, quienes
encontraron que esta relacin es de tipo lineal:

( ) kT V V + = 1
0
(4)

Clapeyron junt estos dos resultados y obtuvo la Ley de los Gases Ideales, la cual
despus de algunas revisiones qued establecida como:

RT PV = (5)

Donde:

R: Constante universal de los gases.

De la cual se puede definir el factor de compresibilidad como:

RT
PV
z = (6)

Sin embargo, la ley de los gases ideales no considera la existencia de una fase
lquida cuando se tienen las condiciones apropiadas de presin y temperatura.
15

Las investigaciones de Dalton y su ley de presiones parciales contribuyeron al
desarrollo de esta ecuacin, al considerar que el volumen de una mezcla de gases es la
suma del volumen de sus componentes, cada uno de los cuales se encuentra a la
temperatura y presin de la mezcla.

Otro de los avances significativos se present con la definicin del estado crtico
por Cagniard de la Tour, en esta condicin, las propiedades de los gases y los lquidos se
vuelven indistinguibles.

Desde el comienzo se propuso que la Ley de los Gases Ideales es slo una
aproximacin del comportamiento real. Las desviaciones de la idealidad, fueron
atribuidas a los volmenes finitos ocupados por las molculas y a las fuerzas de
atraccin y repulsin entre ellas. Estas desviaciones fueron tomadas en cuenta por Van
der Waals y fueron descritas cuantitativamente en la ecuacin que lleva su nombre, y
que es la base de muchas ecuaciones PVT aceptadas en la actualidad.

La ecuacin de Van der Waals predice la coexistencia de las fases lquida y
vapor y el estado crtico. Uno de los ms grandes avances de este trabajo es el Principio
de Estados Correspondientes.

4.3.1.1 Van der Waals
Debido a que la ley de los gases ideales no es adecuada para lograr una
representacin del comportamiento real de los sistemas, se ha propuesto multitud de
EDE distintas. Las diferencias principales son que, para una ecuacin dada, slo se
puede trabajar en un rango de P o de T, funciona para un particular tipo de sustancia o
propiedad termodinmica, o que exista una ventaja en el tratamiento de los datos del
sistema.

16
Una de las ecuaciones ms importantes es la de Van der Waals (1873), que se
defina en la continuidad del estado gas y lquido, la expresin es la siguiente:

( ) RT b V
V
a
P =

+
2
(7)

Donde a es el parmetro de atraccin entre las molculas y b el de repulsin.
Dado que esta es una ecuacin de tercer grado para el volumen, la representacin grfica
de una isoterma subcrtica tiene tres races reales positivas, mientras que las isotermas
supercrticas tienen slo una.

Para las isotermas subcrticas, la raz ms pequea corresponde al volumen
especfico de la fase lquida; la raz mayor se refiere a la fase vapor, y la raz intermedia
no tiene un significado fsico.

El principio de estados correspondientes surge de la sustitucin de los parmetros
a y b por sus equivalentes crticos, lo que resulta en la ecuacin:

( )
r r
r
r
T V
V
P 8 1 3
3
2
=

+ (8)

A la cual se le da el nombre de ecuacin reducida de estado, dado que las
propiedades PVT se encuentran en su forma reducida, es decir, son divididas por su
correspondiente valor crtico:

Presin reducida:

c
r
P
P
P = (9)

17
Volumen reducido:

c
r
V
V
V = (10)

Temperatura reducida:

c
r
T
V
T = (11)

As, el principio de estados correspondientes dicta en su primera declaracin que:
sustancias con presiones y temperaturas reducidas iguales, tienen volmenes reducidos
iguales.

La ecuacin en su forma reducida es, generalmente aplicable a toda sustancia,
aunque las propiedades reales pueden ser obtenidas de la ecuacin slo si se conocen las
propiedades crticas individuales.

Aunque los estados correspondientes no se pueden aplicarse a las mezclas de la
misma forma que a las sustancias puras, si se toman en cuenta ciertas restricciones no
debe existir un mayor problema. Si se est manejando una mezcla multicomponente, es
necesario considerar que las propiedades crticas son el resultado de las interacciones
entre las molculas de las sustancias presentes.

Las propiedades pseudocrticas son el resultado de estas interacciones, y estn
definidas en trminos de la composicin y las propiedades crticas de los constituyentes
puros. Esto lleva a la definicin de los parmetros a y b en funcin de reglas de
mezclado que ajustan de mejor manera la prediccin de la ecuacin.

18
La aplicacin de los estados correspondientes a las presiones de vapor, no se
puede expresar como una nica relacin para todas las sustancias, debido al
comportamiento distinto de cada sustancia en funcin de sus temperaturas crticas
individuales. Esto lleva a la definicin de un parmetro llamado factor acntrico, que
describe las desviaciones de la presin de vapor reducida para una sustancia en
particular.

El comportamiento de las mezclas multicomponentes es naturalmente afectado
por las interacciones entre molculas, principalmente si stas son polares, siendo las ms
importantes aquellas que se llevan a cabo entre pares de componentes.

La incorporacin de estas interacciones, sumada a la de los componentes puros,
lleva a una mayor precisin en la prediccin de las EDE. Para una mezcla de n
componentes, se tienen n(n-1)/2 posibles parmetros de interaccin binaria k
ij
. Estos
parmetros pueden aplicarse en las EDE en dos formas:

Como un ajuste de las propiedades pseudocrticas de un par de componentes.
Como un ajuste directo de algunos de los parmetros de las EDE.

4.3.1.2 Redlich Kwong
Redlich y Kwong introdujeron su ecuacin de estado en 1949, y en ese momento
fue considerada como uno de los avances ms importantes en comparacin con otras
ecuaciones existentes mucho ms simples. La ecuacin es la siguiente:

( )
( ) RT b V
b V V T
a
P =

+
+
5 . 0
(12)

Est basada en la ecuacin de Van der Waals, aunque fue calificada por sus
autores como una modificacin emprica de sus predecesoras. El trmino T
0.5
refleja
19
claramente la dependencia de la temperatura del parmetro a, y los valores
correspondientes para a y b se calculan con lo siguiente:

c
c a
P
T R
a
5 . 2 2

= (13)

c
c b
P
RT
b

= (14)

( ) 427480 . 0 1 2 9 1
3 1
= =
a
(15)

( ) 086640 . 0 3 1 2
3 1
= =
b
(16)

Los valores para los coeficientes
a
y
b
varan de sustancia a sustancia. En
investigaciones recientes, estos coeficientes han sido correlacionados en trminos de
temperatura reducida y del factor acntrico.

Para el caso de las mezclas multicomponente, los parmetros de interaccin
binaria deben ser considerados para lograr una buena prediccin.

En algunas aplicaciones, los investigadores han optado por otras ecuaciones, que
aunque son del mismo tipo, requieren de ms informacin sobe los componentes de las
mezclas.

La ecuacin de Redlich Kwong no se ajusta muy bien a la fase lquida, por lo
que no puede ser usada para calcular el ELV, sin embargo, cuando se utiliza en
combinacin con otros mtodos de prediccin, tales como correlaciones para fase
lquida o con mtodos de coeficiente de actividad, se logran excelentes resultados.

20

4.3.2 Coeficientes de Actividad

Todo proceso qumico se caracteriza por tener cambios en las propiedades
termodinmicas de las sustancias que intervienen. Aunque es posible calcular y evaluar
estos valores bajo condiciones definidas, resulta conveniente establecer un estado
estndar o estado de referencia, que pueda ser aplicado a diversas sustancias puras y a
mezclas multicomponentes.

Uno de los estados de referencia que mayor aceptacin tiene, es el que se refiere
a la fugacidad, e incluye a la energa libre de Gibbs (G) y la fugacidad (f). El cambio en
la G durante un proceso, puede definirse como:

( )

= = = =
1
2
1 2 1 2
ln ln ln ln
f
f
RT f RT f f RT G G G (17)

Si se trata de una sustancia pura en el estado estndar, la expresin es:

+ =
0
0
ln
f
f
RT G G (18)

Para una mezcla multicomponente, se tiene:

i i
i
i
i i
a RT G
f
f
RT G G ln

ln
0
0
0
+ =

+ = (19)

Donde a
i
es conocida como actividad o fugacidad relativa:

21
0

i
i
i
f
f
a = (20)

Desarrollando la ecuacin de a
i
se llega al coeficiente de actividad
i
:

0

i i
i
i
f x
f
= (21)

Que a su vez es un valor anlogo del coeficiente de fugacidad :

P x
f
i
i

= (22)

Si se reordenan las ecuaciones se llega a:

0

i i i i
f x f = (23)

Que, cuando se tienen condiciones ideales o lo que es un valor de
i
=1, se
obtiene:

0

i i i
f x f = (24)

Lo que tiene una forma igual a la Ley de Raoult:

0
i i i
P x P = (25)

Y si se alcanzan los valores de dilucin infinita, la ecuacin se convierte en:

i H i i i i
x k f x f = =
0

(26)
22

Que hace referencia analgicamente a la Ley de Henry. Todo esto revela que la
fugacidad es prcticamente una presin efectiva dentro del sistema.

4.3.2.1 Estados Estndar
Cuando se hace la definicin de los estados estndar, es necesario considerar la
fase en la que se encuentra el sistema.

Para gases, el estado estndar toma a la fugacidad como la unidad, lo que hace
que la actividad sea numricamente igual a la fugacidad:

i
i
i
i
f
f
f
a

0
= = (27)

Es necesario considerar que para las fases en equilibrio, debe existir una igualdad
de las fugacidades de los componentes individuales, por lo que los estados estndar de
las fases vapor y lquida deben ser consistentes. Existe una propiedad comn entre fases
en la cual, las fugacidades son iguales, y es la presin de vapor, por ello:

sat
i
sat
i
sat
i
P f = (28)

4.3.2.2 Modelos de Correlacin
A travs del tiempo, se han propuesto diversas ecuaciones para correlacionar los
coeficientes de actividad con la composicin de una mezcla o con la temperatura del
sistema. Los coeficientes de actividad, derivan de la energa de exceso de Gibbs (G
ex
),
aunque tradicionalmente, es la G
ex
la que se evala a partir de los coeficientes de
actividad, las ecuaciones son:

i i
ex
x
RT
G
ln = (29)
23

( )
ik j
TPx
i k k
ex
k
ex
i
x
RT G
x
RT
G

= ln (30)

Para mezclas binarias:

2 2 1 1
ln ln x x
RT
G
ex
+ = (31)

( )

+ =
1
1 1
1 ln
x
G
x G RT
ex
ex
(32)

=
1
1 2
ln
x
G
x G RT
ex
ex
(33)

Y la G
ex
puede obtenerse, para mezclas binarias, en trminos de las fracciones
molares o de fracciones volumen:

( )
1 2 1
x f x x G
ex
= (34)

( )
1 2 1
f G
ex
= (35)

4.3.2.3 Wilson
Para desarrollar su ecuacin, Wilson, desarroll un modelo en el cual las
interacciones moleculares dependen de concentraciones locales de ellas, que son
expresadas como fracciones volumen. Estas concentraciones pueden ser descritas con las
funciones de Boltzmann.

24
La Figura 4 y Figura 5 representan una mezcla binaria con molculas tipo 1 y
tipo 2. Para el tipo 1, la probabilidad de tener una molcula del mismo tipo es p
11
y de
una molcula de diferente tipo es p
12
; en el caso del tipo 2, las probabilidades son p
12
y
p
22
, respectivamente.

Figura 4. Distribucin para la molcula de tipo 1.
Tomado de Walas, 1985.


Figura 5. Distribucin para la molcula de tipo 2.
Tomado de Walas, 1985.

Los resultados son:
25

( )
( ) RT a x
RT a x
p
p
21 2
11 1
21
11
exp
exp

= (36)

( )
( ) RT a x
RT a x
p
p
22 2
12 1
22
12
exp
exp

= (37)

Las fracciones volumen, a su vez, como funciones de probabilidad son:

( ) [ ] RT a a
V x
V x
V p V p
V p
z
11 21
1 1
2 2
2 21 1 11
1 11
1
exp 1
1
+
=
+
= (38)

2 12 1
1
1
x x
x
z
+
= (39)

( ) [ ]
2 1 21
2
22 12
2 2
1 1
2
exp 1
1
x x
x
RT a a
V x
V x
z
+
=
+
= (40)

Donde V
i
es el volumen molal y:

( ) [ ] ( ) RT
V
V
RT a a
V
V
12
1
2
11 21
1
2
12
exp exp = = (41)

( ) [ ] ( ) RT
V
V
RT a a
V
V
21
2
1
22 12
2
1
21
exp exp = = (42)

11 21 12
a a = (43)

26
22 12 21
a a = (44)

21 12
a a = (45)

Ahora, la energa de Gibbs depende de ln z
i
de la misma forma en que el valor
ideal G
id
depende de ln x
i
, as la energa de exceso de Gibbs queda representada como:

( )

=
i
i
i
id ex
x
z
x
RT
G G
RT
G
ln (46)

Sustituyendo para z
i
:

( ) (
2 1 21 2 2 12 1 1
ln ln x x x x x x
RT
G
ex
+ + = ) (47)

Los coeficientes de actividad se obtienen mediante:

( )
2 2 12 1 1
ln ln x x x + + = (48)

( )
1 2 1 21 2
ln ln x x x + = (49)

2 1 21
21
2 12 1
12
x x x x +

= (50)

Las caractersticas de la ecuacin de Wilson, hacen que tenga un mejor manejo
del coeficiente de actividad para las sustancias polares y no polares, y la capacidad de
predecir el comportamiento de mezclas multicomponentes con slo los valores de los
parmetros de interaccin binaria. Otra de las ventajas de esta ecuacin es la
consideracin sobre el efecto de la temperatura. Sin embargo, las desventajas son:
27

Si se tienen valores de
i
por debajo de la unidad, se presentan mltiples races
que deben discriminarse para obtener un resultado confiable, lo que requiere del
manejo de los datos mediante un programa de simulacin.
No es posible manejar valores negativos para los parmetros, si los datos se
representan en un rango completo de composiciones.
Cuando existe inmiscibilidad lquido lquido las ecuaciones no pueden
representar el sistema.

4.3.2.4 NRTL (Non Random Two Liquids)
El modelo de NRTL est basado en el sistema binario representado en la Figura 4
y la Figura 5, slo que las molculas de tipo 1 y 2 estn rodeadas por molculas del tipo
contrario, intercalando un sistema entre otro.

La energa de Gibbs se identifica con g
ij
en donde el subndice j hace referencia a
la molcula central. Las fracciones mol en las regiones cercanas, x
ij
, se identifican del
mismo modo. Para cada sistema, las energas de Gibbs resultantes son:

( )
21 21 11 11
1
g x g x g + = (51)

( )
22 22 12 12
2
g x g x g + = (52)

Y se tiene que g
11
y g
22
son las energas de Gibbs para las sustancias puras y que
g
12
=g
21
. Si se renen los dos sistemas para calcular la energa de Gibbs de exceso,
entonces:

( ) ( )
22 12 12 2 11 21 21 1
g g x x g g x x g
ex
+ = (53)

28
Las fracciones molares x
ij
se calculan de manera similar que las probabilidades p
ij

de Wilson:

( )
( ) RT g x
RT g x
x
x
11 12 1
21 12 2
11
21
exp
exp

= (54)

( )
( ) RT g x
RT g x
x
x
22 12 2
12 12 1
22
12
exp
exp

= (55)

El parmetro es una constante caracterstica de la distribucin de las molculas
de la mezcla, por lo que:

1
11 21
= + x x (56)

1
22 12
= + x x (57)

Ahora, las fracciones mol pueden ser resueltas para:

( ) ( )
( ) ( ) RT g g x x
RT g g x
x
11 21 12 2 1
11 21 12 2
21
exp
exp
+

=

(58)

( ) ( )
( ) ( ) RT g g x x
RT g g x
x
22 12 12 1 2
22 12 12 1
12
exp
exp
+

=

(59)

Sustituyendo estas ecuaciones en la Ec. 48, se obtiene la ecuacin final para la
energa de Gibbs de exceso:

+
+
+
=
2 1 12
12 12
21 2 1
21 21
2 1
x x G
G
G x x
G
x x
RT
G
ex

(60)
29

( )
RT
g g
22 12
12

= (61)

( )
RT
g g
11 12
21

= (62)

( )
12 12 12
exp = G (63)

( )
21 12 21
exp = G (64)

Los coeficientes de actividad se obtienen con las expresiones:

( )

+
+

+
=
2
12 1 2
12 12
2
21 2 1
21
21
2
2 1
ln
G x x
G
G x x
G
x

(65)

( )

+
+

+
=
2
21 2 1
21 21
2
12 1 2
12
12
2
1 2
ln
G x x
G
G x x
G
x

(66)

La ecuacin NRTL representa, por lo general, correctamente los datos de ELV
con nicamente sus tres parmetros independientes:
12
,
12
y
21
, los cuales pueden ser
usados para mezclas multicomponentes en general.

Tiene la ventaja que puede trabajar con mezclas multicomponentes si se cuenta
nicamente con los parmetros de interaccin binaria. Supera a la ecuacin de Wilson en
el hecho de que maneja el equilibrio lquido lquido.

Una de sus desventajas es que necesita de tres valores de parmetros de
interaccin binaria, en comparacin con Wilson y UNIQUAC, aunque si se tienen ms
30
de dos grupos de datos de ELV y un programa computacional adecuado, no debe haber
mayor problema en la prediccin.

Existe una dependencia para
12
, g
12
y g
21
, como funciones lineales de la
temperatura, aunque en algunos casos, g
ij
puede tomarse como independiente de ella.

4.3.2.5 UNIQUAC (Universal Quasi Chemical)
Para desarrollar esta ecuacin, Abrams y Prausnitz, se basaron en un modelo de
dos lquidos con composiciones locales, y para la energa de Gibbs de exceso consideran
que:

Existe una contribucin de las diferencias en tamaos y formas de las molculas.
Las interacciones energticas entre las molculas tambin tienen una
participacin.

El desarrollo del modelo se da por las ecuaciones:

R C
1 1 1
ln ln ln + = (67)

+ + =
2
2
1
1 2
1
1
1
1
1
1
ln
2
ln ln l
r
r
l q
z
x
C

(68)

( )

+
+ + =
2 12 1
12
21 2 1
21
1 2 21 1 1 1 1
ln ln




q q
R
(69)

R C
2 2 2
ln ln ln + = (70)

+ + =
1
1
2
2 1
2
2
2
2
2
2
ln
2
ln ln l
r
r
l q
z
x
C

(71)
31

( )

+
+ + =
21 2 1
21
2 12 1
12
2 1 2 12 1 2 2
ln ln




q q
R
(72)

( ) ( 1
2
=
i i i i
r q r
z
l ) (73)

=
j
j j
i i
i
x q
x q
(74)

=
j
j j
i i
i
x r
x r
(75)

=
RT
u u
ii ji
ji
exp (76)

Y se tiene que:

q
i
: Parmetro de rea del componente i.
r
i
: Parmetro de volumen del componente i.
u
ij
: Parmetro de interaccin binaria entre los componentes i y j (u
ij
=u
ji
).
z: Nmero de coordinacin.

i
C
: Parte configuracional del coeficiente de actividad del componente i.

i
R
: Parte residual del coeficiente de actividad del componente i.
i
: Fraccin rea del componente i.
i
: Fraccin volumen del componente i.

32
Todos los factores de la ecuacin se consideran, en principio, independientes de
la temperatura.

Sin embargo, se han hecho mejoras en la prediccin mediante la modificacin del
nmero de coordinacin z, como una funcin de la temperatura:

2
00014 . 0 1272 . 0 2 . 35 T T z + = (77)

Este valor de z se refiere al nmero de vecinos circundantes para una molcula
en particular, para lquidos se considera un valor aproximado de 10.

La Ec. 75 vara el valor en funcin de la temperatura del sistema y la mejor
prediccin puede lograrse a veces con valores de z menores al establecido.

Entre las ventajas de la ecuacin UNIQUAC se tienen:

Se puede aplicar a mezclas multicomponentes en funcin de los parmetros de
interaccin binaria.
Maneja el equilibrio lquido lquido.
Incorpora una dependencia de la temperatura en un rango moderado.
Mejora la prediccin de mezclas con molculas de diferente tamao.
Es la base del mtodo UNIFAC, que predice los coeficientes de actividad
mediante la contribucin por grupos.

Sus desventajas principales son que es una ecuacin compleja algebraicamente y
puede no tener la misma capacidad para representar los datos que otras ecuaciones ms
sencillas.



33
4.4 ALGORITMOS DE DISEO PARA UNA TORRE DE DESTILACIN


4.4.1 Mtodo Grfico de McCabe Thiele

Para realizar el diseo de una torre de destilacin, se puede recurrir a diversos
mtodos o algoritmos de diseo, entre ellos tenemos el mtodo grfico de McCabe-
Thiele, que est pensado para manejar mezclas binarias.

En base a los diversos elementos del diagrama elaborado, se pueden conjuntar
condiciones o caractersticas establecidas para la construccin de la torre, como son el
nmero de platos reales y el plato de alimentacin; las variables deseadas tales como
composiciones de alimentacin, destilado y fondos.

Se puede trabajar en el clculo de los platos mnimos (N
min
), el reflujo mnimo
(R
min
), el reflujo ptimo (R
opt
), el nmero de platos ptimo (N
opt
) y el plato de
alimentacin ptimo.

Es un mtodo muy til que hace una serie de simplificaciones para tratar al
sistema de una manera sencilla y prctica; para el diseo en la columna, no necesita
datos detallados de entalpa, necesarios para los balances de energa.

Supone que no existen prdidas de calor excesivas; supone tambin que los flujos
de lquido y vapor que circulan entre las etapas son constantes a lo largo de las zonas de
rectificacin, alimentacin y agotamiento.

34
P = constante
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin mol x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l

y

Figura 6. Diagrama Pxy para una mezcla binaria.

Est basado en la representacin lineal de las ecuaciones de balance de materia
en un diagrama Pxy (Figura 6), mediante lneas de operacin y equilibrio sobre la curva
de ELV, que forman las etapas que tienen corrientes de lquido y vapor en contacto.

El diagrama utilizado es generalmente el que corresponde al componente ms
voltil de la mezcla.

El mtodo de McCabe Thiele divide al diagrama Pxy en dos zonas: la zona de
rectificacin, situada en los platos superiores al plato de alimentacin, y, la zona de
agotamiento, que se localiza en los platos inferiores.

Para construir el diagrama Pxy es necesario hacer los balances de materia por
zonas, y en el caso de la rectificacin se tiene:

35
D n n n n
Dx x L y V + =
+ + 1 1
(78)

D
n
n
n
n
n
x
V
D
x
V
L
y
1 1
1
+ +
+
+ = (79)

D
x
V
D
x
V
L
y + =
(80)

D
L
R = (81)

D
x
R
x
R
R
y
1
1
1 +
+
+
= (82)

Para la zona de agotamiento, las ecuaciones de balance son:

B m m
Bx y V x L + =
+1
(83)

B m m
x
V
B
x
V
L
y =
+1
(84)

B
x
V
B
x
V
L
y = (85)

B
V
V
n
B
1 +
= (86)

B
B B
B
x
V
x
V
V
y
1 1

+
= (87)
36

Las ecuaciones obtenidas en los balances de materia por zonas representan el
modelo de ecuacin para una lnea de la forma y=ax+b, en donde se tiene una
composicin conocida para los valores de x
D
y x
B
.

El diagrama se construye a partir de un punto en la lnea de referencia diagonal
que representa la composicin deseada del producto ms voltil, en la corriente de
destilado, luego, se traza la lnea de rectificacin resolviendo la ecuacin
correspondiente para un punto dado de la lnea.

P = constante
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin mol x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l

y

Figura 7. Lneas de rectificacin, agotamiento y alimentacin.

El siguiente paso es trazar la lnea correspondiente a la ecuacin de la
alimentacin de la torre, nuevamente parte de la lnea de referencia del diagrama y se
prolonga hasta intersecar con la lnea de rectificacin en funcin de la condicin a la que
se encuentra la corriente de alimentacin, desde lquido subenfriado, hasta vapor
37
sobrecalentado. Condicin que se calcula a partir del balance de materia por
componentes de la alimentacin.

La lnea de agotamiento se genera a partir del punto en la lnea de referencia, que
corresponde a la concentracin del componente ms voltil en el producto de fondos, y
al punto donde se cortan las rectas de rectificacin y alimentacin. La construccin de
estas lneas se observa en la Figura 7. Para continuar el mtodo grfico, se traza una
lnea horizontal entre la lnea de rectificacin y la curva de ELV, a partir de la
composicin del destilado (lneas de operacin); luego una lnea vertical entre la curva
de ELV y la lnea de rectificacin (lneas de equilibrio); con esto se crea un patrn
escalonado, que representan las etapas en las cules las corrientes de lquido y vapor
estn en contacto en la zona de rectificacin.

P = constante
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin mol x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l

y

Figura 8. Desarrollo escalonado de lneas que representan las etapas de una torre.

38
Cuando se alcanza la lnea de agotamiento, el trazo de operacin y equilibrio se
hace ahora entre la curva de ELV y la de agotamiento. Estas lneas alternadas tienen su
origen, en la fraccin mol del componente ms voltil en el destilado y terminan hasta
que alcanzan o superan la fraccin mol del voltil en los fondos (Figura 8).

Existe una condicin de etapas mnimas, cuando se hacen los balances de materia
suponiendo que el flujo total de vapor a lo largo de la torre, regresa hacia la misma en
forma de lquido despus de una condensacin, adems, el flujo de lquido que fluye en
la torre es evaporado para regresar al sistema. Condicin tambin conocida como reflujo
total.

P = constante
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin mol x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l

y

Figura 9. Etapas mnimas para una torre (reflujo total).

El significado fsico es que todo el material dentro de la torre est disponible para
realizar la transferencia de masa entre las fases, por lo que existe suficiente contacto
39
entre las mismas para optimizar la separacin de los componentes, y no se necesitan ms
etapas de equilibrio (Figura 9).

El caso contrario es cuando el reflujo en la torre es el mnimo posible, lo que
provoca que no exista un contacto entre fases dado que no se esta recirculando el lquido
necesario para modificar la composicin del vapor.

Por ello se necesitan ms y ms etapas que tratan de maximizar la transferencia
con el poco material que est dentro de la columna.

En la Figura 10, se observa cmo el nmero de platos se hace mayor conforme se
acerca el punto donde convergen las lneas de rectificacin y agotamiento a la curva de
ELV.

Para calcular el valor de R
min
se emplea la ecuacin para la zona de rectificacin,
dado el valor de su pendiente. Tomando en consideracin nicamente la fraccin del
componente en el destilado, as como el valor del punto donde la lnea de rectificacin
toca al eje de las ordenadas, es decir, slo el valor de un punto en el diagrama Pxy, con
ello tenemos pues:

D
x
R
y
1
1
min
+
= (88)

De donde se despeja el valor para R
min
.

40
P = constante
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin mol x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l

y

Figura 10. Etapas infinitas para una torre (reflujo mnimo).


4.4.2 Eficiencia de Murphree

En la destilacin, influyen muchos factores en el desempeo de la columna, que
hacen que la separacin de los componentes no se lleve a cabo completamente con los
elementos calculados en el diseo.

En la realidad, el nmero de platos tericos resultan insuficientes, es decir, existe
una cierta eficiencia de los mismos, que hace necesario calcular los platos reales que
tendr una torre. La eficiencia de Murphree permite conocer el grado de separacin real
que se est obteniendo la columna y est definida como:

41
1
*
1
+
+

=
n n
n n
M
y y
y y
(89)

En donde:

y
n
: Concentracin actual del vapor que deja el plato n.
y
n+1
: Concentracin actual del vapor que llega al plato n.
y
n
*
: Concentracin del vapor en equilibrio con el lquido que bajo del plato n.

As pues, la eficiencia de Murphree es el cambio de la composicin del vapor de
un plato hacia el siguiente, entre el cambio que habra ocurrido en el vapor si estuviera el
equilibrio con el lquido que sale del plato.

Aunque la eficiencia de Murphree est definida en trminos de las
concentraciones de vapor, resulta difcil tomar muestras confiables de esta fase, por lo
que se toman muestras del lquido en los platos, entonces se calcula la eficiencia a partir
de las composiciones de este muestreo, otra opcin es determinar las composiciones del
vapor mediante un diagrama de McCabe Thiele.

Si se conoce la eficiencia de Murphree, sta puede emplearse fcilmente en un
diagrama de McCabe Thiele para conocer el nmero real de platos con respecto al
nmero ideal.

En la Figura 11, el tringulo abc representa el plato ideal y el tringulo cde el
plato real. Puede comprobarse que el vapor representado por bc es sustituido por el
vapor menos rico en el componente voltil dado por ce. As la eficiencia de Murphree
puede calcularse con la relacin bc/ce.

42
Cuando se aplica la eficiencia en toda la columna, es necesario reemplazar la
curva de equilibrio ideal por una curva de equilibrio real (en la Figura 11, las lneas
punteada y continua respectivamente), que se calcula con:

( ) y y y y
e M e
+ = (90)

P = constante
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin mol x
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l

y
a
b
c
d
e

Figura 11. Eficiencia de Murphree en el diagrama Pxy.

Y para la curva de equilibrio calculada de la Figura 11, se representa un valor de

M
de 0.8. Puede verse que la lnea de equilibrio real depende de la curva de equilibrio
ideal y de la lnea de operacin.

La construccin del diagrama de McCabe Thiele usando la eficiencia de
Murphree, sigue los mismos pasos descritos anteriormente, y nicamente se usa la curva
de equilibrio ideal cuando se hace el trazo para el rehervidor de la columna.
43


4.4.3 Mtodo de Fenske Underwood Gilliland

El diseo para una torre de destilacin de una mezcla multicomponente, con una
alimentacin, una salida de destilado y una salida de fondos, sin salidas laterales, se puede
realizar con el mtodo de FUG.

El algoritmo comienza estimando las composiciones de fondos y destilado. Con
stas se calcula la presin de operacin de la torre. Con estos datos se calcula el nmero
mnimo de platos con la ecuacin de Fenske, tomando en cuenta solamente a los
componentes clave ligero y clave pesado, supone una volatilidad relativa media en toda
la columna slo en base a los componentes clave.

Una vez obtenido el nmero de platos se calcula la redistribucin de los
componentes no clave de fondos y destilado, para revisar si las estimaciones de
composicin son correctas.

Las ecuaciones de Fenske son las siguientes:

( )
j i
i
j
j
i
b
b
d
d
N
,
min
log
log

= (91)

( )
min
,
,
,
/ 1
N
j i r r
j i
j i
b d
f
b
+
= (92)

( )
( )
min
min
,
, ,
,
/ 1
/
N
j i r r
N
j i r r j i
j i
b d
b d f
d

+
= (93)
44

( ) ( ) [ ]
2 1
1
. . , j i
N
j i j i
= (94)

Donde:

: Es la volatilidad relativa media.
b: Fondos.
d: Destilado.
f: Alimentacin.
i: Componente clave ligero.
j: Componente clave pesado
r: Componente referencia.

Si las estimaciones son iguales a las redistribuciones se contina con el
algoritmo, de lo contrario se regresa a recalcular la presin de operacin de la torre. El
reflujo mnimo de la torre se calcula a partir de las ecuaciones de Underwood, probando
que tipo de separacin es, tipo 1 cuando todos los componentes se distribuyen
(sustancias con puntos de ebullicin similares), o tipo 2 si uno o ms de los componentes
no aparece en uno de los productos (dos puntos pinch en la torre), de acuerdo a las
siguientes ecuaciones:

Tipo 1.

( )
( )
( ) ( )
( )

=
F HK F
D HK
F
HK LK
HK i
F
HK LK
F LK F
D LK
F
HK LK
F
HK i
F i F
D i
x L
Dx F
x L
Dx
x L
Dx
,
,
,
, ,
,
,
,
,
,
,
1 1
1

(95)

Si

45
1 0
,
,
<

<
F i
D i
Fx
Dx
(96)

Tipo 2.


=

= =
i
i
Fi i
f
x
q

1 (97)

= + =

i
Di i
Dm
x
R
D
V
1
min
(98)
Donde:

HK: Componente pesado.
LK: Componente ligero.
F: Flujo de alimentacin
D: Flujo de destilado.
L: Flujo de lquido.
V: Flujo de vapor.

Para estas ecuaciones se requieren los datos del flash de la alimentacin a las
condiciones de operacin de la torre.

Ya con estos datos de reflujo mnimo y platos mnimos se puede proseguir a
calcular el nmero de platos tericos reales, mediante la ecuacin de Gilliland:

+
+
=
+

5 . 0
min
1
2 . 117 11
4 . 54 1
exp 1
1 X
X
X
X
N
N N
(99)

1
min
+

=
R
R R
X (100)
46

El ltimo paso del mtodo de FUG es el clculo de la etapa de alimentacin. Este
clculo se realiza a partir de la ecuacin de Kirkbride y la relacin de platos de
rectificacin y agotamiento con los platos totales:

206 . 0
2
,
,
,
,

=
D
B
x
x
z
z
N
N
D HK
B LK
F LK
F HK
S
R
(101)

N N N
S R
= + (102)


4.4.4 Modelo Termodinmico para la Destilacin

El proceso completo de transferencia de masa y energa en una columna de
destilacin real, es demasiado complicado para modelarlo directamente de una forma
sencilla.

Para poder simplificar esta tarea es necesario implementar un modelo basado en
etapas de equilibrio. Al hablar de un sistema en ELV, se establece que, las corrientes de
lquido y vapor que salen de una etapa en equilibrio, estn en equilibrio completo entre
s, y entonces, el uso de modelos termodinmicos para relacionar las concentraciones de
las dos corrientes en equilibrio es posible.

Tomando como base una torre hipottica que se compone de etapas de equilibrio
en lugar de verdaderos platos de contacto entre fases, se realiza la separacin
especificada para una columna real usando mtodos cortos, grficos o rigurosos de
diseo.

47
Los resultados obtenidos para el nmero de etapas de equilibrio necesarias, se
transforman a un nmero dado de platos reales, considerando las eficiencias de plato que
predicen el rendimiento real de una etapa de equilibrio en funcin del rendimiento neto
de la etapa hipottica.

Utilizando el modelo de etapas de equilibrio, el diseo de una torre de destilacin
puede describirse en tres elementos bien definidos:

Es preciso determinar con absoluto cuidado la base de datos de ELV (validacin
de consistencia termodinmica) y los modelos termodinmicos a emplear en la
prediccin del comportamiento del equilibrio de fases.
Hay que calcular el nmero de etapas tericas necesarias para alcanzar un grado
determinado de separacin, o si se tiene un nmero dado de etapas de equilibrio,
se calcula la separacin que es posible obtener para la mezcla a destilar.
Los resultados obtenidos con el diseo de la torre deben ser convertidos a un
valor equivalente en platos reales para la torre o en su caso la altura del empaque
contenido en la columna.


4.4.5 Mtodos Rigurosos

Los mtodos rigurosos son una forma de solucin para el diseo de una torre,
parten de un sistema multicomponente el cual se encuentra en equilibrio lquido vapor,
dentro de la etapa j de un sistema de separacin complejo.

El sistema se representa mediante en uso de las ecuaciones MESH (Masa,
Equilibrio, Sumatorias y Entalpa), las cuales plantean en conjunto un sistema de
ecuaciones altamente no lineal que resuelve los balances de materia y energa para cada
componente y cada fase del sistema, as como las composiciones de los mismos en el
equilibrio de la etapa.
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Las ecuaciones son las siguientes:

Masa:

( ) ( ) 0
, , , 1 , 1 1 , 1
= + + + +
+ + j i j j j i j j j i j j i j j i j
y W V x U L z F y V x L (103)

Equilibrio:

0
, , ,
=
j i j i j i
x k y (104)

Sumatorias:

=
i
j i
x 0 1
,
(105)

=
i
j i
y 0 1
,
(106)

Entalpa:

( ) ( ) 0
1 1 1 1
= + + + +
+ + j Vj j j Lj j j Fj j Vj j Lj j
Q H W V H U L H F H V H L (107)

Existen diferentes mtodos de solucin para este sistema de ecuaciones, entre
ellos tenemos:

Mtodo de Punto de Burbuja.
Mtodo de Correccin Sucesiva o de Naphtali Sandholm.
Mtodo Inside Out o de Boston Sullivan.

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Figura 12. Diagrama de una etapa de equilibrio para las ecuaciones MESH.
Tomada de Henley, 1988.

La solucin de cada uno depende del mtodo numrico que se emplee y de la
eleccin de las variables de corte.

El mtodo de Punto de Burbuja se utiliza para mezclas de componentes con
puntos de ebullicin cercanos, el problema surge cuando se estn manejando mezclas no
ideales, puesto que no alcanza una convergencia adecuada.
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El mtodo de Correccin Sucesiva es un modelo iterativo que se resuelve usando
Newton Raphson. En un algoritmo definido en la Figura 13.

Boston Sullivan fue propuesto en 1974 para la destilacin de hidrocarburos,
pero actualmente se utiliza en casi todas las separaciones multicomponentes. Emplea dos
modelos de propiedades: el emprico y el riguroso. El modelo emprico se usa
principalmente para la convergencia del ciclo interno del sistema, mientras que el
riguroso se ocupa del ciclo externo. Este modelo es muy til debido a que reduce el
tiempo de cmputo de las propiedades termodinmicas.


Figura 13. Algoritmo para el mtodo de Naphtali Sandholm.
Tomada de Henley, 1988.


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