Universidad Catlica Boliviana Docente: Mgr.

Gabriela Chirobocea
Cochabamba, Bolivia Determinacin del Calor de Vaporizacin
Practica N4
Determinacin de calor de vaporizacin
(Mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron)
1. Introduccin.-
Fundamento Terico
Presin de vapor
La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un
lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la
fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan
ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al
estado gaseoso sin pasar por el estado lquido proceso denominado sublimacin o
el proceso opuesto llamado sublimacin inversa! tambin "ablamos de presin de
vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin inversamente
proporcional con las fuer#as de atraccin intermoleculares, debido a que cuanto
mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad de energa
entregada ya sea en forma de calor u otra manifestacin! para vencerlas y producir
el cambio de estado.
$maginemos una burbu%a de cristal en la que se "a reali#ado el vaco y que se
mantiene a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de
lquido en su interior ste se evaporar rpidamente al principio "asta que se
alcance el equilibrio entre ambas fases.
$nicialmente slo se produce la evaporacin ya que no "ay vapor; sin embargo a
medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la
ampolla, se va incrementando tambin la velocidad de condensacin, "asta que
transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto
se "abr alcan#ado la presin mxima posible en la ampolla presin de vapor o de
saturacin! que no podr superarse salvo que se incremente la temperatura.
El equilibrio dinmico se alcan#ar ms rpidamente cuanto mayor sea la super&cie
de contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la evaporacin del
lquido; del mismo modo que un c"arco de agua extenso pero de poca profundidad
se seca ms rpido que uno ms peque'o pero de mayor profundidad que contenga
igual cantidad de agua. (in embargo, el equilibrio se alcan#a en ambos casos para
igual presin.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la
propia naturale#a del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de
naturale#a similar, la presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor
cuanto mayor es el peso molecular del lquido.
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)or e%emplo, el aire al nivel del mar saturado con vapor de agua a *+,-, tiene una
presin parcial de *. mbar de agua y alrededor de /0+ mbar de nitrgeno, *1+
mbar de oxgeno y 2 mbar de 3rgn.
Diagraa P!T
La 4igura muestra el diagrama )56 de una sustancia pura, llamado diagrama
de fase puesto que las tres fases se separan entre s mediante tres lneas.
4igura 7iagrama )56 de sustancias puras.
8esulta de la proyeccin de la super&cie )v6 de una sustancia sobre el plano
)56. La lnea de sublimacin separa las regiones slida y de vapor, la lnea de
vapori#acin divide las regiones lquida y de vapor, y la lnea de fusin separa
las regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen en el punto triple,
donde las tres fases coexisten en equilibrio. La lnea de vapori#acin &nali#a
en el punto crtico porque no se pueden distinguir las fases lquida y de vapor
arriba del punto crtico. Las sustancias que se expanden y contraen al
congelarse di&eren solo en la lnea de fusin en el diagrama )56.
La evaporacin del agua es un e%emplo de cambio de fase de lquido a vapor.
Los potenciales qumicos de las fases lquido! y vapor! son funciones de
la temperatura T y la presin P y tienen el mismo valor

T, P!9

T, P!
3 partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinmicas, se obtiene
la ecuacin de -lapeyron.
(uponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del lquido es
despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la ecuacin de
-lausius5-lapeyron que nos proporciona la presin de vapor del agua Pv en funcin
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de la temperatura T, suponiendo adems, que la entalpa L de vapori#acin es
independiente de la temperatura al menos en un determinado intervalo!
donde C es una constante, 8 es la constante universal de los gases.
La presin de vapor Pv! es la presin e%ercida por el vapor saturado que est en
equilibrio con el lquido a una temperatura dada; su valor depende de la naturale#a
del lquido y la temperatura a medida que aumenta la temperatura, aumenta la
presin de vapor!.
Entalpa de vapori#acin L! es la energa que "ay que comunicar a las molculas de
la fase lquida para que pasen a la fase gas.
(i L fuera constante, la representacin gr&ca de ln )v frente a 1:6 debera ser una
lnea recta con pendiente 5L:8!. En ese caso, determinando la pendiente se puede
calcular L. )ara construir la gr&ca es necesario determinar la presin de vapor del
lquido a diferentes temperaturas.
El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante en
un intervalo dado de temperaturas.
2. Objetivos.-
7eterminar la entalpa de vapori#acin de agua a partir de la relacin
presin de vapor5temperatura ecuacin de -lausius -lapeyron!.
-omprobar el valor experimental obtenido con el valor de tablas.
3. Materiales y Equios
8ecipiente que pueda contener el baln
;aln con tapn con ori&cio para el tubo de vidrio
<itasato con tapn con ori&cio para el tubo de vidrio
;omba de vaco
=ornilla
>aso de precipitacin de ?++ ml
@anmetro de agua
6ermmetro
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)ipeta de ? ml
)ropipeta
=ielo
(al
-loroformo o ter
1. !rocedimiento
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Montar el equipo segn
se muestra
Introducimos en el baln de 3ml
de lquido, la muestra
(cloroformo, ter, etc).
El tubo de ensao su!eto el termmetro
con el alambre se llena de lquido
sumergindolo dentro del lquido e
inclinando el baln "asta que todo el aire
se "aa eliminado del tubo.
El baln se coloca dentro del ba#o
trmico seguidamente encima del
baln se conecta el refrigerante
El sistema se e$acua "asta que el tubo
in$ertido se llena de $apor. %e a!usta la
presin "asta que el ni$el del lquido en el
tubo sea el mismo que el baln. Medimos la
presin del $apor del lquido
&a temperatura del lquido se a!usta a
la temperatura m's ba!a a estudiar, de
tal manera que la temperatura de los
termmetros es iguales.
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"uestionario
1-Cual es la diferencia entre la vaporizacin, ebullicin y volatilizacin?
(apori)acin ebullicin* %on los procesos fsicos en los que un lquido pasa a
estado gaseoso. %i se reali)a cuando la temperatura de la totalidad del lquido iguala
al punto de ebullicin del lquido a esa presin continuar calent'ndose el lquido, ste
absorbe el calor, pero sin aumentar la temperatura* el calor se emplea en la con$ersin del
agua en estado lquido en agua en estado gaseoso, "asta que la totalidad de la masa pasa al
estado gaseoso. En ese momento es posible aumentar la temperatura del gas.
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+ondensacin* %e denomina condensacin al cambio de estado de la materia que se pasa
de forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso in$erso a la $aporacin. %i se produce un
paso de estado gaseoso a estado slido de manera directa, el proceso es llamado
sublimacin in$ersa. %i se produce un paso del estado lquido a slido se
denomina solidificacin.
%ublimacin o (olatili)acin* Es el proceso que consiste en el cambio de estado de la
materia slida al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido. ,l proceso in$erso se le
denomina %ublimacin in$ersa- es decir, el paso directo del estado gaseoso al estado
slido. .n e!emplo cl'sico de sustancia capa) de sublimarse es el "ielo seco.
2-Deduce la ecuacin de Clausius Clapeyron
. Ecuacin de Clapeyron y Clausius-Clapeyron
Las relaciones de Ma!ell tienen i"plicaciones de lar#o alcance para la investi#acin
ter"odin$"ica y con frecuencia se utilizan para derivar relaciones ter"odin$"icas %tiles.
La ecuacin de Clapeyron es una de estas relaciones y per"ite deter"inar el ca"bio de
entalp&a asociado con un ca"bio de fase 'co"o la entalp&a de vaporizacin ( a partir del
conoci"iento %nico de , y .
Considere"os la relacin de Ma!ell, ecuacin ' (,
Durante un proceso de ca"bio e fase, la presin es la de saturacin, )ue depende slo de la
te"peratura y es independiente del volu"en espec&fico,.es decir,
*or otro lado, la derivada parcial
puede epresarse co"o la derivada total
)ue es la pendiente de la curva de saturacin sobre un dia#ra"a en el estado de
saturacin espec&fico. Esta pendiente no depende del volu"en espec&fico de la ecuacin '
LABORATORIO DE FISICOQUMICA I &
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( entre los dos estados de saturacin a la "is"a te"peratura. +n proceso isot,r"ico de
ca"bio de fase l&)uido-vapor, por e-e"plo, la inte#racin produce
'2.(
o bien
'21(
Durante este proceso la presin ta"bi,n per"anece constante. En concencuencia, de la
ecuacin ' ( pode"os escribir
/i se sustituye este resultado en la ecuacin ' ( se obtiene
'22(
)ue recibe el no"bre de ecuacin de Clapeyron en 0onor al in#eniero y f&sico franc,s E.
Clapeyron '1122-1345(. 6sta es una i"portante relacin ter"odin$"ica pues per"ite
deter"inar la entalp&a de vaporizacin a una te"peratura deter"inada "idiendo
si"ple"ente la pendiente de la curva de saturacin en un dia#ra"a y el volu"en
espec&fico del l&)uido saturado y el vapor saturado a la te"peratura dada.
La ecuacin de Clapeyron es aplicable a cual)uier proceso de ca"bio de fase )ue suceda a
te"peratura y presin constante. /e epresa en una for"a #eneral co"o
'27(
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donde los sub&ndices y indican las faces.
La ecuacin de Clapeyron puede si"plificarse para ca"bios de fase l&)uida-vapor y slido-
vapor con al#unas aproi"aciones. 8 ba-as presiones , por lo )ue y si
se considera el vapor co"o un #as ideal, se tiene )ue
8l sustituir estas aproi"aciones en la ecuacin ' (, se encuentra )ue
o bien
En pe)ue9os intervalos de te"peratura, puede considerarse co"o una constante en
al#%n lu#ar pro"edio. Entonces, al inte#rar esta ecuacin entre los dos estados de
saturacin se obtiene
La ecuacin ' ( se lla"a ecuacin de Clapeyron-Clasius, y puede e"plearse para
deter"inar la variacin de la presin de saturacin con la te"peratura. :a"bi,n se utiliza
en la re#in slido-vapor si se sustituye por 'la entalp&a de subli"acin( de la
sustancia.
7-+tilizando los datos de e)uilibrio de presin de vapor del etanol, calcule su entalpia de
vaporizacin. Cu$l es la te"peratura nor"al de ebullicin?
T()C* + "+ $+ &+ ,+
Pv
(-g*
1"." $#./ 1#%.# #%".' ,1".&
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"onclusiones
La determinacin de la presin de vapor en el sistema implica una
transicin de una sustancia pura de una fase a otra, como es la
vapori#acin de un lquido, adems de equilibrios fsicos como la
presin de vapor.
La presin de vapor es un aspecto muy importante en la industria, ya
que en las planta se traba%a muc"o con lquidos puros y para que no
"aya errores ni prdidas pues se debe conocer todas y cada una de sus
propiedades.
Aotamos que la presin de vapor es una propiedad intensiva , al igual
que la densidad, la viscosidad y la tensin super&cial.
La presin de vapor que se forma encima del lquido, depende de la
naturale#a de ste y es en equilibrio constante a cualquier temperatura
establecida.
La presin de vapor de un lquido aumenta si lo "ace la temperatura,
porque las molculas adquieren la energa su&ciente para escapar de la
fase lquida. 3s se necesita mayor presin de vapor para establecer el
equilibrio entre el lquido y el vapor.
#iblio$ra%&a
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Langes =andbooB of -"emistry, C"on 3. 7ean, Editorial @ac DraE =ill,
AeE ForB, 12/. pp 1+0G.
)erry 8obert. -"ilton -ecil. @anual del ingeniero qumico. H(3. Ed. @c
DraE =ill. ?, edicin. 120*. pp .5.++.
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ceuticas:ap5&squim5farm*:cK.*."tml

0!C12342os 5 res426ados7
8eali#ar una curva de presin de vapor y temperatura para el lquido
problema a partir de los datos experimentales medidos.
Pvapor
(mmH2O)
Pvapor (Pa*
:e"p. ;C
:e"p. ;<
ln*v
1=:
7eterminar de forma gra&ca y analtica el calor de vapori#acin a partir de la
ecuacin de -lausius -lapeyron, considerando * puntos de la rectaI
Ln)v*:)v1! 9 L:8!L1:61 M 1:6*!
-omparar el valor obtenido del calor de vapori#acin experimental con el
valor real de las tablas. Custi&que las diferencias si las "ay!.
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