Prof.

Nilson Bispo

Qumica II
Departamento de Qumica e Ambiental
Dvidas:Sala306 -Lab Tec Ambiental
nilson.bispo@gmail.com

AULA- COMBUSTO




BIBLIOGRAFIA

LIVRO - QUMICA TECNOLGICA
(disponvel na biblioteca).
APOSTILA COMBUSTVEIS
QUMICA II (INTRANET)

OBS: Os exerccios sobre essa 1 parte esto no final desse
material. Foram retirados do livro QUMICA TECNOLGICA
Plano de curso




Combusto- Aspectos tericos
1. Definio e Composio volumtrica ou molar;
2. Gases residuais ou fumos
3. Cinzas;
4. Energia de ativao;
5. Reaes mais importantes no processo de combusto;
6. Tipos de combusto;
7. Oxignio terico, ar terico e ar em excesso;
8. Clculos estequiomtricos da combusto- EXERCCIOS
Estudo trmico da combusto
1. Temperatura de ignio;
2. Poder calorfico de combustveis;
3. Clculo do poder calorfico: modelos matemticos empricos-
EXERCCIOS
Temperatura terica de combusto (TTC)
1. Clculo da temperatura terica de combusto
2. Fatores que influenciam a temperatura terica de combusto
3. EXERCCIOS Clculos de TTC
O que iremos ver nessa 1 parte
Todos os combustveis reagem com um comburente e
essas reaes so chamadas de reaes de COMBUSTO.
Essas reaes tm papel fundamental na vida do homem
pois so fontes de energia trmica. Esta energia trmica
pode ser transformada em outros tipos de energia e
tambm podem transformar materiais.
O que exatamente combusto?
A combusto um processo exotrmico onde uma
substncia, COMBUSTVEL, reage com uma substncia
COMBURENTE.
COMBUSTO E COMBUSTVEIS
COMBUSTO
COMBUSTO: uma reao qumica com o oxignio
(comburente), com a converso de energia qumica em
energia trmica. O combustvel , geralmente, o carbono ou
um composto de carbono (hidrocarbonetos e compostos
orgnicos).
Reaes de combusto completa:

Exemplos de combusto completa:
Ex.: Hidrocarboneto:
CH
4
(g) + 6/2 O
2
(g) CO
2
(g) + 4/2 H
2
O(g)
C
4
H
10
(g) + 18/2 O
2
(g) 4 CO
2
(g) + 10/2 H
2
O(g)

Ex.: Compostos oxigenados -Monolcoois
C
2
H
6
O (g) + 6/2 O
2
(g) 2CO
2
(g) + 6/2 H
2
O(g)
CH
4
O (g) + 3/2 O
2
(g) CO
2
(g) + 4/2 H
2
O(g)

Ex.: Carbono:
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g)

COMBUSTO



Do ponto de vista tecnolgico: COMBUSTVEL todo
material capaz de gerar energia, por combusto, de forma
econmica.

Para que a combusto possa se processar de maneira
tecnicamente vivel:
deve ser conduzida rpida e controladamente;
necessrio energia de ativao atingida atravs da
temperatura de ignio.

Seleo de um combustvel:
critrios tcnicos;
critrios do ponto de vista qualitativo, quantitativo
e de mercado.
COMBUSTVEIS - A qumica que move o mundo



UM BOM COMBUSTVEL:

possui bom PODER CALORFICO (relao calor
produzido/massa de combustvel);

baixo nvel de impurezas (critrio qualitativo);

deve ser abundantemente encontrado na
natureza (critrio quantitativo);

deve ser produzido e comercializado a preos
razoveis e competitivos (critrios de mercado)
COMBUSTVEIS
CLASSIFICAO DOS COMBUSTVEIS (quanto ao estado de
agregao):




COMBUSTVEIS
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
Esquema dos
componentes
do sistema de
combusto
A combusto uma reao de xido-reduo, sendo o
combustvel o redutor e o oxignio (comburente) o oxidante. H
converso da energia potencial de um combustvel em energia
trmica til.
A fonte de oxignio o ar atmosfrico, cuja composio
percentual em volume ou em moles, pode ser considerada
como:
COMBURENTE (OXIGNIO) 20,99%
GASES INERTES (NITROGNIO E GASES RAROS) 79,01%
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
Composio volumtrica ou molar do ar atmosfrico seco:
OXIGNIO 21,0%
GASES INERTES (NITROGNIO E GASES RAROS) 79,0%
Obs: devido as pequenas fraes dos outros gases,
considera a massa molar dos gases inertes (N
2
e outro
gases) igual a 28 gmol
-1
.
Ex.: Em 100 L de ar atmosfrico seco temos 21 L de oxignio e 79
L de N
2
ou que em 100 moles de ar atmosfrico seco temos 21
moles de O
2
e 79 moles de N
2
.
1 L de O
2
no ar atmosfrico seco corresponde a 79/21 = 3,76 L
de N
2
, ou que 1 mol de O
2
corresponde a 3,76 moles de N
2
.
Composio em massa do ar atmosfrico seco
OXIGNIO 23,2% em peso
NITROGNIO 76,8% em peso
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
GASES RESIDUAIS OU FUMOS
Da reao dos elementos qumicos que compem os
combustveis com o O
2
so produzidos: CO
2
, SO
2
, CO,
juntamente com vapor de H
2
O;
esses gases so denominados de gases residuais ou
fumos;
Podemos consider-los em base seca (no se
considera o vapor de gua presente), ou em base mida;
importante conhecer a composio dos gases residuais
para o controle da combusto proporo do CO
2
;
Podem apresentar temperaturas elevadas, dispondo
assim de uma quantidade de calor ainda utilizvel, calor
sensvel dos fumos;
Calor sensvel dos fumos x calor latente dos fumos.
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
CINZAS
Resduos slidos da combusto de um combustvel slido;
Cinzas de um carvo mineral: INTRNSECAS ou
ACIDENTAIS;
AS CINZAS so formadas pelo resduo inorgnico que
permanece aps a combusto do carvo mineral;
Magnsio , silicatos de alumnio, FeS
2
(pirita de ferro),
carbonatos de clcio e de magnsio, cloretos etc.
Energia de ativao
A combusto necessita de uma energia de ativao, que
conseguida pela elevao de T em um ponto do
combustvel. Como a reao de combusto exotrmica , o
processo se torna auto-ativante at a extino completa do
combustvel.
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
REAES MAIS IMPORTANTES NO
PROCESSO DE COMBUSTO

1. C + (O
2
+ 3,76 N
2
) CO
2
+ 3,76 N
2

2. H
2
+ (O
2
+ 3,76 N
2
) H
2
O + 3,76/2 N
2

3. S + (O
2
+3,76 N
2
) SO
2
+ 3,76 N
2

4. S + 3/2 (O
2
+ 3, 76 N
2
) SO
3
+ 5,64 N
2
5. C(grafite) + CO
2
(g) 2CO(g) (endotrmica)
6. CO(g) + O
2
CO
2

COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
A reao de combusto se d em fase gasosa. O
combustvel lquido evaporado previamente e a reao
de combusto se efetua entre o vapor do lquido e o O
2
,
intimamente misturados. Nos slidos, a combusto ocorre
na interface slido-gs, devendo haver difuso do O
2

atravs dos gases que envolvem o slido para atingir a
superfcie do slido.
Tipos de combusto :
Dependente das quantidades proporcionais de
combustvel e de oxignio (comburente):
INCOMPLETAS, TEORICAMENTE
COMPLETAS E PRATICAMENTE COMPLETAS.
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
INCOMPLETAS: aquela que se realiza com
insuficincia de oxignio (quantidade de oxignio
inferior quantidade estequiomtrica) para
oxidar completamente o combustvel;
PRATICAMENTE COMPLETAS: quando se realiza
com uma quantidade de oxignio maior do que a
estequiometricamente necessria para completa
oxidao do combustvel.
TEORICAMENTE COMPLETAS: quando se realiza
com a quantidade estequiomtrica de oxignio
para oxidar completamente a matria combustvel;
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
OXIGNIO TERICO:
O
2
terico = O
2
para combusto completa - O
2
do combustvel
AR EM EXCESSO: uma combusto completa no
pode ser obtida na prtica a menos que se use
uma quantidade de ar maior do que a
teoricamente necessria.
AR TERICO: quantidade de ar que contenha a
quantidade de oxignio terico:
V (ar terico)= V (O
2
terico) / 0,21 ou
n mols (ar terico) = n mols (O
2
terico) / 0,21
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
AR EM EXCESSO:
ar realmente usado ou ar real a quantidade de ar
efetivamente empregada na combusto, apresentando
quantidade de ar acima da quantidade terica.
Quantidade de ar real
=
quantidade de ar terico + quantidade de ar em excesso
Por que utilizar excesso de ar?
devido a dificuldade de obter um contato ntimo
entre o ar e os gases combustveis ou partculas de
combustveis;
evitar deslocamento do equilbrio qumico para a
esquerda (sentido do CO e H
2
);
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
AR EM EXCESSO:
a quantidade de ar em excesso expressa em
porcentagem ACIMA da quantidade de ar terico. Ex.:
Considerando uma quantidade de 30% de ar em excesso,
temos:
Ar em excesso = 30/100 * (Ar terico)
Ar real = Ar terico + 0,30*(Ar terico) = 1,30 * (Ar terico)
De igual modo,
Oxignio real = 1,30* (Oxignio terico)
Obs: Deve-se usar uma porcentagem correta de ar para que
haja eficincia mxima de combusto.
Se usarmos muito ar em excesso: o ar extra se aquecer
custa do calor de combusto => perda de calor sensvel nos
gases residuais.
Se usarmos pouco ar em excesso: combusto incompleta.
COMBUSTO ASPECTOS TERICOS
AR EM EXCESSO:
A porcentagem tima de ar em excesso depende do
tipo de combustvel, da construo da instalao e das
condies de operao. Pode-se estimar essa % tima de
ar em excesso dentro de uma faixa, de acordo com o
estado fsico do combustvel:

Combustveis gasosos : 5 a 30 % de ar em excesso;

Combustveis lquidos: 20 a 40 % de ar em
excesso;

Combustveis slidos: 30 a 100% de ar em excesso.
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA
COMBUSTO
Necessidade de se conhecer as quantidades
envolvidas em um processo de combusto;
Determinar essas quantidades atravs da
estequiometria das reaes de combusto;
Uso de balanos materiais para determinar as
quantidades de combustvel, ar, fumos e cinzas;
Passos:
1. escolha do sistemalocal onde se realiza a
combusto;
2. adotar uma base de clculo;
3. estabelecer balanos de massa em numero
suficiente para determinao necessria.
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA
COMBUSTO
Considerar que os gases envolvidos comportam-
se como gases ideais ( P prximas a atmosfrica);
TIPOS DE CLCULOS REALIZADOS
1. calcular a quantidade de ar teoricamente
necessria e de ar real para combusto
completa do combustvel;
2. clculo da composio e do volume dos
fumos da combusto;
3. clculo da % de ar em excesso utilizada em
uma combusto, em razo da anlise de
Orsat dos fumos da combusto.
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA COMBUSTO
Exemplo 1 (TIPO 1): Clculo da quantidade de ar
teoricamente necessrio e de ar real para a
combusto completa de combustveis:
a) Para combustveis gasosos
Exemplo1.a: O gs liquefeito de petrleo (GLP)
apresenta 50% em volume de gs propano
(C
3
H
8
) e 50% em volume de gs n-butano
(C
4
H
10
). Considerando que a combusto seja
completa, calcular o volume de ar terico
necessrio para a combusto de 1 L de GLP, a
27 C e 700 mmHg.
Resp: 27,4 L de ar terico a 27C e 700 mmHg (nas mesmas condies da mistura GLP).
Razo Ar:combustvel= 27,4 L de ar (27C e 700 mmHg)/1 L GLP ( 27C e 700 mmHg)
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA
COMBUSTO
a) Para combustveis gasosos
Exemplo2.a: Uma mistura gasosa combustvel
apresenta a seguinte composio volumtrica:
CH
4
= 40%; C
2
H
6
= 30%; CO=20% e CO
2
=10%.
Considerando a combusto completa de 1 L a
CNTP com 10% de ar em excesso, determinar o
volume de ar real a 20C e 760 mmHg para a
combusto de 1 L desta mistura gasosa.
Resp: 11,0 L de ar real a 20C e 760 mmHg
Razo ar:combustvel = 11,0 L de ar real (20C e 760 mmHg)/1 L de mistura
combustvel ( a CNTP)
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA
COMBUSTO
a) Para combustveis gasosos
Exemplo3.a: Uma mistura gasosa combustvel
apresenta a seguinte composio volumtrica:
CH
4
= 50%; C
2
H
6
= 40% e O
2
=10%.
Considerando a combusto completa a CNTP
com 15% de ar em excesso, determinar o
volume de ar real (a CNTP) para a combusto
de 1 m
3
dessa mistura gasosa (a CNTP).
Resp: 12,6 m
3
de ar real a CNTP
Razo ar:combustvel = 12,6 m
3
de ar real a CNTP /1 m
3
de mistura combustvel
( a CNTP)
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA
COMBUSTO
b) Para combustveis lquidos
Exemplo1.b: Um combustvel lquido
constitudo por carbono e hidrognio deve ser
queimado com 20% de ar em excesso. A
composio em peso do combustvel a
seguinte: Carbono = 80% e Hidrognio (20%).
Determinar o volume, a 27C e 700 mmHg, de
ar real a ser utilizado na combusto completa
de 1 kg do lquido combustvel.
Resp: 17,8 m
3
de ar real a 27C e 700 mmHg
Razo ar:combustvel = 17,8 m
3
de ar real a 27C e 700 mmHg /1 kg de
combustvel

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA
COMBUSTO
b) Para combustveis lquidos
Exemplo2.b: O etanol C
2
H
5
OH apresenta a seguinte
composio em peso:
Carbono= 52,2%; Hidrognio=13,0% e Oxignio=34,8%.
Considerando a combusto completa, calcular a
quantidade de ar real a 27C e 760 mmHg,
utilizada na combusto de 1 kg de etanol,
sabendo-se que a combusto se dar com 20% de
ar em excesso.
Resp: 9,15 m
3
de ar real a 27C e 760 mmHg
Razo ar:combustvel = 9,15 m
3
de ar real a 27C e 760 mmHg /1 kg de
combustvel

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA COMBUSTO
c) Para combustveis slidos
Exemplo 1.c. Consideremos um carvo mineral cuja composio
qumica, em percentagem de peso, a seguinte:
Componente % peso
Carbono 74,0
Hidrognio 5,0
Oxignio 5,0
Nitrognio 1,0
Enxofre 1,0
Umidade 9,0
Cinza 5,0
Determinar a quantidade volumtrica de ar real necessria para a
combusto de 1,0 kg desse carvo mineral, considerando 50% de
excesso de ar, em condies de 27C e 700 mmHg.
Resp: V
ar real
=13,9 m
3
de ar real a 27C e 700 mmHg
Razo ar:combustvel = 13,9 m
3
de ar real a 27C e 700 mmHg/1,0 kg de carvo
mineral

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS DA COMBUSTO
c) Clculo do volume dos fumos (gases residuais)
Exemplo c.1. Uma mistura gasosa combustvel apresenta
a seguinte composio em volume:
CH
4
= 40%; C
2
H
6
= 30%; CO=20% e CO
2
=10%.
Considerando a combusto completa de 1,0 L a CNTP com 10%
de ar em excesso, determinar o volume de fumos desprendidos (a
127C e 760 mmHg) e a composio volumtrica desses gases
residuais (fumos) em base mida e seca.
Dados: V
ar real
= 10,2 L (a CNTP)
V
O2 terico
=1,95 L (a CNTP)
Resp: 16,5 L de fumos a 127C e 760 mmHg
Razo fumos:combustvel = 16,5 L de fumos a 127C e 760 mmHg /1 L de mistura
combustvel a CNTP
Em base mida: %CO
2
= 11,5; %H
2
Ov=15,0; %N
2
=71,7; %O
2
=1,72
Em base seca: %CO
2
=13,5 ; %N
2
=84,4; %O
2
=2,03


ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
Os principais objetivos da combusto de
combustveis carbonceos so:
gerao de vapor de gua;
aquecimento de fornos ou espaos;
produo de trabalho por meio de motor de
combusto interna ou turbina a gs.
Para obter a quantidade mxima de calor em um processo
de combusto deve-se:
a) assegurar que a combusto do combustvel seja
completa;
b) utilizar uma quantidade mnima de ar em excesso.
ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
TEMPERATURA DE IGNIO
Nenhuma substncia queimar a no ser
que seja aquecida a uma temperatura
suficientemente elevada para permitir que a
velocidade de sua reao com o oxignio
exceda um valor crtico, onde se libera calor
pela reao mais rapidamente do que se perde
ao ambiente.
A reao torna-se auto-suficiente. Essa T
necessria conhecida como TEMPERATURA DE
IGNIO.
ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
TEMPERATURA DE IGNIO
a temperatura em que os
materiais, desprendendo gases,
entram em combusto (se
incendeiam) ao contato com o
oxignio do ar,
independentemente de qualquer
fonte de calor, por j estarem
aquecidos.
Unidades de energia
A unidade SI para energia o joule, J.

Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule:
1 cal = 4,184 J (exatos)

Caloria a quantidade de calor necessria para elevar a
temperatura de 1,0 g de gua pura de 1,0 C, entre 14,5C e
15,5C.

Em unidades inglesas: BTU (British Thermal Unit)
BTU a quantidade de calor necessria para elevar a
temperatura de 1,0 libra de gua de 60F a 61F.

1.000 cal = 1 kcal
Tpicos importantes



A entalpia uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do AH
diretamente proporcional quantidade de reagente):

CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(l) AH = -890 kJ
2CH
4
(g) + 4O
2
(g) 2CO
2
(g) + 4H
2
O(g) AH = 1780 kJ
A variao na entalpia para uma reao depende do estado dos reagentes e
produtos:
H
2
O(g) H
2
O(l) AH = -44 kJ


CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(g) AH = -846 kJ
AH = q
A variao de ENTALPIA,AH,iguala-se ao calor
absorvido ou perdido a P=cte.
A variao de entalpia que acompanha uma reao
qumica chamada de ENTALPIA DE REAO OU CALOR
DE REAO.

ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
PODER CALORFICO DE COMBUSTVEIS
O poder calorfico de qualquer substncia uma medida do
calor que pode ser obtido pela queima dessa substncia.
Quando um combustvel queimado, desenvolve-se calor,
e a quantidade de calor proporcional a massa do
material queimado.
A quantidade de calor liberado por unidade de massa no a mesma
para todas as substncias.
Poder Calorfico-Definio 1: quantidade de calor liberada por
unidade de massa (ou volume para combustveis gasosos) de um
combustvel, quando queimado completamente, em uma dada T
(normalmente 18 C ou 25C), sendo os produtos da combusto
(CO
2
, H
2
O, etc) resfriados at a temperatura inicial (18C ou 25C )
da mistura combustvel.
ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
PODER CALORFICO DE COMBUSTVEIS
Ou seja: o PCS obtido quando se considera que toda gua
nos fumos esteja no estado lquido, e o PCI obtido quando
se considera que toda a gua nos fumos esteja no estado de
vapor.
Poder calorfico superior ou bruto (PCS): poder
calorfico definido pela definio 1 e que inclui o calor
liberado pela condensao de toda a quantidade de gua
presente nos gases residuais (fumos).
Poder calorfico inferior ou lquido (PCI): obtido
deduzindo do poder calorfico superior o calor latente liberado
pela condensao e resfriamento de toda a gua presente nos
produtos da combusto (fumos), incluindo a gua previamente
presente no combustvel (umidade).
ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
PODER CALORFICO DE COMBUSTVEIS
Poder calorfico a presso constante: calor liberado na
combusto que se processa a presso constante;

Poder calorfico a volume constante: calor medido
quando a combusto se processa dentro de recipiente de
volume constante.
Temos ento,
PCI = PCS - L(m
H
2
O nos fumos
)

Sendo L o calor latente de condensao da gua a 18C.
L=0,586 Kcal/g.
Logo, PCI = PCS - 0,586*(m
H
2
O nos fumos
)


PCI = PCS - 0,586(m
H
2
O nos fumos
)
PCI = PCS - L(m
H
2
O nos fumos
)
ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
PODER CALORFICO DE COMBUSTVEIS
Unidades do Poder calorfico:
Kcalkg
-1
, Kcalmol
-1
, Kcalkmol
-1
1,0 KcalKmol
-1
=1.000 Kcalmol
-

BTUkg
-1
Kcalm
-3

BTUft
-3

Quando se d o poder calorfico de um combustvel, torna-se
importante indicar as condies sob as quais foi medido
experimentalmente: presso constante, a volume constante, indicao
das caractersticas do combustvel (seco, mido, com ou sem cinzas).
Geralmente os dados numricos de leitura referem-se a P constante
igual a 1,0 atmosfera e temperaturas de 18C a 25C.
ESTUDO TRMICO
DA COMBUSTO
PODER CALORFICO DE
COMBUSTVEIS
ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
CLCULO DO PODER CALORFICO
Apesar do valor correto do poder calorfico ser obtido
por meio de CALORMETROS, pode-se determinar um
valor aproximado por mtodos termoqumicos ou
empricos.
1) A partir da composio do combustvel e dos calores
de combusto das fraes combustveis:
Sabendo-se a composio do combustvel, molar ou em
massa, determinam-se as quantidades de calor desprendidas
pela combusto das fraes combustveis. A soma dessas
quantidades representar o valor aproximado do poder
calorfico.
CCULO DO PODER CALORFICO
2) Por modelos matemticos empricos:
- Para carves minerais, pode-se utilizar a equao de
Dulong, que permite calcular o poder calorfico superior
(PCS) a partir dos dados da anlise elementar, para carves
com mais de 76% de carbono e menos de 90% de carbono.
PCS (Kcalkg
-1
) = 81,4C + 345 (H O/8) + 25S
Onde C, H, O e S so as porcentagens, na base mida de carbono, hidrognio,
oxignio e enxofre, do carvo mineral.
PCI(Kcalkg
-1
) =81,4C + 290 (H O/8) + 25S 6H
2
O
O PCI pode ser obtido efetuando a subtrao entre o PCS e o calor latente
de condensao de toda a gua presente nos fumos , ou usar a expresso:
Onde H
2
O a soma das % peso da H
2
O combinada (se existir) e da umidade (se
existir) presente no combustvel.
PCS (Kcalkg
-1
) =8070C + 34550 (H O/8) + 2248S
Outra expresso utilizada, sendo C,H,O e S em fraes em peso:
ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
CLCULO DO PODER CALORFICO
2) Por modelos matemticos empricos:
O modelo de Gouthal tambm utilizada para determinar o
poder calorfico de carves minerais, utilizando os dados da
anlise imediata, fornecendo valores satisfatrios para
carves com baixo teor de oxignio.
PCS (Kcalkg
-1
) =82CF + AMV
Onde CF e MV so a porcentagem de carbono fixo na base mida
e a porcentagem de matria-voltil na base mida.
O Fator A depende da % de MV na base seca e sem cinzas.
MV = MV *1/(1 (U+Z))

ou MV = MV *(100/[100 (U+Z)])

2) Por modelos matemticos empricos:
O modelo de Gouthal
MV = MV *(1 (U+Z))
-1
ou MV = MV *(100/[100 (U+Z)])

ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
CLCULO DO PODER CALORFICO
PCS (Kcalkg
-1
) =82CF + AMV
CLCULO DO
PODER
CALORFICO
EXEMPLO1:
Resoluo: Como a mistura gasosa => o PCI ser dado em Kcal/m
3
(CNTP)
A quantidade de calor liberada pela queima de 1m
3
de mistura gasosa, considerando os calores de
combusto das reaes dadas, dar diretamente o PCI.
BASE DE CLCULO: 1.000 L ( 1,0 m
3
) na CNTP, logo teremos a composio da mistura:
VC
3
H
8
=0,60*1000 L= 600 L e VC
4
H
10
=0,40*1.000 L= 400 L

Na CNTP, o volume molar de qualquer gs 22,4 L/mol,logo:
n
C3H8
= 600 L/(22,4 L/mol)=26,8 mols e n
C4H10
=400 L/(22,4 L/mol)=17,9 mols
Como temos os calores de combusto do propano e do n-butano, se houver a queima dessas
quantidades molares, haver desprendimento de calor igual a:
Q= 26,8 mols C
3
H
8
/1m
3
mistura * 488,53 Kcal/mol + 17,9 mols C
4
H
10
/1m
3
mistura*635,38Kcal/mol
=> Q=24.465 Kcal/m
3
mistura gasosa ou PCI= 24.465 Kcal/m
3
mistura gasosa

Outra forma resoluo: Se tomarmos 1,0 mol de mistura gasosa como BASE DE CLCULO:
n
C3H8
= 0,60*1,00= 0,60 mol E n
C4H10
=0,40*1,00 =0,40mol
Q=0,60 mols C
3
H
8
* 488,53 Kcal/mol + 0,40 mols C
4
H
10
/1m
3
mistura*635,38Kcal/mol =>
Q=547,3 Kcal/ mol de mistura gasosa
22,4 L ---- 547,3 Kcal
1.000 L ------PCI => PCI=24.433 Kcal/m
3
de mistura gasosa.
CLCULO DO
PODER
CALORFICO
EXEMPLO2:
Resoluo: O poder calorfico ser dado em Kcal/kg carvo mineral => Base de clculo=1000 g de
carvo, logo teremos:
C=780 g => nC=780/12=65,00 mols
H2=60 g => nH
2
=60/2= 30,00 mols
O2=70 g => nO
2
=70/32=2,19 mols
N
2
=30 g => nN
2
=30/28=1,07 mols
S=20 g=> nS=20/32=0,62 mols
Cinza=40 g
Fraes combustveis: C(carbono), H2 livre e o S (enxofre). Reaes de combusto dessas fraes:
C + O
2
=> CO
2
+ 96,70 Kcal/mol
H
2
+ O
2
=> H
2
O (liq) + 63,32 Kcal/mol
H
2
+ O
2
=> H
2
O (vapor) + 57,80 Kcal/mol
S + O
2
=> SO
2
+ 72,00 Kcal/mol
Q do carbono: QC=65,00 mols C* 96,70 Kcal/mol C = 6285,5 Kcal
Q do H2: Como h oxignio, ento uma parte do H2 estar combinado com o oxignio, na proporo
estequiomtrica:
CLCULO DO
PODER
CALORFICO
EXEMPLO2:
Resoluo:
Q do carbono: QC=65,00 mols C* 96,70 Kcal/mol C = 6285,5 Kcal
Q do H2: Como h oxignio, ento uma parte do H2 estar combinado com o oxignio, na proporo
estequiomtrica:
n(H
2
combinado)=2mols H2/1 mol O2*2,19 molsO2=4,38 mols H2 combinado
N(H
2
livre) = n(H2 total) n(H2 combinado) = 30,00 4,38 = 25,62 mols H2 livre combustvel
Q (H
2
livre) = 25,62 mols * 68,32 Kcal/mol = 1750,4 Kcal
Q do S= 0,62 mols* 72,00 Kcal/mol = 44,6 Kcal
Ento, o PCS tomando como base 1,0 kg de carvo:
PCS = QC + Q (
H2
livre) + Q S = (6285,5 + 1750,4 + 44,6) Kcal= 8080,5 Kcal/ kg de carvo
E o PCI? Deve-se considerar que a gua nos fumos oriundas da queima do H2 e existente no
combustvel deve evaporar e sair na forma de vapor =>
Q(C)= 6285,5 Kcal
Q(H2 livre)=25,62 mols * 57,8 Kcal/mol=1480,8 Kcal
Q (S)= 44,6 Kcal
Como a gua formado devido o H2 combinado deve evaporar-se tambm e tomando o calor latente
de evaporao a 18C como 586 cal/g:
CLCULO DO
PODER
CALORFICO
EXEMPLO2:
Resoluo:
E o PCI? Deve-se considerar que a gua nos fumos oriundas da queima do H
2
e existente no
combustvel deve evaporar e sair na forma de vapor =>
Q(C)= 6285,5 Kcal
Q(H
2
livre)=25,62 mols * 57,8 Kcal/mol=1480,8 Kcal
Q (S)= 44,6 Kcal
Como a gua formado devido o H2 combinado deve evaporar-se tambm e tomando o calor latente
de evaporao a 18C como 586 cal/g:
Massa H
2
O correspondente ao H
2
combinado com o O
2
= 4,38 mols *18 g/mol= 78,84g
Q (evaporao)= 78,84 gH2O* 586 cal/gH
2
O*1Kcal/1000 cal=46,2 Kcal.
Logo, o PCI ser:

PCI= Q(C)+Q (H
2
livre) + Q (S)+Q(evaporao)= (6285,5 +1480,8+ 44,6 - 46,2) Kcal= >
=>PCI=7764,7 Kcal/kg de carvo
Podemos usar: PCI = PCS mH2O(fumos) * L (calor latente de evaporao)
PCI= 8080,5 Kcal/kg de carvo - 30,00 mols H
2
O*18 gH
2
O/mol *10
-3
* 586 Kcal/kgH
2
O =7764 Kcal/kg
de carvo
Um carvo mineral apresenta a seguinte anlise elementar:
Carbono= 66,6% peso; Hidrognio (livre)= 3,2% peso
Nitrognio=1,4 % peso; Enxofre = 0,5% peso
gua combinada =9,5% peso ; Umidade = 9,6% peso
Cinza= 9,2% peso
Utilizando os calores de combusto das fraes combustveis, determinar o
poder calorfico superior (PCS) e o poder calorfico inferior (PCI) desse carvo.
Resoluo:
Base de clculo: 1,00 kg de carvo mineral => PCI e PCS =Kcal/kg de carvo mineral
mC=666 g => nC= 666/12= 55,5 mols
mH
2
=32 g => nH
2
=32/2=16,0 mols
mN
2
=14 g=> nN
2
=14/28=0,50 mols
mS=5 g => nS=5/32 =0,15 mols
mH
2
O=95 g => nH
2
O=95/18=5,27 mols (gua combinada)
mH
2
O=96=> nH
2
O=96/18=5,33 mols (umidade)
O hidrognio dado o H
2
livre ou combustvel.
PCS: considerar os calores de combusto do C, H
2
(produzindo gua lquida) e enxofre e as
quantidades molares dos mesmos em 1,0 kg de carvo:
PCS=55,5 mols C * 96,7 Kcal/mol C + 16,0 *69,32 Kcal/mol H
2
+ 0,15 mols S* 72 Kcal/mol S=>
PCS=6470 Kcal/kg de carvo mineral
E o PCI?
Considerar a reao do H2 que forma gua no estado vapor e descontar das quantidades de calor
liberada, a quantidade de calor necessria para evaporar a gua combinada e a umidade:
PCI = PCS - mH2O a evaporar* L =>
PCI = (55,5* 96,7 + 16* 57,8 + 0,15*72) Kcal - (95+96)gH2O*10
-3
*586 Kcal/KgH2O = 6190
Kcal/kg de carvo mineral
CLCULO DO
PODER
CALORFICO
EXEMPLO3:
EXEMPLO 4:
Considerando a anlise elementar do carvo mineral do exemplo3 acima,
determinar o PCS e o PCI utilizando a expresso de Dulong.
Um carvo mineral apresenta a seguinte anlise elementar:
Carbono= 66,6% peso; Hidrognio (livre)= 3,2% peso
Nitrognio=1,4 % peso; Enxofre = 0,5% peso
gua combinada =9,5% peso ; Umidade = 9,6% peso
Cinza= 9,2% peso
CLCULO DO
PODER
CALORFICO
Resoluo:
Equao de DULONG:

PCS= 8070*C + 34550 * (H - O/8) + 2248*S [Kcal/kg]
Onde C , H, O, e S representam as fraes das porcentagens em peso.
Nesse caso o O j foi representado como H2O combinada,logo a expresso (H O/8) utiliza o valor do
hidrognio livre.
Substituindo os valores:
PCS = 8070 * 66,6/100 + 34550*3,2/100 + 2248*0,50/100 = 6491 Kcal/kg carvo mineral

O PCI ser:
PCI = 81,4 *% C + 290 * % H2O livre + 25 * % S 6H2O [Kcal/kg ]
PCI= 81,4 * 66,6 + 290 * 3,2 + 25 * 0,50 - 6* 19,1 = 6247 Kcal/kg carvo mineral.

Podemos usar tambm essa outra expresso para o PCI:
PCI = 8070 *C + 29000 * (H O/8) + 2248 *S -600 H2O = >
PCI= 8070* (66,6/100) + 29000 * (3,2/100) + 2248 * (0,50/100) - 600* (19,1/100) = 6199 Kcal/kg
carvo mineral.

EXEMPLO 5:
Uma carvo mineral apresenta a seguinte anlise imediata:
Umidade= 9,6 %; Matria voltil (MV)=30,8%; Carbono fixo=50,4% e Cinza=9,2%
Utilizando a expresso de Gouthal, estabelecer uma estimativa do PCS desse
carvo mineral.
CLCULO DO
PODER
CALORFICO
Resoluo:
Utilizando a equao de Gouthal:
Eq. de Gouthal: PCS= 82* (CF) + A*(MV)
Onde CF= 50,4 %
MV= 30,8%
O fator A deve ser determinado em tabela em relao ao valor do MV na base seca e sem cinza. Logo,
deve-se transformar a matria voltil (MV) na base mida para a base seca e sem cinza:
MV = MV * [ 100/ (100 (9,6 + 9,2))] = 37,8 %
Interpolando o valor de A na tabela, temos: A= 86
Interpolao:
MV A
37 88
37,8 X
38 85
(88-85)/(37 38) = ( 88 X) /( 37 37,8)
A = 85,6
Logo, PCS = 82 * 50,4 + 85,6 * 30,8 = 6769 Kcal/kg carvo mineral.


ESTUDO TRMICO DA COMBUSTO
CCULO DO PODER CALORFICO
EXEMPLO6:
Um carvo nacional (Santa Catarina) apresenta a seguinte imediata:
Umidade (U)=2,2%
Matria voltil =26,8%
Carbono fixo=53,3%
Cinza=17,7%
Utilizando a equao de Gouthal, estimar o PCS desse carvo.
Resp.: 6930 Kcal/kg
1-TEMPERATURA TERICA DE
COMBUSTO (TTC)
a temperatura que atingiriam os fumos de uma combusto, se
toda a quantidade de calor desprendida na combusto (poder
calorfico) adicionada quantidade de calor sensvel dos
reagentes (combustvel e ar) fosse utilizada unicamente para o
aquecimento dos fumos, sem haver perdas de calor
Temperatura terica de combusto ou temperatura
terica de chama:
- praticamente impossvel evitar perdas de calor em um processo
de combusto: ocorre perdas por irradiao e por aquecimento
do material onde se efetua a combusto.
- => T real de combusto < T terica de combusto
TEMPERATURA TERICA DE
COMBUSTO
Qual a importncia da temperatura terica de combusto?
- Sua determinao permite prever a T
mxima a que estaro sujeitos os
materiais (tijolos, metais, cermicas etc)
que estaro em contato com os fumos da
combusto, ou com a chama da combusto.
Temperatura terica de combusto ou temperatura terica de
chama
1.1-CLCULO DA TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO
Realizao de um balano trmico, envolvendo as quantidades de
calor que chegam/entram e que saem do sistema de
combusto. So necessrios:
quantidades molares dos reagentes (combustvel e ar) e dos
produtos (fumos), obtidas por balanos materiais;
As capacidades calorficas molares (ou calores especficos) dos
reagentes e produtos;
o poder calorfico do combustvel ou os calores de reao.
1.1-CLCULO DA TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO
- Sendo o combusto realizado normalmente a P=cte, pode-se
afirmar que a quantidade de calor ser igual variao de
entalpia: Q = AH
Logo, para o balano de energia, consideramos apenas
quantidades de calor envolvidas.
- Balano trmico do sistema de combusto:

Q
(combustvel)
+ Q
(ar)
+ Q
(combusto)
= Q
(fumos)
+ Q
(perdas)

Como para determinar a temperatura terica de combusto
considera Q
(perdas)
=0, logo
Q
(combustvel)
+ Q
(ar)
+ Q
(combusto)
= Q
(fumos)

1.1-CLCULO DA TEMPERATURA TERICA
DE COMBUSTO
Logo, todo calor sensvel trazido pelos reagentes
(combustvel e ar) mais o calor da combusto (poder
calorfico) ser utilizado apenas para aquecer os fumos
- Podemos expressar as quantidades de calor, sendo a
combusto a P=cte: Q= mc
p
AT

Onde c
p
= calor especfico do gs, a P=cte, em cal (gK)
-1
Subst. m por nM, temos: Q= nMc
p
AT
onde Mc
p
=calor especfico ou capacidade calorfica molar do gs, em
cal (molK)
-1

Como as capacidades molares dos gases variam com a T, a expresso de
Q deve ser expressa por:



dt Mcp n Q
T
T
=
}
2
1
1.1-CLCULO DA TEMPERATURA TERICA DE COMBUSTO
O valor Mc
p
dos gases pode ser determinado por expresses
em funo da T (K) : Mc
p
= a + bT + cT
2

c x10
-6
b x10
-3
a

1.2-EXPRESSO EXATA DA
QUANTIDADE DE CALOR
dt Mcp n Q
T
T
=
}
2
1
Mc
p
= a + bT + cT
2

( ) ( ) ( )
(

+ + =
3
1
3
2
2
1
2
2 1 2
3 2
T T
c
T T
b
T T a n Q
( ) ( ) ( )
(

+ + =
3
3
2
2
2
2 2
291
3
291
2
291 T
c
T
b
T a n Q
Se adotarmos T
1
= 291 K (18C):
(1)
(2)
Substituindo (1) em (2) e integrando (2):
1.2-EXPRESSO EXATA DA
QUANTIDADE DE CALOR
Portanto, para a determinao da temperatura terica
de combusto, conhecidos as quantidades molares (n)
dos reagentes (combustvel e do ar) e dos produtos
(fumos), deve-se substituir, para cada composto, a
expresso Q acima, no balano trmico.
A T dos reagentes so conhecidas (geralmente) => ficam
determinadas as quantidades de calor sensvel trazidas por eles ao
sistema.
A temperatura T
2
dos fumos ser a incgnita da
expresso do balano trmico, a qual ser a TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO (TTC).
1.2-EXPRESSO EXATA DA
QUANTIDADE DE CALOR
Se os reagentes (combustvel e ar) entrarem na combusto
T=18C, e considerando esta temperatura de referncia para o
balano trmico, as quantidades de calor dos reagentes ser
igual a zero, pois T
2
=291 K. Logo, o balano trmico fica:
Q
(combusto)
= Q
(fumos)

Obtendo-se assim, a partir do balano trmico,
uma equao do terceiro grau, isto , com T
3
.
=> Resoluo por tentativas (iterativo) ou por
processo grfico.
1.3-CLCULO APROXIMADO DA
TEMPERATURA TERICA DE
COMBUSTO (TTC)
1 Aproximao: Se T
3
for muito pequeno devido aos valores
muito pequenos de c, que so da ordem de 10
-6
,pode-se
desprezar o fator T
3
na expresso do balano trmico, logo:

Mc
p
= a + bT
( ) ( )
(

+ =
2
1
2
2 1 2
2
T T
b
T T a n Q
Substituindo e integrando Q, temos:
1.3-CLCULO APROXIMADO DA TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO (TTC)
1 Aproximao: Se T
3
for muito pequeno devido a valores
muito pequenos de c, que so da ordem de 10
-6
,pode-se
desprezar o fator T
3
na expresso do balano trmico, logo:

Mc
p
= a + bT
( ) ( )
(

+ =
2
1
2
2 1 2
2
T T
b
T T a n Q
(

+ =
2
2
t
b
t a n Q
se a integrao for efetuada entre 0C e tC, a expresso para Q
torna-se:
Binmio de Mallard
Substitumos Q no balano trmico, agrupando os termos em t e t
2
e
resolvendo a eq do 2 grau, obtemos o valor possvel de t (TTC).
1.3-CLCULO APROXIMADO DA TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO (TTC)

2 Aproximao: utiliza-se a capacidade molar mdia, ,
do gs a P=cte entre 18C (291 K) (t
1
) e tC (t
2
).
como :
para n=1
e
Expresso para capacidade molar mdia
p
Mc
dt Mcp n Q
T
T
=
}
2
1
Q= AT
p
Mc
igualando as duas expresses de Q:
( )
1 2
p
2
1
Mc
t t
dt Mcp
t
t

=
}
1.3-CLCULO APROXIMADO DA
TEMPERATURA TERICA DE COMBUSTO (TTC)

2 Aproximao: capacidade molar mdia, , do gs a
P=cte entre 18C (t
1
) e tC (t
2
).
p
Mc
interpretao
grfica do que
representa a
capacidade
molar mdia

1.3-CLCULO APROXIMADO DA TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO (TTC)

2 Aproximao: capacidade molar mdia, , do gs a
P=cte entre 18C (t
1
) e tC (t
2
).

p
Mc
Tomando T=18C, como nvel de referncia,
o clculo de Q ser:
A rea (A-B-C-D) igual a Q do gs
quando este se aquece de 18C at tC
dt Mc n Q
t
C
p
=
}
18
A rea (A-E-F-D) dada por
(t-18) x , representa o mesmo Q
dado pelo clculo da integral, temos
assim:



p
Mc
( ) dt Mc t Mc Q
t
C
p p
= =
}
18
18
1.3-CLCULO APROXIMADO DA TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO (TTC)
2 Aproximao: capacidade molar mdia, , do gs a P=cte
entre 18C (t
1
) e tC (t
2
).

p
Mc
Tendo assim o valor de Mc
p
(mdio) entre 18C e tC, pode-se
determinar o valor de Q( quantidade de calor necessria para aquecer
um gs de 18C e tC:
( ) 18 = t Mcp n Q
Balano trmico para a determinao da TTC, considerando um gs
combustvel pr-aquecido temperatura t
1
e ar pr-aquecido
temperatura t
2
:
( ) ( ) ( ) ( ) 18 18 18
2 1
= + +

TTC Mc n Q t Mc n t Mc n
(i)
p i ) (combusto
(ar)
p ar
(gs)
p gs
( ) ( ) 18 =

TTC Mc n Q
(i)
p i ) (combusto
Para o caso do combustvel e comburente (
ar ou O
2
puro) entrarem na combusto
temp de 18C (sem-aquecimento).
i=cada componente dos fumos (CO
2
, CO,
H
2
O, O
2
, N
2
, etc.)
1.3-CLCULO APROXIMADO DA TEMPERATURA
TERICA DE COMBUSTO (TTC)

Obs: Como o valor do de cada componente gasoso dos fumos
depende da TTC que a incgnita principal da equao do balano
trmico.
-Usamos o processo de tentativas, adotando-se valor para TTC e
determinamos em tabela os valores de , at obter Q no
primeiro membro.
-Usamos um mtodo grfico;
Veremos esses dois mtodos nos exerccios.

p(i)
Mc
p(i)
Mc
TEMPERATURA TERICA DE COMBUSTO (TTC)
FATORES QUE INFLUENCIAM A TEMPERATURA TERICA DE
COMBUSTO
Referncia: valor da TTC de um combustvel com a quantidade
terica de ar .
O valor da TCC desse combustvel poder aumentar ou diminuir pela
influncia de alguns fatores:
aumento da TTC
Uso de oxignio puro como comburente: o uso de O
2

puro evita introduzir N
2
na combusto (retira calor da
combusto para se aquecer => diminui Q disponvel para
elevar a T dos outros gases residuais (fumos). Quando se
deseja elevada T e que seja econmico usar o O
2
puro, deve-se
utiliz-lo como comburente, Ex.: maarico oxiacetilnico.
TEMPERATURA TERICA DE COMBUSTO (TTC)
FATORES QUE INFLUENCIAM A TEMPERATURA TERICA DE
COMBUSTO
aumento da TTC
Pr-aquecimento do ar: o pr aquecimento do ar de
combusto bastante utilizado para ELEVAO DA TTC. Pode-
se efetuar tambm o pr-aquecimento de um gs ou mistura
gasosa combustvel. Observando no balano trmico, pr-
aquecer o ar/combustvel (calor sensvel acima de 18C)
aumenta a quantidade de calor disponvel para o aquecimento
dos fumos, logo, elevando a temperatura destes. Emprega-se
recuperadores de calor para o pr-aquecimento do ar de
combusto.
TEMPERATURA TERICA DE COMBUSTO (TTC)
FATORES QUE INFLUENCIAM A TEMPERATURA TERICA DE
COMBUSTO
Diminuio da TTC
Excesso de ar: Se for utilizado um excesso de ar (excesso
exagerado) a TTC tende a diminuir. Isso ocorre devido ao
aquecimento do O
2
em excesso e pela grande quantidade de
N
2
introduzida na combusto. Quanto maior a quantidade de
ar em excesso, menor ser a TTC.
Diminuio da TTC
Dissociao dos produtos de combusto: equilbrio
qumico envolvendo as reaes de combusto em altas T. Uma
parte do calor ser perdida devido as reaes de reforma do
combustvel a partir da dissociao dos produtos.
TEMPERATURA TERICA DE COMBUSTO (TTC)
TEMPERATURA REAL DE COMBUSTO
A temperatura real de combusto ser sempre
INFERIOR TTC para um determinado combustvel,
j que no clculo da TTC considera-se como no
havendo perdas de calor atravs do sistema de
combusto, o que no acontece na prtica, pois parte
do calor de combusto vai ser utilizada para aquecer
o material (tijolos, metais etc) em contato com a
chama,e parte ainda se perde por irradiao e
conveco.
temperatura real de combusto < TTC
LISTA DE EXERCCIOS
LISTA DE EXERCCIOS
LISTA DE EXERCCIOS
LISTA DE EXERCCIOS
LISTA DE EXERCCIOS
LISTA DE EXERCCIOS
LISTA DE EXERCCIOS