Sistema

Un sistema es aquella particular porcin del universo en la cual estamos interesad

os. Tpicos sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de gas, un lquido
y su vapor, una mez-cla de dos lquidos, una solucin, un slido cristalino, etc..
Ambiente
Todo lo que se encuentra en el universo, con excepcin del sistema, se denomina am
biente.
Lmite
Un lmite es toda pared, contorno o borde real o ideal que separa el sistema del a
mbiente. En Termodinmica se supone que el lmite de un sistema es una superficie ma
temtica, a la que atribuimos ciertas propiedades ideales como rigidez, impermeabi
lidad y otras que describiremos ms adelante. Los lmites reales tan slo se aproximan
a las propiedades de los lmites ideales de la Termodinmica. Un sistema se dice ce
rrado cuando est rodeado por un lmite impermeable a la materia, y abierto cuando e
st rodeado por un lmite permeable.
Variables termodinmicas
Las variables termodinmicas son las magnitudes que estimamos necesario o convenie
nte espe-cificar para dar una descripcin macroscpica del sistema. La mayora de esas
magnitudes pro-vienen de otras ramas de la fsica. Por ejemplo la presin proviene
de la Mecnica, las intensi-dades de campo elctrico y magntico del Electromagnetismo
, etc.. Por consiguiente no pode-mos dar una definicin completa y detallada del c
oncepto de variable termodinmica, y por ahora nos tenemos que conformar con algun
os ejemplos.
Para un sistema que consiste de un gas o un lquido, o una mezcla de diferentes ga
ses o lquidos, las variables termodinmicas son: las masas de las diferentes sustan
cias presentes, la presin, el volumen y la temperatura. En un sistema en que se c
onsideran superficies o pelculas lquidas, las variables correspondientes son la te
nsin superficial, el rea superficial y la temperatura. El estudio termodinmico de u
n sistema magntico incluira probablemente como variables la in-tensidad del campo
magntico, la magnetizacin de la materia del sistema y la temperatura.
En estos ejemplos dimos slo tres variables (adems de la masa) para cada sistema, p
ero puede haber ms. En todos esos grupos de variables la nica en comn es la tempera
tura, que luego estudiaremos en detalle. Las dems provienen de ramas de la fsica a
jenas a la Termodinmica.
Estado del sistema
Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se
dice que se ha especificado el estado del sistema. La especificacin del estado d
e un sistema no nos da ninguna informacin acerca de los procesos mediante los cua
les el sistema fue llevado a dicho estado.
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2. Definiciones y conceptos bsicos
Equilibrio
Este es un concepto fundamental de la Termodinmica. La idea bsica es que las varia
bles que describen un sistema que est en equilibrio no cambian con el tiempo. Per
o esta nocin no es suficiente para definir el equilibrio, puesto que no excluye a
procesos estacionarios (principal-mente varios procesos en que hay flujos) que
no se pueden abordar con los mtodos de la Ter-modinmica clsica. En los procesos est
acionarios debe haber continuamente cambios en el am-biente para mantener consta
ntes los valores de las variables del sistema. Para excluirlos se usa entonces u
na definicin ms restrictiva: un sistema est en equilibrio si, y solo si, est en un e
s-tado desde el cual no es posible ningn cambio sin que haya cambios netos en el
ambiente. La Termodinmica clsica se ocupa solamente de sistemas en equilibrio. Ver
emos ms adelante cmo se pueden tratar sistemas fuera del equilibrio.
El equilibrio es una abstraccin pues los sistemas reales no estn nunca en estricto
equilibrio. Pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y al a
mbiente que interacta con l no varen apreciablemente en la escala de tiempo de nues
tras mediciones, se puede considerar que el sistema est en equilibrio y aplicarle
las consideraciones termodinmicas pertinentes.
Se debe notar que un sistema puede estar en equilibrio con respecto de ciertas v
ariables, pero no con respecto de otras. Por ejemplo, si mezclamos hidrgeno y oxge
no gaseosos a temperatura ambiente, la mezcla no queda en equilibrio respecto de
la composicin qumica (pues a tempe-
ratura ambiente, la reaccin de formacin de agua 2H2 ??O2 ??2H2O se produce con ext
rema lentitud) aunque casi de inmediato queda en equilibrio respecto de la presin
, el volumen y la
temperatura.
Lmite adiabtico
Se dice que un lmite es adiabtico cuando el estado del sistema se puede cambiar nic
amente moviendo el lmite o bien colocando al sistema en un campo de fuerzas exter
iores (por ejemplo campos elctricos, magnticos o gravitacionales). Esta nocin ser cr
ucial en nuestra prxima formulacin de la Primera Ley. A veces se suele definir el
lmite adiabtico como aqul que es impermeable al flujo de calor. Ambas definiciones
son a la postre equivalentes, pero preferimos la primera porque es muy difcil dar
a priori una definicin precisa del concepto de calor. Es mejor que la definicin d
e calor dependa de la presente definicin de lmite adiabtico que no a la inversa.
Ntese que el movimiento que mencionamos en nuestra definicin incluye tambin movimie
ntos tangenciales y de corte. La eleccin de la pared no siempre es trivial. Sea,
por ejemplo, una rueda con paletas que est agitando a un fluido (que es el sistem
a que estamos considerando); en este caso puede convenir elegir el lmite en la su
perficie de las paletas, porque de esta forma podemos considerar a la agitacin co
mo resultado del movimiento del lmite.
Lmite diatrmico
Se dice que un lmite es diatrmico cuando permite que el estado del sistema se modi
fique sin que haya movimiento del lmite. La manera usual de definirlo es que un lm
ite es diatrmico cuando permite el flujo de calor a travs de l. De nuevo, preferimo
s evitar esta segunda defini-cin debido a la dificultad de definir calor.
Las definiciones y conceptos precedentes son fundamentales para nuestra formulac
in de la ter-modinmica. A continuacin daremos algunas definiciones no tan bsicas, pe
ro importantes en muchas aplicaciones.
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2. Definiciones y conceptos bsicos
Sistema homogneo
Un sistema se dice homogneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus variab
les termodi-nmicas son constantes a travs de todo el sistema. Si hay campos de fue
rzas, esta definicin se puede ampliar admitiendo que las variables pueden variar
de un punto a otro del sistema, siem-pre y cuando esas variaciones sean continua
s. Por ejemplo, una columna de gas en un campo gravitacional se puede considerar
homognea aunque su densidad no sea uniforme.
Sistema heterogneo
Un sistema en el cual las variables termodinmicas varan de un lugar a otro en form
a disconti-nua se dice que es heterogneo. Por ejemplo, un sistema constituido por
hielo y agua en equili-brio es heterogneo. Las discontinuidades se producen en l
as interfases slido-lquido.
Fase
Muchas veces conviene dividir un sistema heterogneo en subsistemas, llamados fase
s, imagi-nando nuevos lmites en los lugares donde ocurren las discontinuidades. E
n consecuencia, una fase es un subsistema homogneo. No es necesario que todas las
partes de una fase sean adya-centes. Por ejemplo, un sistema que consiste de hi
elo y agua se considera un sistema de dos fa-ses, sea que el hielo est en un nico
trozo o dividido en varios fragmentos.
Ecuacin de estado
Se denomina ecuacin de estado a una relacin entre las variables presin, volumen, te
mperatura y cantidad de materia del sistema. Para un sistema formado por una nica
fase, debido a la ecua-cin de estado, de las tres variables (presin, volumen y te
mperatura) solamente dos se pueden elegir arbitrariamente. La tercera est determi
nada por la naturaleza del medio, y la ecuacin de estado describe este hecho. La
ecuacin de estado se puede o no expresar mediante una frmula analtica, y proviene s
iempre de los experimentos o de una teora de la materia. De ningn modo se puede co
nsiderar que surge de la Termodinmica.