GUIA N 2.

UNIDAD 1
OLEFINAS, BTX , PIROLISIS Y POLIMEROS

OLEFINAS
Los alquenos son hidrocarburos con dobles enlaces carbono-carbono. A los alquenos a veces se les
denomina olefinas, termino derivado del olefiant gas, que significa gas formador de aceite. Este
trmino fue acuado por los primeros investigadores que observaron la apariencia oleosa de los
derivados de los alquenos. Los alquenos se encuentran entre los compuestos industriales ms
importantes.

Estas se disocian y se isomerizan ms fcilmente, que las parafinas con el mismo nmero de
tomos de carbono. Estas sufren despus reacciones secundarias de polimerizacin, saturacin,
aromatizacin.

Los alquenos, debido al doble enlace carbono-carbono, se convierte fcilmente en otros grupos
funcionales, los alquenos son intermediarios importante para la sntesis de polmeros, productos
farmacuticos, pesticidas entre otros.

El etileno CH2=CH2, es el compuesto que ms se utiliza en la industria, para fabricar polietileno y
otros compuestos qumicos industriales de gran consumo. Es el compuesto orgnico que ms se
produce, alrededor de 75 millones de TM por ao en todo el mundo.
La mayor parte de este etileno se polimeriza para obtener 40 millones de TM de polietileno por
ao, el restante se usa para sintetizar una amplia variedad de compuestos orgnicos incluyendo el
etanol, cido actico, etilenglicol y cloruro de vinilo.

Materias primas en la produccin de etileno (aos 70):

MP
Europa
Occidental
U.S.A/Canad
Japn

Nafta 91 2 -
C2-C3-C4 3 90 -
Gas de
refinera
2.5 8 -
Gasleo 3.5 - -


A comienzos de los aos 80, en Europa y Japn el 90% de la capacidad de etileno se bas en la
pirlisis de nafta, sin embargo debido a los problemas de suministro de nafta, los europeos y
japoneses han buscado nuevas alternativas.


ALIMENTACIONES TPICAS PARA PRODUCIR ETILENO

Gases de refinera, Etano, Propano, Butano, Nafta, Gasleos, Crudo.

CONSUMO ACTUAL DE MATERIAS PRIMAS

Alimentacin
Europa
Occidental
Estados
Unidos
Japn Mundial
Etano 8,0 57,5 - 30,5

LGP
11,0

19,0

7,5

11,0

Nafta

69,0

9,5

92,5

49,5

Gasleos

12,0

14,0

-

8,5

Miscelneos - - - 1,0


GASES DE REFINERA
Presenta las siguientes caractersticas:

Contienen cantidades apreciables de etileno que se puede recuperar como producto.
El etano y propano se pueden recuperar y utilizarse como alimentacin para aumentar la
produccin de etileno.
Cuando se utilizan gases de refinera como alimentacin, es esencial que la planta de
etileno est localizada cerca de la refinera.
Una desventaja de estas alimentaciones es que no se puede garantizar la uniformidad de
suministro y composicin del gas alimentado durante un perodo largo de tiempo.

GASES PROVENIENTES DE LA DESTILACION PRIMARIA DE CRUDO

COMPONENTE % MOLAR
METANO 5.5 - 6.8
ETANO 9.5 - 13.0
PROPANO 29 - 30
I-BUTANO 9.4 - 9.8
N-BUTANO 20 - 22
I-PENTANO 6.4 - 9.0
N-PENTANO 6. 1- 9.0
C6+ 4.0 - 9.0
N2 0.02 - 0.04
CO2 0.9 - 1.2


GASES PROVENIENTES DE LA ESTABILIZACIN DE GASOLINAS NATURALES Y DE
FRACCIONAMIENTO

COMPONENTE % P/P
METANO 0-1
ETANO 0.8-3.5
PROPANO 27-32
I-BUTANO 11-15
N-BUTANO 32-42
I-PENTANO 2
N-PENTANO 12
C
5
+
2-4


ETANO, PROPANO Y BUTANOS
Etano
Es la alimentacin ms deseable para la produccin de etileno, ya que produce altos rendimientos
con una mnima produccin de subproductos.
El etano no se utiliza como alimentacin en todas partes ya que no se encuentra disponible en
todos pases.
Propano
Mayor cantidad de subproductos comparado con el etano.
Butanos
Actualmente el n-butano se utiliza como alimentacin en relativamente pocas instalaciones
comerciales.
El isobutano comnmente no se utiliza como alimentacin ya que los rendimientos a etileno son
comparativamente bajos
El isobutano puede ser una alimentacin atractiva si se prefiere la produccin de propileno e
isobutileno en vez de etileno.
NAFTAS
1-Fraccin petrolera cuyos componentes ms livianos tienen 5 tomos de carbono, y cuyo punto
final de ebullicin puede ser tan alto como 200 C.
2-Se clasifican en naftas cortas, cuyo punto de ebullicin final va de 100 a 140 C, y naftas largas
cuyo punto de ebullicin final va de 200 A 220 C.
3-Las naftas constituyen mezclas de hidrocarburos, que comprende parafinas, naftenos y
aromticos.


GASOLEOS
Se utilizan como alimentaciones petroqumicas debido a la poca oferta de nafta y a la
produccin en exceso de fracciones petroleras pesadas
Un problema que ocasiona su uso es el contenido de azufre, que es usualmente muy alto.

CRUDOS
1-El incremento del precio de la nafta ha llevado a considerar el craqueo directo de crudo, sin
someterlo a fraccionamiento. Esta alternativa presenta muchos problemas tecnolgicos, debido
principalmente a lo compleja de la alimentacin
2-Entre ellos el alto contenido de cenizas (de 0.01 a 0.1 % en peso), el alto contenido de asfltenos
(hasta 20% en peso), la desulfuracin previa debido al alto contenido de azufre (0.1 a 5.0% en
peso) y la baja relacin H/C (1.4-1.9).
3-Esto lo hace una alimentacin que es muy mala para la produccin de etileno. Adems, an si se
seleccionan crudos parafnicos, se forman grandes cantidades de coque, lo que hace que la de
coquizacin sea frecuente, y se forman muchos subproductos haciendo necesario los reciclos.
4-A pesar de estas limitaciones, se han desarrollados procesos que utilizan crudos o
alimentaciones pesadas, tales como crudos completamente desasfaltados, para la produccin de
etileno.
AROMATICOS (BENCENO TOLUENO Y XILENO)
El ncleo aromtico es muy estable, incluso en presencia del catalizador. Estos sin embargo,
pueden sufrir reacciones de condensacin, entre ellos o con las olefinas.
Los compuestos aromticos son sistemas cclicos con una alta energa de resonancia.
El mximo exponente de hidrocarburos aromticos es el benceno
Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran
aromticos.
Lo que en la industria petroqumica se conoce como hidrocarburos aromticos, bajo la
denominacin de fraccin BTX, es un conjunto de molculas que se podran considerar como
derivados bsicos de benceno y formado por benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-
xileno y etil-benceno.


BENCENO
El Benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores, disolventes de grasas,
aceites, pinturas y nueces en el grabado fotogrfico de impresiones. Tambin se utiliza como
intermediario qumico. Tambin se usa en la manufactura de detergentes, explosivos, productos
farmacuticos y tinturas.
TOLUENO
Lquido incoloro con un olor parecido a los solventes de pintura. Es miscible con la mayora de
disolventes orgnicos apolares pero casi inmiscible con el agua (0,52 g/l). Su punto de inflamacin
es de 4 C y el punto de ignicin es de 535 C. En mezclas con el aire los vapores son explosivos en
el rango de 1,2 - 7 %.
Se adiciona a los combustibles (como antidetonante) y como solvente para pinturas,
revestimientos, caucho, resinas, diluyente en lacas nitrocelulsicas y en adhesivos. Es producto de
partida en la sntesis del TNT (2,4,6-trinitrotolueno), un conocido explosivo.
USOS DEL TOLUENO: El uso predominante del Tolueno es como aditivo en los combustibles. Es
tambin utilizado para producir benceno y como solvente de pinturas, revestimientos, adhesivos,
tintas, etc. Es utilizado en la produccin de polmeros utilizado para hacer nylon y poliuretanos. Se
lo emplea en tinturas, pinturas de uas y en la sntesis de qumicos orgnicos.
XILENO




El xileno comercial es una mezcla de tres ismeros (orto, meta y para xileno) tambin puede
contener etilbenceno as como pequeas cantidades de tolueno y otros. El meta xileno predomina
en el xileno comercial.Es un lquido muy fluido, incoloro e inflamable.
USOS DEL XILENO: Solvente de grasas, ceras y muchas otras resinas naturales y sintticas.
Solvente y diluyente para pinturas, esmaltes, lacas y barnices. Intermediario qumico en
produccin de resina sinttica, fibras, detergentes, perfumes, plastificantes. En los hospitales se
utiliza en los laboratorios de histopatologa en el proceso de preparacin de muestras de tejidos
para observacin



VERSATILIDAD DEL ETILENO

VERSATILIDAD DEL PROPILENO
PIROLISIS
La pirlisis o descomposicin trmica de los hidrocarburos saturados del gas natural o de
fracciones petroleras en presencia de vapor de agua se lleva a cabo a bajas presiones y altas
temperaturas para la produccin de olefinas, diolefinas, acetileno y aromticos; principalmente
etileno y propileno.
CONSIDERACIONES TERMODINAMICAS DE LA PIRLISIS
1-Los hidrocarburos son inestables a todas las temperaturas con relacin a sus elementos,
excepto metano y etano a temperaturas medias y bajas.
2-La estabilidad relativa de las olefinas con respecto a las parafinas y los naftenos se invierte
cuando aumenta la temperatura.
3-Los aromticos son tambin termodinmicamente favorecidos a altas temperaturas.
4-El acetileno es ms estable que las parafinas ms simples (metano, etano) a temperaturas muy
por encima de 1200 K.
5-El etileno es ms estable que el etano a temperaturas por encima de 1000 K
6-El benceno, es ms estable que el n-hexano por encima de 600 K.
7-Estas reacciones son altamente endotrmicas y ocurren con un incremento en el nmero de
molculas, por lo tanto se favorecen en trminos de la termodinmica a altas temperaturas y bajas
presiones.
8-Las reacciones de craqueo son ms favorables termodinmicamente que las reacciones de
deshidrogenacin.
9-La comparacin de las energas de los enlaces C-C y C-H (345 kJ/mol y 413 kJ/mol,
respectivamente) tambin confirman que el acto primario de la pirolisis de hidrocarburos
saturados radica en la ruptura del enlace C-C, ya que este proceso requiere mucho menos energa
que la requerida para romper un enlace C-H.

DESCRIPCION GENERAL DEL PROCESO
La pirolisis de hidrocarburos se lleva a cabo en hornos que son normalmente de tipo
tubular en los cuales los hidrocarburos se calientan externamente por fuego directo
proveniente de la combustin de hidrocarburos gaseosos.
Contiene dos secciones principales: rea Caliente; donde la carga es craqueada y el
efluente de la pirolisis acondicionado. rea fra; donde los productos formados son
separados y purificados.
El sistema de craqueo consiste de las siguientes reas principales:
Los hornos de craqueo, que estn compuestos de una zona de conveccin, para el
precalentamiento de la alimentacin y del vapor, y una zona de radiacin, que
corresponde a la zona de reaccin.
Un sistema de detencin de la reaccin (enfriamiento sbito) acoplada lo ms cerca
posible al horno para enfriar rpidamente los productos, detener la reaccin y recuperar
el mximo de calor.
AREA CALIENTE DEL PROCESO DE OLEFINAS
El hidrocarburo y el vapor se precalientan en la seccin de conveccin del horno y luego se
mezclan (seccin 1).
El hidrocarburo y el vapor pasan a la seccin de radiacin del horno donde se incrementa la T
rpidamente y ocurren las reacciones de pirolisis (seccin 2).
La salida del horno se enfra sbitamente en 2 pasos para evitar reacciones secundarias
1-Enfriamiento indirecto con agua y se produce vapor (seccin 3).
2-Enfriamiento directo con subproductos pesados de pirolisis (seccin 4, 5).
3-El efluente (seccin 6) se enva a una columna de fraccionamiento primario (seccin 8) donde se
separan los residuos pesados por el fondo (seccin 7), corrientes laterales de agua de proceso y
gasolina de pirolisis y productos gaseosos livianos por el tope a la seccin de compresin (seccin
9).
4-Los productos livianos se someten a un proceso de compresin, desulfurizacin y secado

POLIMEROS

Conceptos Bsicos
tomo es la unidad ms pequea de un elemento qumico. Los tomos a su vez se unen por
enlaces qumicos para formar las molculas y estas a su vez se unen para formar macromolculas
llamadas polmeros.

Los polmeros son molculas de gran tamao o macromolculas formadas por medio de la
polimerizacin, es decir, por la unin o adicin de cientos de miles de molculas de mucho menor
tamao denominado monmeros, que forman enormes cadenas de la forma ms diversa. Pueden
ser como fideos, ramificados, redes tridimensionales, escaleras de mano.






Los polmeros se encuentran en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como el
caucho, la madera y el cuero.
Ahora bien existen los polmeros sintticos como el polietileno y el nylon, estos materiales son
resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos
terminados.
Tipos de Polmeros
Segn su comportamiento al elevar su temperatura
Resinas termoplsticas
Son aquellos materiales polimricos cuya forma fsica puede ser modificada mediante la aplicacin
de energa bajo las formas de calor y efectos mecnicos.
Son de uso general, de bajo costo y de uso masivo, entre estas destacan:
Polietilenos : PEAD, PEBD, PEMD, PELBD
Poliestrenos: PS, PSAI
Acrilonitrilo, Butadieno, Estireno (ABS)
Policloruro de vinilo: PVC
Polmetilmetaacrilato: PMMA
Los Polipropileno: PP
Estireno Acrilonitrilo - Estireno (SAN)








Resinas termoestables
Son aquellos materiales polimricos cuya forma fsica puede ser modificada mediante la aplicacin
de energa bajo las formas de calor y efectos mecnicos, hasta aquel momento en que dicho
intercambio energtico da origen a reacciones promotoras de fuertes enlaces de
entrecruzamiento que imposibilitan cualquier alteracin de la forma fsica final de artculos
producido.
Entre estas destacan:
Resinas de fenol - formaldehdo
Poliuretanos
Resinas de urea formaldehdo
Elastmeros:
Son aquellos materiales polimricos cuya estructura qumica les confiere una gran capacidad para
recuperar las elevadas deformaciones alcanzadas producto de la aplicacin de esfuerzo, pueden
extenderse de 3 a 10 veces su longitud y rpidamente recuperar sus dimensiones originales
Los elastmeros de uso ms difundidos:
El caucho natural
El poliisopreno
El polibutadieno
El caucho nitrilo
Clasificacin de los polmeros en funcin de caractersticas especificas
1. Segn su origen
Polmeros naturales: Polmeros obtenidos de la naturaleza.
Celulosa : Constituyente principal de la pared celular.
Almidn: Carbohidratos de las pastas y cereales.
Caucho natural: Primera sustancia elstica conocida.
2-Polmeros sintticos: Polmeros producidos por el hombre
Polietilenos: Empaques, revestimientos de cable.
PVC: Tubera, pelcula flexible.
Poliestireno: Vasos desechables.

Segn su forma:
Lineales: Poseen un esqueleto lineal.
Ramificados: Poseen ramificaciones que salen de una cadena principal.
Entrecruzados: Las ramificaciones se conectan con las cadenas principales de otros polmeros
adyacentes.