Sei sulla pagina 1di 75

DISOLUCIONES

11.. Mezcla Mezcla Heterognea Heterognea:: (Ejemplo (Ejemplo:: arena arena yy arcilla) arcilla)..
Las Las partculas partculas individuales individuales se se observan observan con con facilidad facilidad yy
son son mezclas mezclas separables separables fcilmente fcilmente por por algn algn
procedimiento procedimiento mecnico mecnico..
22.. Disoluciones Disoluciones Coloidales Coloidales (Seudosoluciones) (Seudosoluciones):: (Ejemplo (Ejemplo::
lodo, lodo, arcilla arcilla yy agua) agua).. Su Su tamao tamao es es superior superior al al de de
las las que que forman forman las las soluciones soluciones verdaderas verdaderas ee
inferior inferior al al de de las las mezclas mezclas heterogneas heterogneas;; la la
dispersin dispersin no no es es homognea homognea..
33.. Homognea Homognea ((11 fase) fase) (Solucin (Solucin oo disolucin) disolucin):: Los Los
constituyentes constituyentes tienen tienen tamao tamao molecular molecular oo inico, inico, lo lo cual cual
hace hace imposible imposible observarlas observarlas aa simple simple vista vista..
Clasificacin de las disoluciones
Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Slida Lquida Gaseosa
Dependiendo del nmero de componentes:
* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.
Disolvente: Componente que est presente en mayor
cantidad o que la fase de la disolucin.
Solutos: Los restantes componentes.
Clasificacin de las disoluciones lquidas
Dependiendo del estado del soluto:
Soluto slido Soluto lquido Soluto gaseoso
Dependiendo del disolvente:
Acuosas
No acuosas
Dependiendo
de la naturaleza
del soluto:
Electrolticas: soluto se disocia en iones (ej. sal)
(conducen la corriente elctrica)
No electrolticas: soluto no se disocia en iones (ej. azcar)
(no conducen la corriente elctrica)
COMPOSICIN DE LA DISOLUCIN
Fraccin molar
Molaridad (M)
Molalidad (m)
EJEMPLO 1
Calcule el nmero de moles de soluto de
HCl en cada una de las siguientes
disoluciones acuosas:
a. 145 mL de una disolucin de HCl con
molaridad 0.8n/dm
3
. RTA: 0.116
b. 145 g de una disolucin de HCl al 10%
en peso. RTA:0.398
c. 145 g de una disolucin cuya molalidad
en HCl es 4.85 molal. RTA: 0.598
MODELOS DE DISOLUCIONES
Modelo de disolucin ideal
Modelo de disolucin diluida ideal
MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL
Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de las distintas
especies son tan
semejantes unas a otras que las molculas de
uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se
produzca una variacin de la
estructura espacial de la disolucin ni de la
energa de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.
Ejemplo: n-pentano-n-hexano, benceno-tolueno,
12
CH
3
I-
13
CH
3
I
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES O DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES O
IDEALMENTE DILUIDA. IDEALMENTE DILUIDA.
Muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de disolucin ideal.
Por ello resulta til definir otro modelo:
MODELO DE LA DISOLUCIN DILUIDA IDEAL
Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de soluto prcticamente slo
interaccionan con molculas de disolvente.
Es el lmite cuando x
L
(disolvente) 1 y x
L
(solutos) 0
(Slo aplicable a disoluciones no electrolticas)
CARACTERSTICAS GENERALES
DE UNA SOLUCIN IDEAL
Una Una solucin solucin ideal ideal que que contenga contenga
constituyentes constituyentes voltiles voltiles cumple cumple la la ley ley de de
Raoult Raoult..
Como Como los los componentes componentes son son voltiles, voltiles, parte parte
de de la la solucin solucin se se evapora evapora para para llenar llenar con con
vapor vapor el el espacio espacio encima encima del del lquido lquido..
Cuando Cuando la la solucin solucin yy el el vapor vapor alcanzan alcanzan el el
equilibrio equilibrio aa la la temperatura temperatura T, T, la la presin presin
total total en en el el recipiente recipiente es es la la suma suma de de las las
presiones presiones parciales parciales de de los los componentes componentes de de la la
solucin solucin..
LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
Con respecto al componente i : Con respecto al componente i :
Pi = Pi = xx
ii
.P .P
ii
**
Donde: Donde:
PP
ii
:: presin parcial de i en la fase vapor en presin parcial de i en la fase vapor en
equilibrio con una solucin ideal a la equilibrio con una solucin ideal a la
temperatura T. temperatura T.
xx
ii
:: fraccin molar de i en la fase lquida. fraccin molar de i en la fase lquida.
PP
ii
*: *: presin de vapor del lquido puro i a la presin de vapor del lquido puro i a la
temperatura del sistema. temperatura del sistema.
LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
La La ley ley de de Raoult Raoult expresa expresa que que la la presin presin de de
vapor vapor parcial parcial del del constituyente constituyente voltil voltil de de una una
solucin solucin es es igual igual aa la la presin presin de de vapor vapor del del
constituyente constituyente puro puro multiplicada multiplicada por por la la
fraccin fraccin molar molar del del constituyente constituyente en en la la
solucin solucin..
Solucin Solucin binaria binaria en en la la que que ambos ambos
componentes componentes son son voltiles voltiles::
xx
11
++ xx
22
== 11
PP
11
== xx
11
..PP
11
**
PP
22
== xx
22
..PP
22
**
== ((11 xx
11
)) PP
22
**
DIAGRAMA P-x (A T CTE, DISOLUCIN IDEAL)
LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
Si la presin total de la mezcla es P: Si la presin total de la mezcla es P:
P = P P = P
11
+ P + P
22
= x = x
11
PP
11
**
+ (1 + (1 xx
11
) P ) P
22
**
P = x P = x
11
.P .P
11
**
+ P + P
22
**
-- xx
1 1
.P .P
22
**
P = P P = P
22
**
+ x + x
11
(P (P
11
**
-- PP
22
**
))
La La expresin expresin anterior anterior relaciona relaciona la la presin presin
total total sobre sobre la la mezcla mezcla con con la la fraccin fraccin molar molar
del del componente componente 22 en en el el lquido lquido.. Establece Establece que que
la la presin presin es es una una funcin funcin lineal lineal de de xx
22
.. Ver Ver
Figura Figura
LEY DE RAOULT LEY DE RAOULT
EJEMPLO 2
La La presin presin de de vapor vapor del del benceno benceno es es 74 74..77
torr torr aa 20 20C, C, mientras mientras que que la la presin presin de de
vapor vapor del del tolueno tolueno es es 22 22..33 torr torr aa 20 20CC..
Cierta Cierta disolucin disolucin de de benceno benceno yy tolueno tolueno aa
20 20CC tiene tiene una una presin presin de de vapor vapor de de 46 46
torr torr.. Calcule Calcule la la fraccin fraccin molar molar de de benceno benceno
en en esta esta disolucin disolucin yy en en el el vapor vapor que que se se
encuentra encuentra en en equilibrio equilibrio con con ella ella.. Asuma Asuma que que
la la solucin solucin se se comporta comporta como como una una disolucin disolucin
ideal ideal.. Haga Haga una una grfica grfica de de presin presin vs vs
composicin composicin en en fase fase lquida, lquida, en en funcin funcin del del
componente componente ms ms liviano liviano
SOLUCIN EJEMPLO 2
P*benceno = 74.7 torr a 20C
P*tolueno = 22.3 torr a 20C
P = 46 torr
P = P1 + P2 = x1 * 74.7 + x2 * 22.3
46 = x1 * 74.7 + (1 x1) * 22.3
46 = 74.7 x1 + 22.3 22.3 x1
46 = 52.4 x1 + 22.3
23.7 = 52.4 x1 x1 = 0.452
P2 = Presin parcial del benceno = 0.452*74.7 = 33.8
torr.
En el equilibrio las presiones son iguales, por tanto la
presin del benceno en fase lquida es igual a la
presin que ejerce el benceno en fase vapor.
Aplicando Dalton para calcular la composicin del
benceno en fase vapor:
CONTINUACIN SOLUCIN EJEMPLO
2
735 . 0
46
8 . 33
2
2
= = =
P
P
y
EJERCICIO 1
Una Una disolucin disolucin aa 20 20CC est est
compuesta compuesta por por 11..55 moles moles de de benceno benceno
yy 33..55 moles moles de de tolueno tolueno.. Calcular Calcular la la
presin presin yy fraccin fraccin molar molar de de benceno benceno
en en el el vapor vapor en en el el equilibrio equilibrio con con esta esta
solucin solucin..
P*
benceno
= 74.7 torr a 20C
P*
tolueno
= 22.3 torr a 20C
Diagrama P-x (T cte, disolucin ideal)
P
1
, P
2
y P
TOT
en el equilibrio en funcin de la
composicin del lquido (x
1
)
P
TOT
P
1
P*
1
P
2
P*
2
Si P*
v1
> P*
v2
P
x
1
0 1
No informa
la composicin del
vapor
El disolvente obedece la ley de Raoult:
El soluto obedece la ley de Henry:
En condiciones de dilucin suficientemente elevada,
todas las disoluciones no electrolticas pasan a ser
disoluciones diluidas ideales.
Aplicacin disolucin diluida ideal:
SOLUBILIDAD DE LOS GASES EN EL AGUA
Alguna fraccin de los
constituyentes del aire que entran
en contacto con el agua entran en
solucin como 0
2
, N
2
,CO
2
(gases
atmosfricos).
SOLUBILIDADES DE GASES EN EL AGUA
La concentracin del gas que se disuelve en el
agua est determinada por:
Presin parcial del gas por encima de la superficie
del agua.
Naturaleza del gas
Temperatura
Los gases como el N
2
, H
2
, O
2
y He, se disuelven
en el agua slo en ligera proporcin, mientras que
los gases como el cloruro de hidrgeno HCl y el
amonaco NH
3
son muy solubles.
LEY DE HENRY
K
Hi
= Constante de Henry del
componente i en unidades de presin
x
i
= Fraccin molar del gas i en la
solucin
P
i
= Presin parcial del gas i en unidades
de presin
Hi i i
K x P * =
i
Hi
i
P
K
x
1
=
OXGENO DISUELTO
O
2 (g)
O
2 (ac)
K
H
=Constante de equilibrio para la reaccin planteada
| |
| |
| |
2
2
2
2
H
O

O
= K'
O
ac
g
ac
P O

LEY DE HENRY
A temperatura constante la
solubilidad de un gas en un lquido
es directamente proporcional a la
presin del gas sobre el lquido.
S =K
Hi
* P
i
K H
i
= Constante de Henry en unidades Molaridad/atm
S = Concentracin de gas en la solucin en unidades de
Molaridad
P
i
=Presin parcial del gas en atm
CONSTANTES DE LA LEY DE HENRY PARA LOS GASES
COMUNES SOLUBLES EN AGUA , K
H
, atm
T (C) Aire N
2
O
2
CO
2
CO H
2
H
2
S CH
4
1 4.32x10
4
5.29x10
4
2.55x10
4
0.073x10
4
3.52x10
4
5.79x10
4
0.027x10
4
2.24x10
4
10 5.49x10
4
6.68x10
4
3.27x10
4
0.104x10
4
4.42x10
4
6.36x10
4
0.037x10
4
2.97x10
4
20 6.64x10
4
8.04x10
4
4.01x10
4
0.142x10
4
5.36x10
4
6.83x10
4
0.048x10
4
3.76x10
4
30 7.71x10
4
9.24x10
4
4.75x10
4
0.186x10
4
6.20x10
4
7.29x10
4
0.061x10
4
4.49x10
4
40 8.70x10
4
10.4x10
4
5.35x10
4
0.233x10
4
6.96x10
4
7.51x10
4
0.075x10
4
5.20x10
4
DATOS DE CONSTANTE DE HENRY PARA
COMPONENTES DEL AIRE A 25C. K
,
H
GAS P (atm) KH * mol L
-1
*
atm
-1
N
2
0.78 6.79 x 10
-4
O
2
0.21 1.34 x 10
-3
Ar 0.009 1.43 x 10
-3
CO
2
0.0003 3.79 x 10
-2
EJEMPLO 3
Determinar la concentracin de
saturacin en mg/L del O
2
en agua
a 10C y a 20C y 1 atm.
INFLUENCIA DE LA PRESIN EN LA INFLUENCIA DE LA PRESIN EN LA
SOLUBILIDAD SOLUBILIDAD
La presin del gas varia con la altitud; se puede calcular con
la ecuacin de la ley de distribucin baromtrica.
P
i
= es la presin del gas a h y T especficas.
P
io
= Presin del gas a nivel del mar.
h = altura (m)
Mw
i
= Masa molar del gas en kg/mol
R = 8.3145J/mol-K
T = Temperatura (K)
T R
h g Mw
o i
i
e P P
.
. .

=
EJEMPLO 4
Cul es el nivel de saturacin del O
2
en mg/L a 298 K y a 900 m de
altura sobre el nivel del mar
SOLUCIN EJEMPLO 4
| |
L
mg
8.034 =
mol
mg
32000
L
mol
10 x 2.51 = L / mg
L
mol
10 x 2.51 = 0.187 x 10 x 1.34 O = *PO K'
atm. 0.187 = 0.892 x 0.21 = P
K 298 x Kg j/mol 314 , 8
e
atm 0.21 = P
4 -
4 - 3 -
2 2 H
i
m. 900 x
seg
m
9.80 x
mol
Kg
10 x 32 -
i
2
-3

ac
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD
La variacin de la solubilidad del
gas con la temperatura, se calcula
con base en la ecuacin de Vant
Hoff.
|
|
.
|

\
|
A
1 2 2
1
T
1
-
T
1

R
H
= )
KH
KH
( ln
EJEMPLO 5
Cul es el nivel de saturacin del O
2
a 50C ?
TEMPERATURA CONCENTRACION
1 13.47
2 13.1
3 12.76
4 12.42
5 12.1
6 11.79
7 11.5
8 11.22
9 10.95
10 10.69
11 10.45
12 10.21
13 9.98
14 9.76
15 9.55
16 9.35
17 9.15
18 8.96
19 8.78
20 8.61
21 8.44
22 8.28
23 8.12
24 7.97
25 7.82
26 7.68
27 7.54
28 7.4
29 7.27
30 7.15
31 7.03
CONCENTRACION DE OXIGENO Vs TEMPERATURA
450 msnm
7
8
9
10
11
12
13
14
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011121314151617181920212223242526272829303132
TEMPERATURA C
C
O
N
C
E
N
T
R
A
C
I
O
N

D
E

O
X
I
G
E
N
O

m
g
/
l

SOLUCIN EJEMPLO 5
K
H
a 25C = 1.34 x 10
-3
M/atm
( )
A A A H r O - H f O =-2.8K cal
o
2 ac
o
2(g)
= H f
o
| |
6.24mg/L =
L
mg
atm. 0.21 x 10 x 9.24 PO x H K' = O
10 X 9.29 = H K'
10 x 1.34 ln +
323
1
-
298
1

1.987
2800 -
= KH ln
4 -
2 1 2
4 -
1
3 -
1

|
.
|

\
|
EJEMPO 6
El vapor en equilibrio con una disolucin
de etanol (et) y cloroformo (cl) a 45C
en la cual xcl= 0.9900, tiene una
presin de 438.59 torr y una fraccin
molar ycl = 0.9794. Se puede suponer
que la disolucin es ideal. a) Calcule las
presiones parciales en la fase vapor. b)
calcule la presin de vapor del
cloroformo puro a 45C. c) Calcule la
constante de la ley de Henry K
H
para el
etanol en cloroformo a 45C. RTAS: b)
433.9 torr. c) 903 torr.
DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO DE
DISOLUCIONES IDEALES
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones
A-B son mayores
que las A-A y B-B
H
M
< 0
V
M
< 0
Diagramas P-x
Acetona + CS
2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones
A-B son menores
que las A-A y B-B
H
M
> 0
V
M
> 0
PROPIEDADES COLIGATIVAS PROPIEDADES COLIGATIVAS..
1. Disminucin de la presin de vapor
2. Aumento de la temperatura de ebullicin
3. Descenso de la temperatura de fusin/congelacin
4. Presin osmtica
La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre
una serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen nicamente de la cantidad
(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).
Disolucionesdiluidasideales(noelectrolticas)
formadaspor undisolventevoltil (1) yunsolutonovoltil (2).
Descenso De La Presin De Vapor
La La presin presin de de vapor vapor de de la la solucin solucin desciende desciende con con
respecto respecto aa la la presin presin de de vapor vapor del del solvente solvente puro puro.. PP
corresponde corresponde aa la la presin presin de de vapor vapor de de la la solucin solucin.. El El
soluto soluto es es un un componente componente no no voltil voltil..
PP
11
== xx
11
..PP
**
11
PP == PP
**
11
-- PP
11
P= P= PP
**
11
-- xx
11
..PP
**
11
PP == PP
**
11
((11 xx
11
))
PP == PP
**
11
..xx
22
Completamente Completamente independiente independiente tanto tanto de de la la
naturaleza naturaleza del del soluto soluto como como del del solvente solvente..
EJEMPLO 7
Calcular la presin de vapor de la solucin que contiene
53.94 g de manita (PM = 182.11) en 1000 g de agua
a 20C. A esta temperatura la P
v
de agua es igual
a 17.51 mmHg.
5 . 17 0093 . 0 51 . 17 |
093 . 0 0053 . 0 51 . 17
0053 . 0
18
1000
11 . 182
94 . 53
11 . 182
94 . 53
.
1
*
1
2
2
1
*
= = A =
= = A
=
+
=
= A
P P P
mmHg x P
x
x P P
EJERCICIO 2
Se Se disuelven disuelven 24 24..63 63 gg de de una una sustancia sustancia en en
150 150 gg de de agua agua.. AA 23 23CC la la presin presin de de vapor vapor
de de la la solucin solucin es es 20 20..73 73 mmHg mmHg yy la la del del agua agua
es es 21 21..07 07 mmHg mmHg.. Hallar Hallar el el peso peso molecular molecular
de de la la sustancia sustancia..
PP == PP
**
11
.. xx
11
PP == PP
**
11
..xx
22
Aumento de la temperatura de
Ebullicin
Las Las soluciones soluciones que que contienen contienen solutos solutos no no
voltiles voltiles hierven hierven aa temperaturas temperaturas ms ms
elevadas elevadas que que las las del del solvente solvente puro puro.. La La
diferencia diferencia entre entre los los puntos puntos de de ebullicin ebullicin de de
la la solucin solucin yy del del solvente solvente para para una una presin presin
constante constante se se conoce conoce como como elevacin elevacin del del punto punto
de de ebullicin ebullicin..
Aumento de la temperatura de
Ebullicin
Aumento de la temperatura de
Ebullicin
AT
b
= K
b
* m
2
1000 * ,
2
1
m Hv
RTo MW
Kb
A
=
Descenso de la temperatura de
congelacin
Descenso de la temperatura de
congelacin
ATc = Kc * m
2
1000 *
1
2
1
c Hm
RTo MW
Kc
A
=
1000 *
1
2
1
f Hm
RTo MW
Kf
A
=
Constantes de Elevacin del Punto de Ebullicin Constantes de Elevacin del Punto de Ebullicin
y de Descenso del Punto de Congelacin y de Descenso del Punto de Congelacin
Solvente Solvente Punto Ebullicin Punto Ebullicin
Normal ( Normal (C) C)
Kb ( Kb (C m C m
-- 11
)) Pto Congelacin Pto Congelacin
Normal ( Normal (C) C)
Kc ( Kc (C m C m
-- 11
))
Agua Agua 100.0 100.0 0.512 0.512 0.0 0.0 1.855 1.855
Benceno Benceno 80.2 80.2 2.53 2.53 5.5 5.5 5.12 5.12
cido Actico cido Actico 118.5 118.5 3.07 3.07 16.6 16.6 3.9 3.9
Naftaleno Naftaleno 218.0 218.0 5.65 5.65 80.2 80.2 6.9 6.9
Alcanfor Alcanfor 208.3 208.3 5.95 5.95 178.4 178.4 40 40
PRESIN OSMTICA
PRESIN OSMTICA
Se Se llama llama presin presin osmtica osmtica de de la la
solucin, solucin, aa la la presin presin mecnica mecnica que que
debe debe aplicarse aplicarse sobre sobre la la solucin solucin para para
impedir impedir la la smosis smosis del del solvente solvente hacia hacia
la la solucin solucin aa travs travs de de una una membrana membrana
semipermeable semipermeable..
= C
2
.RT
Presin osmtica. Presin osmtica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
smosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana
semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada.
La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica (t)
Presin osmtica
= c R T Ecuacin de vant Hoff
Molaridad
Importancia en los seres vivos:
Paredes celulares actan como membranas semipermeables:
permiten el paso de molculas pequeas (agua, molculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).
Determinacin de pesos moleculares osmometra.
(especialmente para molculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromolculas biolgicas).
smosis inversa desalinizacin
(aplicar a la disolucin una presin mayor que la ,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Aplicaciones
EJERCICIO 3 EJERCICIO 3
A 25C una disolucin preparada
disolviendo 82.7 mg de un
compuesto no electrolito en
agua hasta alcanzar el volumen
de 100 mL tiene una de 83.2
torr. Calcular el peso molecular
del compuesto no electrolito.
Rta: 184.7 g/n
ESTUDIAR
Numerales:
9.2. Magnitudes molares parciales
9.3 Magnitudes de mezcla
9.4. Determinacin de magnitudes
molares parciales
9.2 MAGNITUDES MOLARES PARCIALES:
Volmenes molares parciales
Se Se tiene tiene una una disolucin disolucin mezclando mezclando aa temperatura temperatura yy
presin presin constante constante nn
11
,, nn
22
,,,, nn
rr
moles moles de de las las
sustancias sustancias 11,, 22,,,, rr..
VV
mm11
*, *,,, VV
mr mr
** volmenes volmenes molares molares de de las las sustancias sustancias
puras puras 11,,22,,,, rr aa TT yy PP..
V* V* el el volumen volumen total total de de los los componentes componentes sin sin mezclar mezclar
(puros) (puros) aa TT yy PP.. El El asterisco asterisco indica indica que que la la propiedad propiedad
se se refiere refiere aa una una sustancia sustancia pura pura oo aa un un conjunto conjunto de de
sustancias sustancias puras puras..
Despus Despus de de la la mezcla, mezcla, por por lo lo general general el el volumen volumen VV de de
la la disolucin disolucin no no es es igual igual al al volumen volumen sin sin mezclar mezclar
* V V =

= + + + =
1
, , 2 , 2 1 , 1
* * ... * * *
i m i r m n m m
V n V n V n V n V
Volmenes molares parciales
50 cm
3
H
2
0
50 cm
3
etanol
96.5 cm
3
Causas de las diferencias
entre V de la disolucin y V* :
Diferencias entre las fuerzas
intermoleculares existentes en la
disolucin y las existentes en los
componentes puros.
Diferencias entre el
empaquetamiento de las
molculas en la disolucin y su
empaquetamiento en los
componentes puros, debido a los
distintos tamaos y formas de las
molculas que se mezclan.
Volmenes molares parciales
La ecuacin
se puede utilizar para expresar
cualquier propiedad extensiva como U,
H, S, G y C
P
. Cada una de estas
propiedades cambia al mezclar los
componentes a T y P constantes.
U, H, S, G y C
P
son funcin del estado de
la disolucin, como T, P, n
1
, n
2
n
r
.

= + + + =
1
, , 2 , 2 1 , 1
* * ... * * *
i m i r m n m m
V n V n V n V n V
) ,..., , , , (
2 1 r
n n n P T U U =
), ,..., , , , (
2 1 r
n n n P T V V =
Diferencial total de V
r r n P T
r
n P T n T n P
dn
dn
dV
dn
dn
dV
dP
dP
dV
dT
dT
dV
dV
i i i i = =
+ + + + =
, , 1 , ,
1
, ,
) ( ... ) ( ) ( ) (
1
), ,..., , , , (
2 1 r
n n n P T V V =
Volmenes molares parciales
Volumen molar parcial de una
sustancia j en la disolucin:
j i
n P T
j
J
dn
dV
V
=
=
, ,
) (
V: volumen de la
disolucin
i
i
i n T n P
dn V dP
dP
dV
dT
dT
dV
dV
i i

+ + =
, ,
) ( ) (
,...) , , , (
2 1
x x P T V V
i i
=
Relacin entre el volumen de la disolucin y los
volmenes molares parciales
,...) , , , (
2 1
x x P T nf V =
dn x x P T f dV ,...) , , , (
2 1
=
i
i
i
dn V dV

=
dn V x dV
i
i i
=

=
i
i i
V n V
) * ( *
,i m i
i
i mez
V V n V V V = A

Medida de los volmenes molares parciales
Nmero fijo de moles de A pero
valores diferentes de n
B
9.3 Magnitudes de mezcla
* H H H
mez
A
* S S S
mez
A
* G G G
mez
A
MAGNITUDES TERMODINMICAS MAGNITUDES TERMODINMICAS
DE MEZCLA. DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin AY
M
=Y
disoluc
Y*
V
M
= 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolucin,
pues no cambia la estructura espacial.
En el caso de una disolucin ideal (T y P ctes)
U
M
= 0 pues no cambia la energa de las interacciones al formarse.
H
M
= 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q.
S
M
> 0 aumenta el desorden.
G
M
< 0 formacin de la disolucin: espontnea.
9.4 Mtodo para determinar volmenes molares parciales 9.4 Mtodo para determinar volmenes molares parciales
en una disolucin de dos componentes en una disolucin de dos componentes
para disoluciones agua para disoluciones agua--etanol etanol
a 20 a 20C y 1 atm. C y 1 atm.
n V
mez
/ A
Volmenes molares parciales para disoluciones Volmenes molares parciales para disoluciones
agua etanol a 20 agua etanol a 20C y atm. C y atm.
Propiedades termodinmicas de las
disoluciones ideales
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Suponga que se disuelven 6 g de
una mezcla de naftaleno (C
10
H
8
) y
antraceno (C
14
H
10
) en 300 g de
benceno. Cuando la disolucin se
enfra, empieza a congelar a una
temperatura 0.7C por debajo del
punto de congelacin del benceno
puro (5.5C). Calcule la composicin
de la mezcla, teniendo en cuenta que
Kc es 5.1C .kg.n
-1
para el benceno.
RTAS:0.027n naft, 0.014 n antr.
EJERCICIOS PROPUESTOS
2. A 20C, 0.164 mg de H2 se disuelven en 100 g
de agua cuando la presin de H2 sobre el agua
es 1.0 atm. a) calcule la constante de la ley de
Henry para el H2 en agua a 20C. b) Calcule la
masa de H2 que se disuelve en 100 g de agua
a 20C cuando la presin de H2 es 10 atm.
Desprecie la variacin de Ki con la presin.
RTAS: a) 6.82*104 atm: b) 1.64 mg.
(1.64mg)
3. Se disuelven 0.572 g de resorcina en 19.31 g
de agua y la disolucin hierve a 100.14 C.
Calcular el peso molecular de la resorcina.
RTA: 110 g/mol.
EJERCICIOS PROPUESTOS
4. Calcular las constantes molales de los puntos de
ebullicin y de congelacin del agua con base en los
calores latentes de ebullicin y de fusin del agua.
RTA: 0.52C*m-1 y 1,86C*m-1 respectivamente.
5. La constante molal para el punto de congelacin del
alcanfor es 40 C/molalidad. Se prepara una mezcla de
23.7 mg de fenolftalena y 0.387 g de alcanfor, la cual
fundida empieza a solidificarse a 166.5 C. El punto de
fusin del alcanfor utilizado es de 174.4 C. Hallar el peso
molecular de la fenolftalena. RTA: 310 g/mol.
6. El acido actico puro solidifica a 16.6C y su constante
molal del punto de congelacin es 3.9 C/molalidad.
Calcular cul debe ser el punto de congelacin de un cido
actico que contienen 2.8 % de agua. RTA: 10.36C.
EJERCICIOS PROPUESTOS
7. Una disolucin que contiene 0.604 g de naftaleno
C10H8 en 20 g de cloroformo hierve a 62.11 C
mientras que el cloroformo puro hierve a 61.2 C.
Encuentre: a) Constante molal del punto de ebullicin
del cloroformo. RTA: 3.86C*m-1. b) Calor latente de
ebullicin por gramo de cloroformo RTA: 57.9 cal/g.
8. Hallar la concentracin en g/L de una disolucin de
glucosa C6H12O6, que a 25 C es isosmtica o
isotnica con una disolucin de urea CO(NH2)2 a 12
C, la cual contiene 3 g de urea en un volumen de 150
cm3. RTA: 57.36g/L.
9. Una disolucin de sacarosa C12H22O11 tiene a 20 C
una H de 1000 mm Hg. Si se enfran 100 gramos de
disolucin hasta 2,0 C, calcular la cantidad de hielo
que se separa. Suponer que la densidad de la
disolucin es igual a uno. RTA: 93.033 gramos.
EJERCICIOS PROPUESTOS
10. El cido actico puro CH3COOH solidifica a
16.6C y su constante molal de congelacin es
3.9CKgmol-1, calcular cul debe ser la
temperatura de congelamiento en C de un cido
actico que contiene 2.8% en peso de agua. RTA:
10.36C
11. Cuando se disuelve 1g de rea [CO(NH2)2]
en 200g del solvente A, el punto de
congelacin de A disminuye en 0.25C;
cuando se disuelven 1.5 g de y en 125g del
mismo disolvente A, el punto de congelacin
de A diminuye en 0.2C ; calcule el peso
molecular de y. RTA: 180g/n
12. Calcule Kb del agua si Hm,vap = 40.6KJ/mol
para el agua a 100C.RTA_0.513C.kg.mol-1_
EJERCICIOS PROPUESTOS
13. Una mezcla que contiene 0.55g de alcanfor y
0.045g de un hidrocarburo funde a 157C. El
soluto tienen 93.54% de C y 6.46% de peso de
H.
Cul es la frmula molecular del hidrocarburo?
RTA: C11H9
Cul es el descenso relativo de la presin del
vapor de la solucin con respecto al solvente
puro? RTA: 0.081.P
*
1
Cal es el calor latente molar de fusin del
solvente RTA: 6.84 J/n
Datos alcanfor: Frmula molecular C
10
H
16
O,
temperatura de fusin178.8C, Kc = 37.7Cm-1

Potrebbero piacerti anche