Objetivo

La finalidad de la prctica es la obtencin de la constante de velocidad, para la oxidacin del

yoduro por persulfat, en un medio neutro y a temperatura ambiente. Para determinar el orden
de reaccin.

Fundamento de la reaccin
La reaccin entre el yoduro y el per sulfat de potasio presenta la siguiente ecuacin diferencial de
segundo orden Ecuacin 2.6

Sustituyendo la concentracin del yoduro en funcin de la concentracin del per sulfat:

Se tiene

La ecuacin integrada es:

Cuya solucin es:

Introduccin
La cintica es la rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad con que ocurren las reacciones.
Los resultados experimentales de la dependencia de la velocidad de reaccin con las
concentraciones de los componentes del sistema reaccionante, se resumen en la ecuacin
cintica. Para determinar la velocidad de una reaccin es necesario saber cmo vara la
concentracin de uno de los reactivos con respecto al tiempo. La reaccin a estudiar se puede
representar mediante la siguiente ecuacin qumica:

2KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2K
2
SO
4


El avance de la reaccin se sigue por un mtodo discontinuo; es decir, una vez mezclados los
reactivos en las condiciones deseadas (concentracin, temperatura...) se toman muestras cada
cierto tiempo y se valora el yodo formado con tiosulfato sdico.

Marco terico
Leyes de la velocidad
La velocidad de reaccin ser en funcin a la temperatura, la presin y las concentraciones de las
distintas especies de la reaccin Ci, y puede depender de las concentraciones, Cx, de especies
como catalizadores o inhibidores que pueden no aparecer en la reaccin global. Adems, si la
reaccin se produce homogneamente (esto es, tan solo en una sola fase), la velocidad es
proporcional al volumen de la fase, V. si la reaccin ocurre sobre una superficie activa, la velocidad
es proporcional al rea de la superficie, A. por tanto, en forma muy general, podemos expresar la
velocidad de reaccin como la suma de las velocidades de las reacciones homognea y superficie:

Ecuacin (1) Donde f (T, p, Ci, Cx) y F (T, p, Ci, Cx) son funciones a determinar a partir de datos
experimentales. La ecuacin (1) es la ley de la velocidad para la reaccin.
Las reacciones se clasifican cinemticamente como homogneas y heterogneas. Una reaccin
homognea tiene lugar a una sola fase; un tipo comn de reaccin heterognea tiene una
velocidad que depende del rea de superficie que est expuesta a la mezcla de reaccin. Esta
superficie puede encontrarse en la pared interior del recipiente de reaccin o puede ser la
superficie de un catalizador solido. En alguna etapa de cualquier estudio cintico es necesario
averiguar si la reaccione est influida por las paredes del recipiente. Si el recipiente esta hecho de
vidrio para aumentar el rea expuesta. Cualquier efecto en la velocidad de reaccin se nota. Si la
reaccin es estrictamente homognea, la velocidad no se ver afectada por el hecho de rellenar el
recipiente de esta forma. En este captulo nos ocuparemos casi por completo de las reacciones
homogneas.
Para reacciones homogneas, el segundo trmino del lado izquierdo de la ecuacin (1) es
despreciable y tenemos:

Ecuacin (1.1 a)
En esta situacin es conveniente tratar con la velocidad de reaccin por unidad de volumen, (1/V)
(dc/dt). Segn la ecuacin (1), la velocidad por unidad de volumen se convierte en:

Ecuacin (1.1 b)
Que es la ley de la velocidad para una reaccin homognea.
Dividiendo la ecuacin de velocidad entre el volumen.

Si el volumen no da cambia con el tiempo, esta ecuacin toma la forma

Ecuacin (2) En la cual Ci es la concentracin de la i-sima especie; Ci = ni/V.
En muchos casos, la ley de velocidad tiene la forma sencilla.

Ecuacin (2.1)

En la que

denotan las concentraciones de las especies participantes y K, , y

son constantes. La constante K es la constante de velocidad de la reaccin, la velocidad
especifica de la reaccin, ya que K es la velocidad si todas las concentraciones son
unitarias. En general, la constante de velocidad depende de la temperatura y la presin. La
constante es el orden de reaccin respecto a A, es el orden de reaccin respecto a B, y
lo es respecto a C. El orden global de la reaccin es la suma: + + . El orden de la
reaccin gobierna la forma matemtica de la ley de la velocidad y, por tanto, la variacin
de la concentracin de todas las especies con el tiempo. El orden de la reaccin respecto a
las varias especies debe obtenerse por experimentacin. La determinacin experimental
del orden de reaccin respecto a varias sustancias que toman parte es uno de los primeros
objetivos de una investigacin cintica. No puede afirmarse con demasa rotundidad que
el orden de la reaccin respecto a una sustancia en la dada no tiene relacin alguna con el
coeficiente estequiomtrico de esa sustancia en la ecuacin qumica.
Reacciones de primer orden

Considrese una reaccin de descomposicin simple del tipo.
A Productos.
Como la sustancia A es el nico reactivo, decidimos balancear la ecuacin con el
coeficiente de A igual a la unidad. Supngase que la reaccin es de primer orden respecto
a A y que la velocidad no depende de la concentracin de ningn producto; entonces la
ley de velocidad [Ecuacin (2.1)] es:

Ecuacin (2.1.2)
Donde C es la concentracin de A.
Para integrar esta ecuacin, debemos expresar C como una funcin

como una
funcin de C. en cualquier caso, obtenemos la relacin dividiendo la ecuacin (32.2) entre
V.

Utilizando este valor de

en la ecuacin (2.1.2), encontramos que

Ecuacin (2.1.3)
Reordenando, podemos separar las variables.

E integrar desde t = 0, cuando C = Co, hasta t; entonces

O bien.

Ecuacin (2.1.4)
Que tambin puede expresarse como

Ecuacin (2.1.5)
As pues para una descomposicin de primer orden, la concentracin de A disminuye
exponencialmente con el tiempo. Despus de medir C como una funcin del tiempo,
podemos probar si la reaccin es de primer orden en A, graficando

en funcin de t.
segn la ecuacin (2.1.4). Esta lnea tiene que ser una lnea recta si la reaccin es de
primer orden en A. si encontramos que nuestros puntos experimentales yacen sobre una
lnea recta, entonces concluimos que la reaccin es de primer orden en A. la pendiente de
esta recta es igual a k.
La vida media de la reaccin, t, es el tiempo necesario para que la concentracin de A
alcance la mitad de su valor inicial. Por tanto, cuando T = t, C =

Co. Poniendo estos

valores en la ecuacin (2.1.4), obtenemos

, de modo que

Ecuacin (2.1.6)



Una de las formas de evaluar la constante de velocidad de una reaccin es determinar la
vida media para diferentes concentraciones inciales del reactivo A. si la vida media es
independiente de la concentracin inicial, la reaccin es de primer orden y la constante de
velocidad se calcula aplicando la ecuacin (2.1.6). La vida media solo es independiente de
la concentracin inicial en las reacciones de primer orden.
Reacciones de segundo orden

Presentamos de nuevo la reaccin de descomposicin.
A Productos.
Pero ahora suponemos que la reaccin es de segundo orden. Si C es la concentracin de A
en cualquier momento, la ley de velocidad es:

Ecuacin (2.1.7)
Que segn la ecuacin (2.1.2) se convierte en.

Ecuacin (2.1.8)
Reordenando, podemos separar las variables.

E integrar desde t = 0, cuando C = Co, hasta t; entonces

O bien.

Ecuacin (2.1.9)
Que tambin puede expresarse como

Ecuacin (2.1.5)

Esta es la ley de velocidad integrada para una reaccin de segundo orden. Para averiguar
si la reaccin es de segundo orden, probamos graficando

en funcin de t. la ecuacin
(2.1.9) requiere que esta grafica sea lineal. Si los datos caen en una lnea recta, esta es la
evidencia que la reaccin es de segundo orden. La pendiente de la recta es igual a la
constante de velocidad.
La vida media se define igual que antes. Cuando t = t, c =

. Aplicando estos valores en

la ecuacin (2.1.9), obtenemos

Ecuacin (3)
Para una reaccin de segundo orden, la vida media depende de la concentracin inicial del
reactivo. Si se duplica la concentracin inicial, el tiempo requerido por la mitad de A para
reaccionar se reducir a la mitad. Si se representa la vida media para varias
concentraciones inciales en funcin de

, la constante de velocidad es el reciproco de la

pendiente de la lnea.








Materiales
9 matraz Erlenmeyer de 125 ml
2 esptulas
1 varilla de vidrio
1 pipeta de 10 ml
1 pipeta de 1 ml
1 bureta de 25 ml
1 pinza para bureta
1 soporte universal
1 vaso de ppt de 100 ml
1 termmetro
3 probetas de 50 ml

PROCEDIMIENTO

1. Se prepararon las soluciones:
a) Yoduro de potasio 0.2M
b) Persulfat de potasio 0.1M
c) Tiosulfato de sodio 0.01M
d) Almidn al 1% (ver observaciones)
2. Se midi con una pipeta volumtrica 50 ml de yoduro de potasio 0.2M y se coloco la
muestra en un Erlenmeyer de 125 ml.
3. Se agrego el mismo volumen de persulfat de potasio 0.1M en otro matraz Erlenmeyer de
125 ml.
4. Se Agrego el yoduro en el persulfat y se mezclo muy bien, comience a medir tiempo.
5. Se tomo una muestra de 10 ml y se verti a un Erlenmeyer.
6. Se adiciono al Erlenmeyer aproximadamente 1 ml de almidn.
7. Se titulo rpidamente el yodo liberado con tiosulfato 0.01M
8. Se tomo otras cinco muestras ms, a intervalos de 5 min. cada una.
9. Se mido la temperatura de reaccin y se anoto su valor.
10. Dando como resultado la siguiente tabla:

Tiempo Volumen
gastado
[ I
2
] [n
I2
] [n
k2S2O8
]

[K
2
S
2
O
8
] 1/[K
2
S
2
O
8
]


11. usando los datos generados, se determino el orden de reaccin y el valor de la constante de
velocidad.




REACTIVO
Yoduro de potasio KI
Persulfat de potasio K
2
S
2
O
8
Tiosulfato de sodio Na
2
SO
3
Almidn al 1%
Agua destilada
Diagrama de flujo
























1. Se preparo las siguientes
soluciones:
a) Yoduro de potasio 0.2M
b) Persulfat de potasio
0.1M
c) Tiosulfato de sodio
0.01M
d) Almidn al 1% (ver
observaciones)

9. Se midi con una pipeta
volumtrica 50 ml de
yoduro de potasio 0.2M y
se coloco la muestra en
un Erlenmeyer de 125 ml.

8. Se agrego el mismo
volumen de persulfat
de potasio 0.1M en otro
matraz Erlenmeyer de
125 ml.

7. Se Agrego el yoduro en
el persulfat y se mezclo
muy bien, comience a
medir tiempo.

6. Se tomo una muestra de
10 ml y se verti a un
Erlenmeyer.

5. Se adiciono al
Erlenmeyer
aproximadamente 1 ml
de almidn.

4. Se titulo rpidamente el
yodo liberado con
tiosulfato 0.01M

3. Se tomo otras cinco
muestras ms, a
intervalos de 5 min.
cada una.

2. Se mido la
temperatura de
reaccin y se anoto
su valor.

10. resultado
Resultados y observaciones

Muestra Tiempo (min) Gasto (ml)
0 0 0
1 10 24.7
2 20 36.5
3 30 48.8
4 40 59.3
5 50 67.5

Se obtienen la concentracin de producto mediante la siguiente ecuacin:

El nmero 2 es por la relacin estequiomtrico de la reaccin.

Muestra Tiempo (min) Producto
0 0 0
1 10 0.1235
2 20 0.1825
3 30 0.2440
4 40 0.2965
5 50 0.3374

Mediante la relacin estequiomtrico se obtiene la concentracin de reactivo [KI]

Tiempo (min) Reactivo
0 0.1
10 0.08097
20 0.05479
30 0.04098
40 0.03372
50 0.02962


Se grafican los datos.



Al ser una curva, se concluye que no es de orden cero.
Se procede a tomar los logaritmos naturales de la concentracin del reactivo.
Tiempo (min) ln [KI]
0 -2.3025
10 -2.5136
20 -2.9042
30 -3.1946
40 -3.3896
50 -3.5193






0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0 10 20 30 40 50 60
[KI]
t, min
Se realiza la grafica.

La curva se aproxima a una recta, por lo que se sospecha que la reaccin puede
ser de primer orden.
Ahora se hacen los clculos para el inverso de la concentracin de [KI] Para
observar el comportamiento de la grafica y determinar si puede ser de segundo
orden.
Tiempo (min) 1/[KI]
0 10
10 12.3502
20 18.2515
30 24.4021
40 29.6559
50 33.7609






-4
-3.5
-3
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
0 10 20 30 40 50 60
ln [KI]
t, min

Se grafican los datos.


Como toma una forma de recta ascendente se toma como que si fuera de
segundo orden, y corroborando con la bibliografa se concluye que la reaccin es
de segundo orden por la forma de su recta, dando una pequea curva
considerndose como una mala utilizacin de la tcnica de titulacin, por el cual
encontramos una pequea variacin en la recta presentada.








0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 10 20 30 40 50 60
1/[KI]
t, min
Conclusin

Basndonos tanto en la bibliografa obtenida y en los resultados grficamente, se puede
realizar un enfoque y dar el criterio acerca de esta reaccin. Debido a que teniendo las
concentraciones tanto del [

] y de [], se grafican Vs tiempo, y se comprueba teniendo

que calcular tanto (para primer orden) o bien,

as dando las rectas

dependiendo del orden, en el caso de esta reaccin favoreci a la de segundo orden, ya
que esta fue una recta ascendente, as que de esta manera que el equipo concluye que
estas formulas obtenidas, son muy eficaces para poder determinar el orden de la reaccin.

















Instituto Tecnolgico De Tuxtla Gutirrez, Chiapas


Asignatura: Cintica Qumica y Biolgica

Practica No. I

Titulo de la prctica: Determinacin y comparacin del orden de reaccin de oxidacin del
yoduro con persulfat

Catedrtico (a): Dra. Sandy Luz Ovando Chacn


Equipo No. 2
Nombre de integrantes: