EL HIDRGENO

PARACELSUS (SIGLO XVI)

ROBERT BOYLE (1671)
HENRY CAVENDISH (1766)
ANTOINE LAVOISIER (1783)
EL HIDRGENO: INTRODUCCIN
EL HIDRGENO: INTRODUCCIN
Es un no metal
Forma molculas diatmicas H
2
Es prcticamente isoluble en agua
Inodoro, incoloro
El elemento es menos reactivo que
los halgenos X
2
Un tomo H tiene un nico electrn
Puede perderlo, para formar H
+
1
H
1.00794
1
H
1.00794
1s
1
1s
1
H
2
H
2
Puede ganar otro, para formar H
-
EL HIDRGENO: PROPIEDADES
Propiedades del hidrgeno
H H
Z Z 1 1
PESO AT PESO AT MICO MICO 1.0079 1.0079
DENSIDAD (g/ml) DENSIDAD (g/ml) 0.0700 0.0700
VOLUMEN MOLAR (ml) VOLUMEN MOLAR (ml) 28.6 28.6
PTO. DE FUSI PTO. DE FUSI N (K) N (K) 13.957 a 54mm ( 13.957 a 54mm (pto pto. Triple) . Triple)
PTO. DE EBULLICI PTO. DE EBULLICI N (K) N (K) 20.39 20.39
CALOR DE VAPORIZACI CALOR DE VAPORIZACI N ( N (Kj.mol Kj.mol
- -1 1
) ) 0.903 0.903
POTENCIAL IONIZACI POTENCIAL IONIZACI N ( N (eV eV) ) 13.54 13.54
ENERG ENERG A DE HIDRATACI A DE HIDRATACI N H N H
+ +
( (Kcal.mol Kcal.mol
- -1 1
) ) 269 269
ENERG ENERG A DE ENLACE H A DE ENLACE H- -H ( H (Kcal.mol Kcal.mol
- -1 1
) ) 104.2 104.2
RADIO COVALENTE EN H RADIO COVALENTE EN H
2 2
( ( ) ) 0.3707 0.3707
ELECTROAFINIDAD ( ELECTROAFINIDAD (eV eV) ) 0.715 0.715
RADIO I RADIO I NICO H NICO H
- -
(en (en LiH LiH, , ) ) 1.36 1.36
ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING 2.1 2.1
ABUNDANCIA % EN CORTEZA Y ATM. ABUNDANCIA % EN CORTEZA Y ATM. 1 1
EL HIDRGENO: ISTOPOS
PROTIO H PROTIO H
1 1
H H
DEUTERIO D DEUTERIO D
2 2
H H
TRITIO T TRITIO T
3 3
H H
SPIN NUCLEAR SPIN NUCLEAR 1/2 1/2 1 1 1/2 1/2
P.F P.F. ( . ( C C) ) - -259.04 259.04 - -254.27 254.27 - -252.38 252.38
P.Eb P.Eb. ( . ( C C) ) - -252.61 252.61 - -249.73 249.73 - -247.96 247.96
PESO PESO
AT AT MICO MICO
1.0078 1.0078 2.0141 2.0141 3.0160 3.0160
ABUNDANCIA ABUNDANCIA
RELATIVA (%) RELATIVA (%)
99.98 99.98 0.015 0.015 10 10
- -17 17
E. E. Dis Dis. ( . (kJ kJ/mol) /mol) 438.88 438.88 443.35 443.35 446.90 446.90
EL HIDRGENO: ISTOPOS
H H
2 2
O (s) O (s)
H H
2 2
O (l) O (l)
H H
2 2
O (l) O (l)
D D
2 2
O (s) O (s)
EL HIDRGENO: EL ELEMENTO
DOS ISMEROS DE SPIN NUCLEAR
ORTO PARA
triplete singlete
En CN de presin y temperatura el hidrgeno
gaseoso contiene aproximadamente un 25% de
la forma para y un 75% de la forma orto,
Multiplicidad de spin: indica nmero de estados cunticos para
un sistema con un nmero cuntico de spin (S) dado. S toma
valores de S a +S, y consecuentemente, la multiciplicidad es
S+1; Si S=0 multiplicidad es 1 (singlete); doblete, 1 triplete
92%
7%
1%
Hidrgeno
He
Resto
Universo
Universo
Espacio interestelar H
Estrellas
H
2
y H
EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL
EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL
LA TIERRA
LA TIERRA
Dcimo elemento en peso ms abundante de la
corteza terrestre
Como H
2
O cubre el 80 % de la superficie terrestre
Constituye el 70% del cuerpo humano
Compuestos orgnicos
Combustibles fsiles (petrleo, gas natural, etc.)
Estratosfera en forma atmica
EL HIDRGENO: OBTENCIN
OBTENCIN A ESCALA DE LABORATORIO.
M + H
+
M
n+
+ H
2
Zn + HCl ZnCl
2
+ H
2
M + OH
-
M(OH)
n
+ H
2
Al + NaOH Na[Al(OH)
4
] + H
2
M + H
2
O M(OH)
n
+ H
2
Na + H
2
O NaOH + H
2
H
-
+ H
2
O OH
-
+ H
2
LiH + H
2
O LiOH + H
2
EL HIDRGENO: OBTENCIN
ELECTROLISIS DEL AGUA
2H
2
O + 2e H
2
+ 2 OH- (ctodo)
2 OH
-
- 2e
-
1/2O
2
+ H
2
O (nodo)
Electrolito: NaOH 25% 2-2.5V
electrodos de Ni Fe
EL HIDRGENO: OBTENCIN
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL.
REDUCCIN DE AGUA CON COQUE
H
2
O(g) + C H
2
+ CO (+ N
2
gas de sntesis)
2C + O
2
2CO
H
2
O + CO CO
2
+ H
2
CO
2
+ K
2
CO
3
(aq) 2KHCO
3
(aq)
Problemas: presencia de S escasez de C
Fe
2
O
3
1200C
EL HIDRGENO: OBTENCIN
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL.
REDUCCIN DE AGUA CON HIDROCARBUROS
CH
4
(GAS NATURAL) + H
2
O CO + H
2
OXIDACIN PARCIAL DE FUEL-OIL
C
n
H
m
+ n/2O
2
n CO + m/2 H
2
REFINO: CRAQUEO DE HIDROCARBUROS
R-CH2-CH2-CH2-CH2-R 2 R-CH=CH2 + H2
P T
Ni
P T
Reactividad del H2
Es poco reactivo en condiciones ambientales, pero desarrolla
reacciones en cadena violentas, por ejemplo, mediante una
chispa. La reaccin necesita ser iniciada, pero despus se
propaga rpidamente.
Las mezclas N2, H2 son
estables en condiciones
ambientales indefinidamente.
La sntesis del NH3 requiere
condiciones severas.
La reactividad del H2 con los halgenos disminuye al bajar en el
grupo. Con el F2 la reaccin es violenta, el Cl2 puede romperse
fotolticamente pero con Br2 y I2 solo reacciona a alta temperatura.
EL HIDRGENO: USOS
USOS DEL HIDRGENO.
PROD. PARTIDA
MARGARINAS
BATERIAS DE
COMBUSTIBLE. COHETES
FERTILIZANTES
PLSTICOS
PRODUCCIN DE
METALES
EL HIDRGENO EL HIDRGENO: USOS
LA REACCIN CON EL OXGENO:
H
2
+ O
2
H
2
O(g) H= -242 kJ .mol
-1
H
2
2H
H + O
2
OH + O
OH + H
2
H
2
O + H
O
2
+ H OH + H
OH + H H
2
O
O + H
2
H
2
O
REACCIONES DE TERMINACI REACCIONES DE TERMINACI N N
EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
O
2
+ 2e O
2-
H
2
2H
+
+ 2e
H
2
+ O
2
H
2
O
CAT(+)
ANOD(-)
H
2
PILA DE COMBUSTIBLE PILA DE COMBUSTIBLE
DE HIDR DE HIDR GENO GENO
electrolito
catalizador
H
2
O
O
2
H
+
electrones
electrones
2H
+
+O
2-
=
H
2
O
O
2
+2e=O
2-
H
2
=2H
+
+2e
CALOR CALOR
EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
H
2
SO
4
SO
4
2-
SO
4
2-
P
b










P
b
2
+


+


2
e
-
P
b
O
2

+


2
e
-








P
b
2
+
-
+
V
NODO
CTODO
ELECTROLITO
-
+
V
NODO
CTODO
ELECTROLITO
H
+
H
2










2
H
+


+


2
e
-
1
/
2

O
2


+


2
H
+


+


2
e
-









H
2
O
e
-
e
-
e
-
e
-
BATERA CONVENCIONAL
PILA DE HIDRGENO
H
2
AIRE
Diferencias Diferencias
EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
Tipos de pilas de combustible:
1. 1.
PEM: MEMBRANA INTERCAMBIADORA
PEM: MEMBRANA INTERCAMBIADORA
2. 2.
PAFC:
PAFC:

CIDO FOSF
CIDO FOSF

RICO
RICO
3. ALCALINAS: HIDRXIDO DE POTASIO
4. SOFC: XIDO SLIDO
5. MCFC: CARBONATO FUNDIDO
EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
Usos actuales: Naves espaciales,
submarinos, autobuses, industria militar.
Usos inminentes: Ordenadores porttiles,
mviles, PDA, cmaras digitales,
generadores porttiles, motos, vehculos
hbridos, pequeas fuentes de energa
fijas.
Usos futuros: Fuentes de energa fijas de
gran potencia, coches elctricos
EL HIDRGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
QU BONITO SERA SI.!
H2: almacenamiento y transporte
EL HIDRGENO: DERIVADOS
HIDRUROS
EL HIDRGENO: DERIVADOS
H
+
A
-
A
+
H
-
H
n
A
m
H
n
A
m
A
+
H
-
EL HIDRGENO: DERIVADOS
CLASIFICACIN DE PANETH
EL HIDRGENO: HIDRUROS INICOS
El hidrgeno presenta estado de oxidacin 1, existen solamente con
los metales ms electropositivos, los Grupos 1A y 2A.
La afinidad electrnica del hidrgeno es baja cuando se adiciona el
segundo electrn 1s, sufre una importante repulsin electrn-electrn
Dado que no se desprende mucha energa en la formacin de H-
estos compuestos son relativamente inestables.
Se utilizan como:
agentes secantes y reductores
bases fuertes
fuentes seguras de hidrgeno puro.
) ( 2 ) ( 2 ) ( ) ( 2 ) (
2
2
2 2
aq OH g H aq Ca l O H s CaH
+
+ + +
Secante
Reductor ) ( ) ( ) ( ) ( ) (
2
Calor
2
g H s M s CaO s MO s CaH + + +
Redes inicas tridimensionales
Puntos de fusin > 600C
Mtodo de obtencin
M + n/2 H
2
MH
n

Conducen la electricidad en fundido

La electrolisis produce H
2
en el nodo
EL HIDRGENO: HIDRUROS INICOS
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS
METLICOS:
INTERSTICIALES ??
ESTEQUIOMTRICOS
CrH VH
2
NO ESTEQUIOMTRICOS
TiH
1.9
HfH
2.1
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS
Duros
Brillo metlico
Conducen la electricidad
o son semiconductores
Propiedades magnticas
Quebradizos
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS
Absorben gran cantidad de H
2
, que
liberan se puede liberar a conveniencia
Almacn de H
2
EL HIDRGENO: HIDRUROS METLICOS
P
r
e
s
i

n

p
a
r
c
i
a
l

d
e

H
2
l
i
b
r
e
% Capacidad hidrgeno
Carga a baja presin relativa y baja temperatura
Descarga a alta
temperatura

+

METAL FASE FASE FASE
(HIDRURO (HIDRURO (ADSORCIN
INTERSTICIAL) METLICO) DE HIDRGENO)
METAL FASE FASE FASE
(HIDRURO (HIDRURO (ADSORCIN
INTERSTICIAL) METLICO) DE HIDRGENO)
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
Moleculares
CH
4
H
2
O HF
NH
3
BeH
2
B
2
H
6
Polimricos
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
Forma de las molculas y ngulos de enlace de las
molculas de hidruros voltiles
Tetradrica Piramidal Angular
CH
4
109,47 NH
3
106,6 H
2
O 104,5
SiH
4
109,47 PH
3
93,1 H
2
S 92,2
GeH
4
109,47 AsH
3
91,8 H
2
Se 91,0
SnH
4
109,47 SbH
3
91,3 H
2
Te 89,5
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
XH
4
XH
3
XH
2
XH
n de enlaces XH 4 3 2 1
n de pares de electrones no compartidos 0 1 2 3
X
H
H H
H
X
H
H
X
H
X
H H
H
Teniendo en cuenta que los ngulos
de las molculas y que las
distancias X- H, en cada hidruro,
son iguales, puede explicarse la
formacin del enlace mediante una
hibridacin sp3
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
MOMENTO DIPOLAR y la naturaleza del enlace
N
H H
H
N
F F
F
+
+
+
-
+
-
-
-
-
+
+
-
0
10
20
30
40
50
60
70
0 0.5 1 1.5 2
Diferencia de electronegatividad
%

d
e

c
a
r

c
t
e
r

i

n
i
c
o
HI
HCl
HF
HBr
La polaridad de enlace observada se debe a la diferencia de
electronegatividad entre el elemento considerado y el hidrgeno, as
como a su geometra. El carcter polar influencia el tipo de enlace
(%inico covalente)
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
Anomalias en las propiedades de los compuestos por puentes de H
-200
-150
-100
-50
0
P
.
F
.

(

C
)
CH
4
SiH
4
GeH
4
SnH
4
NH
3
PH
3
AsH
3
SbH
3
HF HCl
HBr
HI
H
2
O
H
2
S
H
2
Se
H
2
Te
(NH
3
)
0
10
20
30
40

H

(
k
J
.
m
o
l
-
1
)
CH
4
SiH
4
GeH
4
SnH
4
NH
3
PH
3
AsH
3
SbH
3
HF
HCl
HBr
HI
H
2
O
H
2
S
H
2
Se
H
2
Te
Entalpas de vaporizacin de los hidruros voltiles
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
Aspectos qumicos generales de los hidruros voltiles
elementos sus en cin descomposi de entalpa de variacin
) . (
2

) 1
1 0
2

+ mol kJ H H
n
X X H
D elemental n
Estabilidad
Propiedades Acido-base
Propiedades reductoras
+
+ +
) ( 3 ) ( 2 ) (
2
aq aq
O H
aq
O H X O H HX
e H P PH
e H I IH
3 3
2
1
3
2
+ +
+ +
+
+
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES Polimricos
B
H
H
B
H
H H
H
Be
H
H
Be Be
H
H
Al
H
H
Al
H
H H
H
H
H
Al
H
H
Al
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES Polimricos
Estructura y enlace del diborano B2H6
B
H
H
B
H
H H
H
Deficientes en electrones
B B
H
3c-2e Tricntrico
B
B
H
.
.
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
B B
B B
H
H
B B
H

2
B sp
3
H 1s
B-H-B

3
EL HIDRGENO: HIDRUROS COVALENTES
B B
H
O O
H
3c/2e
-
Hidruro puente
en B
2
H
6
3c/4e
-
Enlace
de hidrgeno
en el agua