Termodinamica Aplicada A Los Seres Vivos 2012

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE ENERGA Y FSICA Biofsica

TERMODINMICA Y SUS APLICACIONES A LOS SERES VIVOS

La termodinmica es una rama de la fsica que estudia los efectos de los cambios de
la temperatura, presin y volumen de los sistemas fsicos a un nivel macroscpico.
Aproximadamente, calor significa "energa en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento",
por lo que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de la energa y cmo la
energa infunde movimiento. La termodinmica se desarroll a partir de la necesidad de
aumentar la eficiencia de las primeras mquinas de vapor.

SISTEMA TERMODINMICO
Se define como una cantidad de materia limitada por una superficie cerrada.
Los cuerpos que no forman parte del sistema se llama: Medio exterior o medio ambiente,
tambin se le llama alrededores.
Por consiguiente un sistema se separa de su medio ambiente con ayuda de su superficie
lmite, esto implica que todo sistema termodinmico interacciona con su medio ambiente a
travs de de su superficie lmite
Para poder entender las magnitudes involucradas se hace necesario definir los conceptos
de interacciones, sistema y estado de un sistema.

Interacciones
a) Interaccin Mecnica
El sistema realiza trabajo sobre el medio ambiente, o el medio ambiente realiza
trabajo sobre el sistema
b) Interaccin Trmica
Consiste en el intercambio de calor entre partes del mismo sistema o entre el
sistema con el medio exterior.

Sistemas.
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no
hay intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero
podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el
nombre de abierto.
Lic. CHRISTIAN PUICAN FARROAY

1

Sistemas Termodinmicos
a) Sistema abierto: cuando el sistema puede hacer intercambio de materia con el
medio exterior. Hay interaccin de masa, ejemplo: los flujos de gas y vapor en las
turbinas y tuberas.
b) Sistema cerrado: si la materia no sale fuera de los lmites del sistema. No hay
intercambio de masa, ejemplo: un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos
materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el
tiempo.
c) Sistema aislado: aquel que no tiene intercambio ni de energa, ni de materia
con el medio ambiente. ste es un sistema cerrado, ejemplo: un termo lleno de
comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio
de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l.
d) Sistema adiabtico: aquel que no puede hacer intercambio de calor con el
medio exterior.

Medio externo o medio ambiente
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero
que puede influir en l.

Todo sistema est rodeado por su medio ambiente, y la unin de ambos forma
el universo, podemos escribir:
UNIVERSO = SISTEMA + MEDIO AMBIENTE

Estado de un sistema termodinmico
Un sistema termodinmico queda especificado cuando se conocen las coordenadas
termodinmicas o variables de estado, las que usualmente pueden ser observadas
cuantitativamente.

Entre las principales coordenadas termodinmicas se pueden citar:
a) La temperatura absoluta
b) La presin absoluta
c) El volumen especfico

2

Presin: est considerada por la interaccin de las molculas del sistema y la
superficie lmite, es numricamente igual a la fuerza que acta en una unidad de
rea en la superficie del sistema, dirigida segn la normal a sta.
Segn la teora cintico-molecular la presin en un gas est dada por:

2 3
2
2
v m
n p =

Donde: n : nmero de molculas por unidad de volumen
m : masa de la molcula
2
v : velocidad media cuadrtica del movimiento de traslacin de las
molculas.

Volumen especfico: es el volumen por unidad de masa de la sustancia. Para una
sustancia homognea el volumen especfico est dado por:

m
V
v = o
1
= v

Donde: V : volumen del cuerpo
m : masa del sistema o cuerpo
: densidad del sistema o cuerpo.

Temperatura: es una magnitud que caracteriza el grado de calentamiento de un
cuerpo. Segn la teora cintico-molecular La temperatura de un cuerpo es una
magnitud proporcional a la energa cintica media de las molculas que la
constituyen, es decir:
T K E
B k
2
3
=

Donde: E
k
: Energa cintica media
K
B
: Constante de Boltzmann = 1,38 x 10
-23
J/K
T : Temperatura absoluta

Esta relacin es vlida para cualquier sustancia cuyos tomos o molculas tienen su
movimiento a las leyes de Newton.

3

EQUILIBRIO TERMODINMICO

Se produce cuando las coordenadas termodinmicas son constantes en el tiempo, e
iguales en todos los puntos del sistema.
Cuando se trata de sistemas heterogneos cada parte constituyente se encuentra en
equilibrio termodinmico.

EQULIBRIO TRMICO

El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede calor al que tiene ms baja,
hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la misma
temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite
determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema.

LEY CERO DE LA TERMODINMICA

Establece Si dos sistemas A y B estn en equilibrio termodinmico y B est en
equilibrio termodinmico con C, entonces A y C a su vez en equilibrio
termodinmico.

Es decir una vez que se ha alcanzado el equilibrio trmico si:

T
B
= T
A
y T
A
= T
C

Se sigue inmediatamente en virtud de la Ley Cero de la termodinmica que:

T
B
= T
C

B

C

A

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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La Primera Ley de la Termodinmica, es un enunciado del Principio de la Conservacin de
la Energa, donde se afirma:

El intercambio total de energa a travs de los lmites de un sistema es igual a
la variacin de energa del sistema.

Para estos fines es suficiente considerar dos tipos de energa, que se transfiere a travs
de una superficie que contiene a un sistema termodinmico, estos tipos son:

a) El trabajo que el sistema realiza (tiene un valor positivo ya que se trata de una
expansin), o al trabajo que el sistema recibe (tiene un valor negativo por tratarse
de una comprensin).
b) El calor que se transmite por conduccin o por radiacin. La cantidad de calor es
positivo cuando el sistema absorbe calor y negativo cuando el sistema pierde
calor.

En efecto, desde el punto de vista de la conservacin de la energa, cada vez que se
transmite energa a un sistema, la energa de ste aumenta en una cantidad exactamente
igual a la energa total transmitida.

Si U
1
: representa la energa del sistema al inicio de una transformacin.
U
2
: la energa en el estado final de la transformacin.
Q : Calor total que fluye al sistema durante el proceso.
W
sist
: Trabajo realizado por el sistema durante la transformacin.

Entonces el aumento de energa del sistema es U
2
U
1
y es igual a:

. 1 2 sist
W Q U U = (1)

Esta es la ecuacin de la Primera Ley de la Termodinmica

Llamaremos U energa interna del sistema en lugar de energa simplemente puesto que:

.. . ext sist
W W = (2)

De la ecuacin (1) se puede escribir:

(3)
. 1 2 ext
W Q U U + =

5

De esta forma la Primera Ley de la Termodinmica la podemos enunciar:

La variacin de la energa interna de un sistema al pasar ste de un estado
inicial a otro final es igual a la suma de la cantidad de calor que se transmite al
sistema y el trabajo que las fuerzas exteriores realizan sobre el sistema

Las ecuaciones (1) y (3) toman el siguiente aspecto siendo
1 2
U U U = , la variacin
de la energa interna:

. sist
W Q U = (4)

. ext
W Q U + = (5)

Debe tenerse muy en cuenta que:
a) La energa interna es slo funcin del estado del sistema tenindose claro que el
trmino estado implica estado de equilibrio termodinmico, y no depende de su
historia anterior.

b) La variacin de la energa interna es la misma, cualquiera sean los caminos
recorridos para llevar a un sistema desde un estado inicial a otro final en cualquier
tipo de proceso, la condicin necesaria en que los puntos iniciales y final sean los
mismos para todos los caminos recorridos, por eso se dice que la energa interna
es una funcin punto y queda expresado por una ecuacin diferencial.

De esta manera para una transformacin infinitesimal la primera ley de la
termodinmica resulta:

(6)
.
' '
sist
W d Q d dU =
(7)
.
' '
exter
W d Q d dU + =

Es decir aunque dQ y dW son ambos diferenciales inexactos, su diferencial dU
es una diferencial exacta.

c) La energa interna de un gas ideal es nicamente funcin de la temperatura y a una
temperatura dada, es la misma si el gas ocupa un volumen grande como si ocupa
uno pequeo o cuando est sometido a presiones diferentes. Esto nos permite
afirmar que a temperatura constante, la energa interna de un gas ideal es
independiente del volumen, o de la densidad y de la presin.

d) La energa interna de un sistema no puede identificarse ni con el trabajo, ni con el
calor, estos trminos se usan nicamente vinculados a un flujo o intercambio de
energa entre un sistema y su medio ambiente.

6

e) Cuando un sistema realiza un ciclo: U
2
= U
1
de la ecuacin (4):
(8)
. sist
W Q =

Esto significa que el calor total que entra al sistema, es igual al trabajo total que
realiza el sistema, este resultado indica que es imposible construir una mquina
cclica que operando en un nmero cualquiera de ciclos entregue energa en forma
de trabajo mayor que la absorbida en forma de calor. Una mquina que realiza este
tipo de transformacin se llama mvil perpetuo de primera especie. Pero la
evidencia experimental seala que es imposible construir tal mquina, por eso la
primera ley de la termodinmica se enuncia diciendo que:
No puede existir un mvil perpetuo

Trabajo
El trmino trabajo, se refiere a una de las formas de intercambio de energa entre un
sistema y su medio ambiente: es el resultado de la interaccin mecnica del sistema con
su medio ambiente.
Hay trabajo cuando cambia el estado de un sistema: ste cambio es producido por fuerzas
externas y fuerzas internas, las primeras son las que ejerce el medio ambiente sobre el
sistema, y las otras a son fuerzas ejercidas sobre las partes del sistema por otras partes
del mismo sistema.
El trabajo en le termodinmica (similar a la mecnica) se determina por el resultado que se
obtiene multiplicando la fuerza (externa o interna) que acta sobre el sistema, por el
camino de su accin.

Trabajo de expansin o Trabajo del Sistema
Se caracteriza por:
a) dV es positivo y el sistema pasa de un volumen inicial (V
0
) a otro final (V
f
) que
cumple con la relacin V
f
> V
o
.
b) El trabajo que llamamos W
sist.
Es positivo, esto indica que es el mismo sistema que
produce el trabajo. Por eso al trabajo de expansin se le denomina tambin trabajo
del sistema.
Su expresin matemtica es:

=
f
v
v
sist
PdV W
0
.
Aqu el sistema entrega trabajo al medio ambiente ya que:
W
sist.
es positivo.

Trabajo de comprensin o Trabajo Externo

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Se caracteriza por:
a) dV es negativo y el sistema pasa de un volumen inicial (V
o
) a otro final (V
f
), que
cumple la relacin V
f
< V
o
.
b) El trabajo que llamamos W
ext.
es negativo, esto significa que el sistema no realiza
trabajo, sino que para su comprensin se gasta el trabajo del exterior teniendo en
cuenta la ecuacin para el trabajo externo:

=
f
v
v
ext
PdV W
0
.
Aqu se entrega trabajo al sistema ya que W
ext.
es negativo.
W
ext.
= -W
sist.

Transformacin o proceso termodinmico
Se llama transformacin o proceso a cualquier cambio del estado termodinmico de un
sistema con el tiempo.

Isotransformaciones o Isoprocesos:
Muchos procesos estn caracterizados por el hecho de que alguna variable de estado
permanezca constante durante el proceso, a este tipo de transformaciones se les
denomina Isotransformaciones
Y se pueden distinguir:

a) Transformacin Isovolumtrica o Isocrica:
Son las transformaciones termodinmica que se cumplen permaneciendo constante
el volumen del sistema

V = constante

b) Transformacin Isobrica o Isopiestica
Son las que transcurren permaneciendo constante la presin,

P = constante

c) Transformacin Isotrmica
Son las transformaciones termodinmica que ocurren permaneciendo constante la
temperatura

T = constante

Los procesos tambin se pueden caracterizar por el intercambio de energa con el
medio ambiente, as tenemos:

8

d) Transformacin Adiabtica

Que se caracteriza por el hecho de que el sistema la cumple sin que se produzca
intercambio de calor con su medio ambiente, o sea, el calor Q no se suministra al
sistema y no se extrae de este.
La ecuacin matemtica de un proceso adiabtico es:
(9) 0 ' = =
Q d Q
Tambin es til definir las transformaciones cclicas o ciclos. Un sistema realiza un
ciclo cuando despus de una serie de transformaciones vuelve a su estado inicial.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
Proceso o transformacin Reversible

Tiene lugar cuando el sistema pasa de un estado inicial a otro final por sucesivos estados de
equilibrio y da la posibilidad de que el sistema retorne a su estado inicial sin que el medio
ambiente persista variacin alguna.

De esta manera la condicin necesaria y suficiente para que un proceso sea reversible es la
de ser una sucesin de estados de equilibrio

Proceso o transformacin Irreversible

Es aquel en el cual es imposible que el sistema retorne a su estado inicial sin que en el
medio ambiente persista variacin alguna. Una transformacin irreversible no es una
sucesin de estados de equilibrio: en el sentido directo son espontneas pero su realizacin
en sentido inverso (de manera que el sistema retorne a su estado inicial) requiere de una
transformacin compensadora en el medio ambiente (en los cuerpos externos) que hace
que el estado de este sea diferente al inicial.

Las transformaciones irreversibles, como no son una sucesin de estados de equilibrio, no
se pueden representar en los diagramas termodinmicos. Pero en la prctica lo que interesa
generalmente es conocer las caractersticas integrales del paso del sistema desde el estado
de equilibrio inicial a otro final, por eso toda transformacin irreversible se puede sustituir por
otra reversible que sea equivalente a aquella, es decir, que haga que el sistema pase del
estado inicial al final de manera que el trabajo que haga al ocurrir esto y la cantidad de calor
que absorban sea respectivamente:

. irrev
W W = (1)

. irrev
Q Q =

Mquinas Trmicas


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Entendemos por mquina trmica a todo mecanismo al cual se le suministra una cierta
cantidad de calor Q
1
de un cuerpo a la temperatura T
1
(foco caliente), parte de esa
cantidad de calor lo transforma en trabajo mecnico W y el resto que llamemos Q
2
lo cede
a un cuerpo ms fro a una temperatura T
2
(foco fro) repitindose el proceso cclicamente.

M.T.
Q
2
Q
1
Foco caliente
T
1
T
2
W

Foco fro

Foco Caliente: llamado tambin emisor del calor, es el cuerpo que cede la energa en
forma de calor al sistema termodinmico que se estudia.
Foco Fro: llamado receptor del calor, es el cuerpo que recibe la energa en forma de calor
del sistema termodinmico que se estudia.
Agente de transformacin: es la denominacin que se le da al sistema termodinmico
que cumple el ciclo en la instalacin trmica.

En las mquinas o motores trmicos el agente de transformacin recibe energa en forma
de calor y parte de esta energa lo devuelve en forma de trabajo, en las instalaciones de
refrigeracin el agente de transformacin recibe energa en forma de trabajo y transporta
energa en forma de calor desde un cuerpo ms fro a otro ms caliente.
Existen diferentes tipos de motores trmicos como: la mquina de vapor, el motor de
combustin interna, las turbinas de vapor y de gas, el motor de retropulsin, etc.

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APLICACIN DE LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINMICA A LOS SERES VIVOS:

La caracterstica principal de los seres vivos que debe llamarnos la atencin, a fin de
analizarlos desde el punto de vista termodinmico, es la constancia de sus
propiedades en comparacin con las grandes transformaciones energticas que
ocurren en ellas. Esta constancia se refleja bsicamente en la composicin qumica. A
pesar de mantener constantes tales propiedades, los organismos vivos no son sistemas en
equilibrio, pues no ocurrira en ellos ningn proceso.
Los organismos vivos son sistemas abiertos que intercambian constantemente materia y
energa con su entorno. Los seres vivos no son por lo tanto, sistemas en equilibrio; no
somos compatibles con la condicin de equilibrio esttico definido anteriormente. Si
se analizan en un momento dado, los contenidos de los diferentes elementos que participan
en las reacciones que tienen lugar dentro del ser vivo, observaremos con asombro que casi
todos los reactantes y productos permanecen estables en el tiempo; o sea, que a pesar del
flujo constante de materia y energa, nuestras concentraciones permanecen constantes,
estables en el tiempo, que parecieran que mantuviramos un equilibrio.

Para resolver tal incongruencia conceptual, se ide un concepto que algunos autores
denominan Estado Estable y otros lo llaman Equilibrio Fluido, en donde las reacciones y
transformaciones se estn produciendo constantemente.

Si a un ser vivo se le priva del suministro de materia, su integridad en poco tiempo se ver
comprometida. Pero un sistema biolgico tambin pierde la capacidad para mantener su
equilibrio fluido con el paso del tiempo, es decir, con el temido envejecimiento.
En resumen, podemos establecer que los organismos vivos somos sistemas
termodinmicos abiertos que permanecemos en estado estable o de equilibrio fluido.

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Primer Principio de la Termodinmica:

Este principio conocido tambin con el nombre de Principio de la Indestructibilidad o
Conservacin de la Energa fue formulado en 1842 por el joven mdico alemn Robert
Mayer, a raz de sus investigaciones en los nativos de Java sobre la influencia del calor
sobre los gases sanguneos. A su vez, este principio fue demostrado experimentalmente por
Joule en 1842 quien estableci la equivalencia entre calor y energa mecnica.
Este principio fundamental establece que la energa no se crea ni se destruye, slo se
transforma . Este principio nos habla del contenido total de energa del Universo. Si
consideramos la divisin arbitraria del Universo en sistema y entorno, el principio establece
que la energa del sistema junto a la del entorno permanece constante. Si por ejemplo, en
un sistema cerrado ocurre una transformacin o proceso, ello conllevar a un cambio en la
energa del sistema; en el entorno por lo tanto, deber existir tambin un cambio energtico
similar, en la misma magnitud, de forma tal que la cantidad de energa del sistema ms la
del entorno permanezca constante.
Lo anterior, se puede analizar mejor en trminos de una reaccin qumica:

nA + nB + energa nC + nD

El principio establece que la energa absorbida en la reaccin directa, es igual a la
desprendida en la reaccin inversa. La variacin de energa en la reaccin anterior
vendr dada por:

E = Q - W

donde: Q: calor y W: trabajo.

As, cada vez que un sistema absorbe calor y ejecuta un trabajo, se producir dentro del
sistema un cambio en su energa que ser igual a la cantidad de calor que el sistema
absorbe, menos la cantidad de trabajo que el sistema realiza sobre su entorno. A este
cambio de energa es lo que denominamos cambio o variacin de la energa interna. As,
introducimos el concepto general de energa interna dentro de la 1ra ley de la
termodinmica.
La energa interna de un sistema resulta de la suma de las energas correspondientes a la
de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, la energa de los electrones de los
tomos y la energa residente en los ncleos atmicos. Su determinacin en cantidades
absolutas es casi imposible con los medios actuales. Lo nico que podemos medir es el
cambio en la energa interna del sistema (E), ms que el valor absoluto de esta energa.

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As, en una reaccin qumica no nos interesa si los productos tienen mayor o menor energa
interna que los sustratos, sino cual es el cambio de energa ocurrido en el curso de la
reaccin.
La energa interna es una funcin de estado, y por lo tanto su variacin (E) es
independiente de la ruta a travs de la cual transcurre la transformacin o proceso. No
debemos olvidar tampoco, que esta 1ra ley de la termodinmica predice adems como la
energa se transforma de una forma a otra, o como se transfiere de un sistema a otro ( o a
su entorno) y viceversa.

Ahora bien, los procesos que tienen lugar en el interior de las clulas no transcurren a
volumen constante (aunque son mnimos los cambios), pero si a presin constante. Una
forma de trabajo (T) realizado por un sistema a presin constante, viene dada por el
producto de la presin (P), por la variacin de volumen (v) que tiene lugar:
W = P. v
Si recordamos que: E = Q - W

Sustituyendo (T) por su respectivo valor queda que:
E = Q - P. v
donde Q es el cambio o variacin de calor ocurrido a presin constante.
Despejando Q nos queda que:
Q = E + P. v
Ya que E, P y v son funciones de estado, Q tambin es una funcin de estado.
Ahora bien, el cambio calrico ocurrido en estas circunstancias, o sea, a presin constante,
se denomina con el trmino de Variacin de Entalpa.
La entalpa constituye tambin una funcin de estado. As, reescribiendo queda que:
H = E + P. v
El valor de la variacin de entalpa depender slo del contenido calrico de los estados
final e inicial del sistema, y no del camino a travs del cual transcurre la transformacin.
Como sea que, cuando las reacciones bioqumicas transcurren el cambio de volumen (v)
que sucede es muy pequeo, y que prcticamente se puede considerar despreciable:

= 0
H = E + P. v

de donde:
H = E


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Correspondiendo as el cambio de entalpa, al cambio de la energa interna del sistema.
Pero de todos modos los cambios de volumen, aunque mnimos existen, pero siempre nos
referiremos a los cambios calricos como a cambios de entalpa.

Como sea que, el cambio de entalpa ocurrido en una reaccin ser caracterstico para esa
reaccin, se va a denominar entalpa de reaccin.

Por ejemplo, la reaccin de fosforilacin de la glucosa catalizada por la hexoquinasa tiene
una entalpa de reaccin de:

glucosa + ATP hexoquinasa glucosa-6-P + ADP
H = -6,6 kcal/mol = -27,6 kJ/mol

A partir de los conceptos descritos, se han originado dos grandes clasificaciones de las
reacciones qumicas:

1. Reacciones exotrmicas, como aquellas en la cual el sistema cede, libera calor al
entorno, y por definicin la variacin de entalpa ser negativa: H < 0
2. Reacciones endotrmicas, como aquellas en la cual el sistema gana, absorbe calor del
entorno, y su variacin de entalpa ser positiva: H > 0

Las variaciones de entalpa que ocurren en las reacciones qumicas ocurren bajo estados o
condiciones estndar del sistema. Por lo tanto, hay que definir un estado termodinmico
estndar, al cual se han de referir todas las medidas.
El estado termodinmico estndar biolgico quedar definido bajo las siguientes
condiciones:

El estado estndar de una sustancia pura se define a 1 atmsfera de presin a 25C (273
+ 25C = 298 K).
Para reacciones biolgicas que estn ocurriendo en solucin acuosa, el estado estndar
del producto o los reactantes estar definido a concentraciones de 1 molar. Los iones
hidrgeno son una excepcin a esta definicin, puesto que la concentracin 1 molar
corresponde a un pH = 0, y a este pH los sistemas biolgicos son inestables.
El estado estndar de la concentracin de iones hidrgeno se define a una concentracin
de 1 x 10-7 molar que corresponde a un pH de 7,0
La entalpa estndar de formacin de una sustancia a pH = 7,0 es la variacin de entalpa
asociada a la formacin de 1 mol de sustancia a partir de sus elementos en estado estndar.
En tal sentido, la H para una reaccin dada ser:

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Hf = Hf productos - Hf reactantes
Hf: indica la entalpa de formacin de una sustancia en condiciones estndar.

Los cambios de calor generalmente se pueden detectar mediante un calormetro adiabtico,
pero los cambios calricos en las reacciones qumicas son muy pequeos, por lo que resulta
a veces dficil detectarlos. Para solventar tal situacin, la reaccin qumica en estudio se
acopla a otras reacciones que aumentan el cambio de entalpa total; la entalpa total
constituye as, la suma de los cambios de entalpa de las reacciones acopladas, ya que ello
es una propiedad de las entalpas molares, es decir, que son aditivas. Este enunciado
constituye la Ley de Hess. As:

H
A B
o lo que es similar: A B C D
H1 H2 H3

H total = H1 + H2+ H3

Como observamos, las reacciones exotrmicas liberan calor; la energa calrica pasa de un
cuerpo caliente hacia uno menos caliente; todos sabemos que el agua corre montaa abajo
y no al revs; de igual forma, un bloque de hielo al derretirse absorbe calor del entorno, y en
el ejemplo siguiente:

las molculas de gas del recipiente ocurri de A B al quitar la barrera inicial entre los dos
compartimientos.

Qu es lo que determina que un proceso evolucione espontneamente en un sentido
determinado?
La primera ley de la termodinmica nos habla acerca de los cambios en las caractersticas y
flujos de energa entre un sistema y su entorno. No nos dice sin embargo, acerca de la
direccionalidad del proceso en cuestin. Esto es ms interesante an desde el punto de
vista bioqumico, puesto que si ignoramos la posible direccin de los procesos metablicos,

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difcilmente se conozca el significado de tales procesos. Para ello entraremos a considerar
la segunda ley de la termodinmica.

Segunda Ley de la Termodinmica:
El principio fundamental de esta segunda ley, tanto para los sistemas fsicos como para la
vida misma, es parte de la experiencia diaria, es decir, las reacciones espontneas tienen
una direccin dada. Por esta razn, Sir Arthur Eddington llam a esta Ley la flecha del
tiempo. La segunda ley nos provee un criterio para predecir la direccin de un proceso
determinado.
Para determinar la direccin de los procesos, la termodinmica utiliza dos nuevos
conceptos: la entropa y la energa libre.
Antes de considerar tales conceptos, es bueno aclarar las siguientes definiciones:
Desde el punto de vista termodinmico se considera que un proceso es reversible cuando
luego de transcurrido dicho proceso, se pueden restablecer las condiciones originales sin
causar cambios en otro sistema. Un proceso ser irreversible (llamado tambin
espontneo), si para restablecer las condiciones originales previas, se deben causar
cambios en otro sistema. Las reacciones o procesos irreversibles son las que
condicionan la direccin de los procesos metablicos, y son las ms importantes
desde el punto de vista fisicoqumico.
Desde un primer momento, y dado que casi todos los procesos irreversibles o espontneos
cursan con un H negativo (son exotrmicos), se podra asumir que esta liberacin de calor
podra constituir la fuerza impulsora de la irreversibilidad de estos procesos. Ejemplo, la roca
que rueda montaa abajo, o la cada de agua en una catarata, la explosin de un gas, todos
son procesos irreversibles. Para poder retornar el proceso a su estado natural original, hay
que modificar otro sistema: hay que aportar energa de otro sistema. Pero, puede suceder
que un proceso irreversible sea endotrmico, como el caso del derretimiento del bloque de
hielo, que para fundirse debe absorber calor del entorno. Como podemos apreciar, el
trmino H no nos proporciona informacin precisa, y NO es til para determinar la direccin
del proceso. Debemos considerar entonces, la existencia de otra funcin que nos ayude a
definir las caractersticas de un proceso irreversible o espontneo; esa funcin es la
entropa.


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ENTROPA:
Cuando se disuelve en agua una sustancia, sus molculas (iones) pasan de un estado
ordenado (slido cristalino o amorfo) al ms desordenado que el solvente (agua) as lo
permita. Si aadimos ms agua a esta disolucin, las molculas de soluto van ocupando
poco a poco la nueva agua hasta distribuirse en forma uniforme por todo el solvente. Diluir
es por lo tanto, un proceso irreversible, porque al diluir aumentamos el desorden dentro
del sistema, de las molculas disueltas en el solvente. En el otro caso, si mezclamos agua
caliente con agua fra, se encontrar que la temperatura de la mezcla es el promedio
aritmtico de las temperaturas iniciales del agua caliente y fra. Esta igualacin de
temperatura es un proceso espontneo, y el agua caliente y la fra nunca se separarn otra
vez. Anlogo al ejemplo anterior, cantidades separadas de agua caliente y fra tienen un
orden que desaparece al mezclarlas.
Para definir esta tendencia interna de la materia a conseguir el estado ms desordenado
posible, se ha descrito el trmino entropa (S) (movimiento interno).
La entropa es una funcin termodinmica de estado que determina la magnitud o
grado de desorden alcanzado por la materia en un sistema.

De esta forma, la 2da ley de la termodinmica establece que: cualquier proceso
irreversible que se lleve a cabo en un sistema aislado, conduce al aumento de la
entropa del sistema. Ampliando un poco ms esta afirmacin hay que mencionar que en
un proceso reversible, la entropa del Universo permanecer constante. Pero la entropa del
Universo nunca decrece, por el contrario va en aumento; si la entropa del sistema decrece,
aumenta la de los alrededores de forma tal que, el cambio de entropa total del Universo
(sistema + entorno) aumenta o permanece constante.

Es decir:
S
universo
= S
sistema
+ S
entorno
= mayor o igual a cero.
Un sistema dado alcanza el equilibrio con su entorno cuando su entropa ha aumentado, y
ha alcanzado un valor mximo de forma que ya no hay energa disponible para dirigir
procesos. As, la tendencia al aumento de entropa es la fuerza motora que dirige a los
sistemas hacia el equilibrio con su entorno:


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En todo caso, hay que insistir en lo de sistema aislado pues la entropa puede disminuir
cuando se deja que haya flujo de materia o energa (entrada). Si no fuera as, la vida sera
un hecho imposible. Ya que los seres vivos son sistemas altamente ordenados, tienen que
haber aparecido naturalmente sistemas de baja entropa. Por esta razn, el tipo de
sistema que interesa al fisilogo no est de ningn modo aislado; los seres vivos
somos sistemas abiertos e intercambiamos constantemente materia y energa. La
entropa de un sistema como la clula tiende a disminuir siempre y cuando el
aumento del orden y de estructura del sistema se compense por un incremento en la
entropa de su entorno. Cuando un organismo vivo est en equilibrio con su entorno, dicho
organismo est muerto; la muerte de un individuo implica un aumento de entropa y es un
proceso irreversible.
As, los cambios de entropa son los que realmente tienen significado para determinar la
espontaneidad de un proceso de importancia fisiolgica. Los sistemas biolgicos son
sistemas altamente ordenados, lo hemos mencionado ya; un sistema fisiolgico
funciona a la perfeccin cuando todas sus partes estn ocupando el lugar que les
corresponde, y funcionando. Cuando hay cierta variacin se van a presentar
distorsiones de funcionamiento, y entonces interviene la fisiopatologa, ya que hemos
cado en un estado mrbido.
Los sistemas vivos siempre mantenemos una lucha contra la entropa; nuestra
subsistencia depende de nuestra capacidad de almacenar entropa negativa. Se
pueden construir sistemas de entropa negativa si utilizamos otro sistema en el cual la
entropa aumente, y es el caso por ejemplo cuando sintetizamos una molcula de protena.
Una molcula proteica es un sistema de muy baja entropa, pero su sntesis ocurre slo
si se degradan otras molculas o se convierten otras molculas de un cierto grado de
complejidad a molculas ms sencillas (los aminocidos), y durante tal proceso se libera
una cierta cantidad de energa, y est energa es la que se utiliza para sintetizar protenas.

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Entonces, se asocia la estructuracin de un sistema complejo con la degradacin de otro
sistema. En todo caso, se dice que el cambio de entropa del sistema ms el cambio de
entropa del entorno tiene que ser mayor o igual a cero, pero nunca menor.
Debemos de considerar ahora que, los procesos metablicos dentro de la clula no ocurren
a una energa interna constante, pero s se verifican a presin, temperatura y volumen
constantes. Para el fisilogo, es necesario disponer de un criterio sencillo que pueda ser
usado para predecir la forma en que un proceso marchar espontneamente en esas
condiciones. Este criterio nos lo proporciona el concepto de energa libre de Gibbs del
sistema.

ENERGA LIBRE:
La energa libre o funcin de Gibbs (G) es una funcin termodinmica de estado que
permite definir las condiciones de equilibrio en funcin de la entalpa y la entropa del
sistema, a presin y temperatura constantes. As:
G = H - S . T
En la frmula anterior:
G = variacin de energa libre. H= variacin de entalpa. S = variacin de entropa. T= temperatura.

Ya que la variacin de entalpa es una propiedad de la 1ra ley de la termodinmica, y la
variacin de entropa lo es de la 2da ley, la variacin de energa libre (G) es el concepto
unificador de estas dos leyes termodinmicas
La vida como tal, se conoce termodinmicamente como un proceso endergnico (los
sistemas vivos absorben calor del entorno y su H > 0), y es no espontneo. En
nuestros sistemas biolgicos se llevan a cabo reacciones endergnicas acopladas a
reacciones exergnicas. Estos procesos presentan ciertas caractersticas, a saber:
Para que estos acoplamientos se efecten, el proceso endergnico tendr que dirigirse en
un sentido, y el exergnico en sentido contrario, y si existe la posibilidad de acoplar estos
dos procesos, es factible que la energa que se produce y libera en la reaccin exergnica
sea utilizada para llevar a cabo el proceso endergnico, y ello es precisamente lo que
sucede en los sistemas biolgicos y tales fenmenos se conocen como sistemas de
reacciones acopladas:


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Premisas bsicas:
Deben existir sin excepcin, una reaccin de tipo exergnica y otra de tipo endergnica.
La energa que se desprende en la exergnica, debe ser mayor que la energa consumida
en el proceso endergnico. De tal manera que, si se suma el G del proceso exergnico
ms el G del proceso endergnico el resultado siempre tendr un valor negativo:
G
exergnico
+ G
endergnico
< 0
El cambio de entropa de los dos sistemas, el exergnico ms el endergnico, tiene que
arrojar un valor mayor que cero:
S
exergnico
+ S
endergnico
> 0

Debe existir un mecanismo o sistema acoplador, que en el caso de las reacciones
biolgicas generalmente son sustancias intermedias o grupos atmicos, que son
compartidos por las dos reacciones acopladas.

Ejemplo biolgico:
Glucosa Glucosa 6-P
ATP ADP+Pi

La reaccin anterior no procede sin el suministro de energa, o sea, no ocurre
espontneamente si no se suministra ATP. En este caso, la segunda reaccin de
degradacin del ATP en ADP + Pi se utiliza para llevar a cabo la fosforilacin de la primera,
en este caso de la glucosa. As ocurre un acoplamiento de reacciones.
Segn conocimos al deducir el concepto de entropa:
S
universo
= S
sistema
+ S
entorno
= mayor o igual a cero
en donde el cambio de entropa en un proceso reversible es igual a cero (S=0),
es positivo (S > 0) en un proceso irreversible o espontneo, y menor a cero (S
<0) en un proceso no espontneo.
Con la entropa tenemos un medio aproximado de determinar la reversibilidad o
irreversibilidad de un proceso. Pero con la ecuacin arriba formulada de S total, debemos
conocer el cambio de entropa no slo del sistema, sino tambin del entorno. Esto complica
el hecho del clculo del S total, ya que prcticamente es imposible calcular el S del
entorno para cada proceso.
Con la energa libre de Gibbs, que al utilizar slo variables del sistema, nos permite conocer
la reversibilidad o no de un proceso dado.
Cmo se deduce?

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Si sabemos que: S
total
= S
sistema
+ S
entorno

Pero por el otro lado, el cambio de entropa de un proceso reversible hipottico cuyo
resultado final sea igual al estudiado sera:

S entorno = ( Qreversible / T) entorno
Donde (Q
reversible
) es el calor absorbido por el sistema en un proceso reversible, y
(T) la temperatura absoluta a la que ocurre el proceso.

A temperatura y presin constantes:
H
sistema
= - (Q
reversible
) entorno
Luego:
S
entorno
= - (H
sistema
/ T)
Sustituyendo queda que:

S total = S sistema - (H sistema / T) = mayor o igual a cero
multiplicando ambos trminos por (-T):
-T. (Stotal) = (H sistema ) - T (S sistema) = menor o igual a cero
Esta ecuacin tiene la ventaja de que el cambio de entropa del Universo se define slo
con las propiedades del sistema. El producto de (T) por (Stotal), es lo que se denomina
cambio de energa libre o energa libre de Gibbs; esto es:
G = - T . S total = menor o igual a cero
Lo que es lo mismo:
G = H - T. S

La variacin de energa libre (G) permite entonces predecir la evolucin de los procesos
que ocurren a presin y temperatura constantes, sin trabajo til.

En efecto, s:
G = 0....... Ser un proceso reversible y est en equilibrio.
G < 0........Ser un proceso irreversible, no viable en la direccin contraria.
G > 0........Ser un proceso imposible de darse en forma espontnea.

Ntese que, el concepto de energa libre no slo sirve para determinar la direccin de un
proceso, sino que nos informa adems del cambio de energa libre, es decir, la energa til.
El G es igual al cambio de entalpa (cambio de energa interna a presin constante),
menos el cambio de energa degradada, o sea, la entropa (S). As, tratamos de la energa

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til, de la energa que puede ser utilizada, y en trminos generales se puede llamar energa
libre a la capacidad mxima de trabajo de la energa potencial. Tengse en cuenta que, las
reacciones bioqumicas producen siempre disminucin de la energa libre del sistema. Esta
es otra afirmacin de la 2da ley, e indica por qu las reacciones naturales tienen
direccionalidad.
No debemos confundir energa libre con energa interna del sistema; la energa libre no es
necesariamente energa contenida por el sistema; sta es la energa interna del sistema. La
energa libre es slo un ndice de la capacidad del sistema de transformar otras energas en
trabajo til, aunque ellas no estn contenidas en el sistema. Cuando se dice que al realizar
trabajo til, el sistema pierde energa libre, estamos sealando que al cambiar de estado
pierde capacidad de producir trabajo til a expensas de su energa interna o del calor
absorbido.
Con respecto a las transformaciones exergnicas o endergnicas y su relacin con la G,
podemos sealar que las reacciones exergnicas cursan con disminucin de energa libre
del sistema (G < 0), y suelen darse espontneamente si la presin y temperatura no
cambian, y no existe trabajo til.
En las endergnicas se produce un aumento de la energa libre del sistema (G >0), y que a
presin y temperatura constantes no suelen darse en forma espontnea.


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Factores que limitan la Aplicacin de los Principios Termodinmicos a los
seres vivos:
La aplicacin de las leyes de la termodinmica a los seres vivos resulta de extraordinaria
importancia y utilidad, si se considera que los procesos bioqumicos como reacciones
qumicas que son, deben ajustarse en todo a las leyes que nos informan del comportamiento
de los procesos termodinmicos. Los principios y enunciados descritos son esenciales para
la comprensin de la transformacin de la energa entre sus diferentes formas. Las leyes
termodinmicas tambin nos informan no slo del comportamiento de la energa, sino que
dictaminan la direccin y viabilidad de los procesos; esto ltimo es crucial en los procesos
metablicos, puesto que la direccin y viabilidad de las reacciones metablicas determinan
su posible significado fisiolgico.
Parece incongruente en todo caso, aplicar la termodinmica clsica al estudio de los seres
vivos. La termodinmica clsica se llama tambin termodinmica del equilibrio, puesto que
sus principios se cumplen slo cuando el sistema alcanza el equilibrio. Sin embargo, los
seres vivos deben mantener sus procesos muy alejados de la condicin de equilibrio, ya que
en l no se genera trabajo til. La condicin de equilibrio es incompatible con la vida, puesto
que la vida se basa en la utilizacin de energa en beneficio de un orden pre-establecido, un
orden estructural (siempre en beneficio de la disminucin de la entropa).

La muerte de un organismo se ha definido como la situacin en que los seres vivos
alcanzan el estado de equilibrio), y a la vida segn Bichat, como el conjunto de
funciones que se resisten a la muerte). La aplicacin de la termodinmica clsica a los
seres vivos conlleva a la situacin de la extrapolacin al equilibrio de procesos que
sabemos estn alejados de l. La aplicacin de la termodinmica a los seres vivos no
tiene ms limitaciones que las propias de la termodinmica clsica.

En este sentido, la principal limitacin de la termodinmica consiste en una incapacidad para
predecir la velocidad de los procesos; para predecir la velocidad de una reaccin
qumica tenemos que precisar sus caractersticas cinticas, en las que intervienen las
enzimas. La termodinmica nos permite obtener una amplia informacin de los fenmenos
vitales, la ms de las veces, suficiente para comprender el funcionamiento y significado
fisiolgico de los procesos bioqumicos.

Los sistemas biolgicos tienen ciertas caractersticas muy especiales, que hacen un poco
complicado entenderlos desde el punto de vista termodinmico; vemos:

Una reaccin en un tubo de ensayo ocurre cuando los elementos que participan en ella,
colisionan entre s y la probabilidad de ello depende de la velocidad de reaccin. Mientras

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mayor sea la velocidad que existe entre los elementos de la reaccin, habr mayores
posibilidades de colisin, y la misma ser ms efectiva.
Esto es vlido en sistemas donde hay cierta libertad de movimiento (sistemas lquidos o
gaseosos), y con reactantes de tamao molecular muy reducido. Pero nuestros sistemas
fisiolgicos son ms complejos. Los reactivos orgnicos son macromolculas con reducida
libertad de movimiento, y adems, dentro de estas molculas existen sitios catalticos o de
reaccin que son porciones muy especializadas de ellas. As por ejemplo: considrese que
para que una reaccin ocurra, en el sistema esquematizado abajo, el sitio (A) debe coincidir
con el (B):

A medida que la molcula sea de mayor tamao (macromolcula), la probabilidad para que
las dos molculas se presenten y se encuentren en la orientacin adecuada, ser ms
complicada. Los sistemas biolgicos para solventar tal inconveniente utilizan sistemas de
membranas en el cual fijan diversas estructuras moleculares (enzimas, receptores,
transportadores, etc.) con una orientacin especfica de forma que estn orientados de
manera fija y precisa, lo cual haga funcionar en forma ptima y lgica al sistema.
Otra probable incompatibilidad en la aplicacin de los principios termodinmicos clsicos a
los seres vivos estriba en que, las reacciones biolgicas se suceden en medios cuasi-
cristalinos o fase gel. Los conceptos termodinmicos se supone, son aplicados a medios
fludos; entonces hay una incompatibilidad, ms no excluyente de la aplicacin de los
principios.
Por otro lado, los sistemas biolgicos mantienen un equilibrio fludo, pero la
termodinmica trata de equilibrios estticos. En el equilibrio esttico todas las
reacciones espontneas cesan; no hay produccin de trabajo til. En el equilibrio fludo,
las reacciones espontneas siempre se estn dando con produccin contnua de trabajo
til.
Otra dificultad relativa se encuentra en que, las reacciones biolgicas se llevan a cabo
en el interior celular que son sistemas delimitados por membranas.
Con relativa precisin se conoce la concentracin de una sustancia dada en el interior
de esos microespacios; se presume siempre que estn en el orden micro o milimolar. La
termodinmica clsica trabaja con sistemas en donde las concentraciones son elevadas
en relacin a la del interior celular; esa es otra limitacin.

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Existe otra importante limitante: la termodinmica clsica trabaja con concentraciones en
el orden del mol, y en 1 mol existen 6,02 x 1023 molculas (nmero de Avogadro).
Consideren que si tomamos 1 mol por ejemplo, de ADN con un peso molecular
aproximado de un milln de dalton, ello implicara tener una masa de 1 tonelada, algo no
manejable por nosotros. El bilogo trabaja slo con 1,2 y 3 molculas de ADN o con
porciones de l.
Una ltima limitacin estriba en que, la termodinmica trata de sistemas que reaccionan
a una velocidad relativamente lenta; en cambio, el bioqumico trata con sistemas que
progresan a velocidades muy elevadas.


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Termodinamica Aplicada A Los Seres Vivos 2012

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