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Unidade de capacidade trmica: U (C) = 1 cal /
o
C
Unidade de capacidade trmica - Sistema Internacional de Unidades: U (C) = 1 J /
o
C
Equivalente em gua de uma substncia: a quantidade de gua que apresenta o mesmo
comportamento trmico de uma massa qualquer de outra substncia. Numericamente igual
capacidade trmica da substncia. Por exemplo, a capacidade trmica de 100 g de cobre igual a 9,3
cal/
o
C. O equivalente em gua E
gua
= 9,3 g isso significa que 9,3 g de gua tm o mesmo
comportamento trmico que 100 g de cobre.
3. MATERIAIS E REAGENTES
Calormetro composto por frasco de Dewar;
Termmetro de preciso e agitador;
Cronometro;
Provetas de 50 mL.
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5
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
4.1 Procedimentos para determinao do equivalente em gua do calormetro
Colocar no calormetro 30 ml de gua destilada a temperatura ambiente. Agitar
moderadamente e iniciar rapidamente o registro da temperatura do sistema a cada 20 segundos at
que a mesma se mantenha constante. Com uma proveta previamente aquecida tomar uma amostra
de 30 ml de gua destilada aquecida e de temperatura rigorosamente conhecida, cerca de 6C acima
da temperatura ambiente. Esta amostra de gua morna deve ser em seguida rapidamente adicionada
ao calormetro. Agitar a mistura e anotar a temperatura a cada 10 segundos, at que a mesma
permanea constante. Repetir o procedimento mais duas vezes.
4.2 Avaliao do erro
4.2.1 Repetir o procedimento 1 variando a quantidade de gua destilada:
(a) 50 mL de gua destilada na temperatura ambiente e 50 mL de gua destilada aquecida;
(b) 70 mL de gua destilada na temperatura ambiente e 70 mL de gua destilada aquecida;
4.2.2 Repetir novamente o procedimento 1, colocando gua destilada aquecida e de temperatura
rigorosamente conhecida cerca de 15C acima da temperatura ambiente, com as seguintes
quantidades de gua:
(a) 50 mL de gua destilada na temperatura ambiente e 50 mL de gua destilada aquecida.
(b) 70 mL de gua destilada na temperatura ambiente e 70 mL de gua destilada aquecida.
IMPORTANTE: Antes de cada experimento encher o calormetro com gua na temperatura
ambiente e esperar ate que a temperatura fique constante.
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4.3 Clculos
Em muitos casos difcil determinar diretamente a variao de temperatura (T) com
preciso. Em consequncia, necessrio acompanhar a variao de temperatura com o tempo,
atravs de leituras peridicas da mesma. Deste modo, obtida uma srie de dados com os quais
pode ser construdo um grfico como o da Figura 1.
Figura 2 Grfico da Temperatura em funo do tempo.
A partir da Figura 2, pode ser obtido graficamente o valor correto para T. No caso desta
experincia, como as temperaturas rapidamente ficam constantes em funo do tempo, os valores
de T podem ser obtidos facilmente por meio dos valores estacionrios das temperaturas da gua
fria, gua morna e de equilbrio.
4.4 Calculo do equivalente em gua (w) do calormetro
O calor cedido pela gua morna deve ser igual ao calor recebido pela gua fria e pelo
calormetro. Para uma mistura, pode-se aplicar a seguinte equao:
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| |
| |
|
Onde
Onde H pode ser avaliado por meio de experimentos calormetros.
A medida direta dos calores envolvidos nas reaes qumicas um campo da calorimetria
que tem recebido pouca ateno. A principal razo que muitas reaes ocorrem sob condies que
esto fora de alcance das medidas calorimtricas diretas, por exemplo, impossvel fazer uma
medida calorimtrica de uma reao que no se completa dentro de alguns minutos ou no so
obtidos resultados significativos no caso de processos que so complicados para reaes paralelas.
3
9
Contudo, h diversos tipos de reaes que so susceptveis de observao calorimtrica direta, por
exemplo, as reaes de neutralizao e muitas reaes inicas de precipitao.
3. CALOR DE NEUTRALIZAO E PRECIPITAO
As solues diludas de cidos fortes ou de bases fortes podem ser consideradas
completamente dissociadas em seus ons. Adicionalmente, o sal formado a partir de um cido forte e
uma base tambm estar completamente dissociado em soluo diluda.
Assim, o calor liberado na neutralizao de cidos fortes (HX) por bases fortes (MOH), quando
suficientemente diludos, corresponde ao calor de formao da gua liquida a partir dos ons
hidrognio e hidroxila, ou seja, a equao completa ser:
H
+
+ X
-
+ M
+
+
OH
H
2
O + M
+
+ X
Podendo ser reduzida a:
H
+
+ OH
H
2
O
medida que os reagentes so diludos, o calor de neutralizao se aproxima de um valor
limite igual a -13,4 kcal mol
-1
. Neste caso, o calor liberado independente da natureza do nion do
cido e do ction da base. Isto no ser verdadeiro se o cido ou a base no estiverem
completamente ionizados, porque o calor de neutralizao ir diferir do valor terico dado acima
devido quantidade de calor necessria para completar a ionizao.
O cido actico est parcialmente ionizado em soluo e a sua neutralizao pelo hidrxido de
sdio pode ser expressa como:
CH
3
COOH + OH CH
3
COO + H
2
O
Ou considerando o processo em duas etapas:
CH
3
COOH CH
3
COO + H
+
H
+
+ OH
H
2
O
CH
3
COOH + OH
CH
3
COO
+ H
2
O
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O calor de neutralizao neste caso o calor de formao da gua a partir de ons de
hidrognio e hidroxila menos a energia requerida para dissociar as molculas de cido acticas no
ionizadas.
Estes calores de neutralizao podem ser todos determinados por medidas calorimtricas simples,
com um erro no maior que 2%.
O calor de precipitao de sais pouco solveis tambm pode ser facilmente determinado, uma
vez que se trata de uma reao que praticamente se completa de forma muito rpida.
4. MATERIAIS REAGENTES
Calormetro composto por frasco de Dewar, termmetro e agitador
1 bquer de 600ml
1 proveta de 200ml
2 pesa-litros
4 bales volumtricos de 200ml
1 bureta de 50ml
1 pipeta volumtrica de 15ml
2 pipetas volumtricas de 10ml
Cronmetro
1 bastao de vidro
1 balo volumtrico de 1L
1 litro de soluo de NaOH (0,5M)
500ml de soluo HCL (0,5M)
500ml de soluo de cido actico (0,5M)
KI
Pb (NO
3
)
2
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5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1. Procedimento para determinao do equivalente em gua do calormetro:
Adicionar no calormetro 30 ml de gua destilada a temperatura ambiente. Agitar
moderadamente e iniciar rapidamente o registro da temperatura do sistema a cada 20
segundos ate que a mesma se mantenha constante.
Com uma proveta previamente aquecida tomar uma amostra de 30 mL de gua
destilada aquecida e de temperatura rigorosamente conhecida a cerca de 6C acima da
temperatura ambiente e rapidamente adiciona l ao calormetro. Fazer a leitura da
temperatura da amostra de gua morna anotando a temperatura a cada 10 segundos, ate que
a mesma permanea constante, repetir o procedimento pelo menos duas vezes.
2. Determinao do calor de Neutralizao usando os cidos clordricos e actico e a base
hidrxido de sdio:
Adicionar ao calormetro 30 mL da soluo de NaOH (0,5 M) padronizada. Agitar a
soluo moderadamente e registrar a temperatura a cada 20 segundos ate que o equilbrio
seja atingido. Adicionar a 30 ml de soluo de HCl (0,5 M) com temperatura igual a da soluo
contida no calormetro. Agitar e iniciar a leitura da temperatura dessa mistura, anotando-a
em intervalos de 10 segundos ate que permanea constante, ou diminua lentamente.
Substituir a soluo de cido clordrico pela de cido actico e repetir o procedimento
anterior.
3. Calor de precipitao do iodeto de chumbo: a reao de precipitao do iodeto de chumbo
pode ser expressa como:
Pb (NO
3
)
2.
100 H
2
O + 2KI. 50H
2
O PbI
2
(
S
) + 2 KNO
3
+ 200 H
2
O
Para manter o volume final comparvel com aquele da sesso anterior, pesar 25,0 g de KI
e dissolver esta massa em gua destilada na proporo de 56 moles de gua por mol de KI. A soluo
12
de Pb(NO
3
)
2
preparada pela dissoluo de 2% de peso em excesso daquele adquirido pela equao
estequiomtrica, em um volume apropriado de gua.
A soluo de KI adicionada ao calormetro, a sua temperatura medida ate atingir o
equilbrio trmico e logo aps, a soluo a soluo de Pb(NO
3
)
2
na mesma temperatura misturada
no calormetro. A temperatura final medida segundo o procedimento descrito na seo anterior.
6. CLCULOS
1. Clculo de equivalente em gua (W) do calormetro: O calor cedido pela gua morna deve
ser igual ao calor recebido pela gua fria e pelo calormetro. Para uma mistura, pode ser
aplicada a seguinte equao:
| |
|
Onde
O calor de precipitao calculado de maneira semelhante.
Onde o nmero de
mols da base
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PRTICA (4)
CALOR DE DISSOLUO
1. OBJETIVO
Determinar o calor de dissoluo do cido benzico a partir das medidas de sua solubilidade
em soluo aquosa a diferentes temperaturas.
2. FUNDAMENTOS TERICOS
Nesta prtica ser estudado o equilbrio entre o soluto na soluo e o soluto slido puro:
Soluto
(slido puro)
Soluto
(soluo)
Nesta condio a soluo encontra-se saturada, com respeito ao soluto. A condio de
equilbrio requer que:
[
]
onde x
2
a frao molar do soluto na soluo saturada, e portanto, a solubilidade do soluto (S)
expressa em termos de frao molar.
A equao que relaciona energia livre e constante de equilbrio em soluo :
se, G a energia livre molar de dissoluo do soluto em saturao, K expresso pela sua
solubilidade e a equao ( 8 ), torna-se:
ou
7
8
9
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Sendo , para T constante, podemos descrever a equao (10) como:
onde, H
dissol.
a variao de entalpia envolvida na dissoluo de um soluto para formar uma soluo
saturada e S
dissol.
a variao de entropia para a mesma transformao.
Supondo-se que H
dissol.
e S
dissol.
so constantes entre as temperaturas T
1
e T
2
, podemos
escrever a equao ( 11 ) para as temperaturas T
1
e T
2
e subtraindo uma da outra, obtemos:
ou
]
onde S
1
a solubilidade do soluto na temperatura absoluta T
1
, e S
2
a solubilidade do soluto em T
2
.
Se a solubilidade de uma substncia determinada em duas temperaturas diferentes, o
seu calor de dissoluo (H
dissol.
) pode ser calculado pela aplicao da equao (12). Um resultado
mais preciso pode ser obtido se a solubilidade for determinada em vrias temperaturas diferentes.
Assim H
dissol.
pode ser obtido da inclinao de um grfico log S versus 1/T, de acordo com a equao
(10).
3. MATERIAIS E REAGENTES
- Erlenmeyers (8);
- Termmetros (2);
- Pipeta volumtrica de 25mL;
- Bureta de 50mL;
- Proveta de 100mL;
-Bquer de 1000mL;
- basto de vidro;
- Pipetador;
- Bales volumtricos de 250 mL e 50 mL;
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-Hidrxido de sdio;
-Acido Benzico;
- Fenolftalena;
-cido oxlico ou oxalato de sdio;
- Termostato.
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Colocar 1g de cido benzico em um dos erlenmeyers. Adicionar 100mL de gua destilada
e quente, em torno de 70C. Mergulhar o erlenmeyers com a soluo no termostato a 25C. Aguardar
at o equilbrio trmico seja atingido (o tempo da ordem de 10 min, se a soluo for agitada
periodicamente). Deixar o slido repousar. Pipetar 25 mL do sobrenadante (est operao deve ser
rpida, no permitir a ingresso voluntria de partculas slidas dentro da pipeta, para prevenir a
cristalizao do cido no interior da pipeta, esta deve estar numa temperatura ligeiramente acima da
temperatura da soluo). Transferir a amostra a outro Erlenmeyers (qualquer cido benzico
cristalizado dentro da pipeta deve ser levado para dentro do Erlenmeyers com gua quente). Titular a
amostra com uma soluo padronizada de hidrxido de sdio 0,05N (padronizar a soluo de
hidrxido com cido oxlico ou oxalato de sdio). Utilizar a fenolftalena como indicador.
Repetir o procedimento anterior com o termostato a 35, 45 e 55C. As amostras das
solues de cidos benzicos a altas temperaturas (45 e 55C) devem ser tituladas com hidrxido de
sdio 0,1N.
Se houver tempo faa pelo menos mais uma determinao em cada temperatura.
4. CLCULOS
Supondo que as densidades das solues nas diferentes temperaturas so unitrias, a
solubilidade do cido benzico, em gramas por 100g de gua, pode ser calculada em cada
temperatura. O valor de dissoluo deste cido pode ento ser calculado da inclinao do grfico log
S x 1/T em Kelvin, utilizando-se a equao 10.
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PRTICA (5)
CALOR DE DECOMPOSIO DO PERXIDO DE HIDROGNIO
1. OBJETIVO
Determinao da entalpia padro de decomposio do perxido de hidrognio.
2. FUNDAMENTOS TERICOS
Na presena de um catalisador tal como dixido de mangans, perxido de hidrognio
aquoso decompe-se em gua e oxignio:
H
2
O
2
H
2
O +
O
2
Neste experimento, o calor da reao, Q, medido pela determinao do aumento da
temperatura quando a reao conduzida dentro de um calormetro. uma boa aproximao
assumir que tanto o calor especifico (C [ cal g
-
grau
-1
]) quanto a densidade da soluo reagente no
mudam durante o curso da reao e que seus valores esto prximos daqueles da gua pura, (C=1).
Pode ser considerado tambm que o efeito de uma pequena quantidade de catalisador, dixido de
mangans, negligencivel.
Se a capacidade calorfica do calormetro W [cal deg
-
] e m a massa da soluo, ento Q
= (m.C + W). T o aumento da temperatura.
3. MATERIAIS E REAGENTES
Calormetro composto por frasco de Dewar, termmetro
Cronmetro
Agitador magntico
1 bquer de 600 mL
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1 proveta de 200 mL
1 balo volumtrico de 1L
Balo volumtrico de 250 mL
1 bureta de 50 mL
1 pipeta volumtrica de 25 mL
1 litro de soluo de H
2
O
2
0,2 M.
500mL de soluo de H
2
SO
4
2,0N
500mL de soluo de KMnO
4
0,1N
Oxalato de sdio (~5g) e MnO
2
(~15g)
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Em primeiro lugar, determinar o equivalente em gua do calormetro, utilizando o mesmo
procedimento das prticas anteriores (por exemplo, o experimento 4).
Preparar 500 mL de uma soluo 0,2M (0,4N) de uma soluo de perxido de hidrognio partindo de
uma soluo 3% em peso de H
2
O
2
. Titular uma amostra dessa soluo com 0,1N de KMnO
4
para
determinar sua concentrao exata (procedimento para titulao ser apresentado a seguir).
Adicionar no calormetro 200 mL da soluo de H
2
O
2
padronizada. Agitar a soluo e anotar a
temperatura ate que o equilbrio trmico seja atingido Adicionar cerca de 4g de dixido de mangans
no calormetro. Agitar e iniciar a leitura da temperatura da mistura ate que permanea constante.
Repetir o procedimento pelo menos duas vezes.
4.1 Titulaes
a) Titulao do KMnO
4
A soluo de KMnO
4
pode ser padronizada pela sua titulao com oxalato de sdio:
2 MnO
4
-1
+ 5 C
2
O
4
-2
+ 16 H
+
2 Mn
+2
+ 10 CO
2
+ 8 H
2
O
18
Pesar com preciso aproximadamente 1,7g de oxalato de sdio e com esta massa preparar 250
mL de soluo em um balo volumtrico. Com uma pipeta, transferir 25 mL desta soluo para um
bquer ou erlenmeyer de 600 mL, onde em seguida devem ser adicionados aproximadamente 150
mL de H2SO4 2,0N.Iniciar a titulao ate que a colorao cor de rosa (que inicialmente aparece
devido adio do KMnO4) desaparea completamente. Em seguida, aquecer a soluo ate uma
temperatura no intervalo de 50 a 60C e continuar a titulao ate que a soluo apresente
novamente a colorao rosada. Calcular a normalidade exata do oxalato de sdio e ento da soluo
de KMnO
4
.Realizar pelo menos duas titulaes.
b) Titulaes de H
2
O
2
A reao entre o H
2
O
2
e MnO
4
:
2 MnO
4
-1
+ 5 H
2
O
2
+ 6 H
+
2 Mn
+2
+ 5 O
2
+ 8 H
2
O
Transferir com o auxlio de uma pipeta, 10 mL de soluo de H
2
O
2
para um bquer ou
erlenmeyer de 600 mL. Adicionar a seguir aproximadamente 50 mL de H
2
SO
4
2N e 150mL de gua.
Titular vagarosamente com a soluo de KMnO
4
padronizada ate que ocorra a rosa de forma
permanente. Fazer pelo menos duas titulaes.
6. CLCULOS
1. Calcular a entalpia de decomposio de H
2
O
2
, lembrando que:
Q = (m.C + W). T e H =