Universidad de Guanajuato

Divisin de Ciencias Naturales y Exactas

Laboratorio de Qumica Orgnica 2
Prof. Leticia Lpez Martnez

Flores Surez Fernando de Jess
Prctica 4

Di sustitucin 2. Efectos directores de los
sustituyentes
Sntesis de acido p-sulfanilico

Fecha de entrega: martes 23 de Septiembre
de 2014
Di sustitucin 2. Efectos directores de los sustituyentes
Sntesis de acido p-sulfanilico
Objetivo:
Ilustrar la utilidad que presenta en sntesis orgnica el efecto directriz de los
grupos activadores presentes en un anillo aromtico para posteriores
sustituciones, mediante la preparacin del acido sulfanilico.
Recuperar 5.69 gramos de cido sulfanilico despus de la reaccin.
Reaccin General




Introduccin
La introduccin de un grupo sulfnico SO3 en un compuesto aromtico puede
efectuarse calentando esta substancia con cido sulfrico concentrado, eliminado
simultneamente el agua de reaccin. En el caso de aminas aromticas, la
reaccin se efecta generalmente a travs de un rearreglo del grupo sulfonico que
siempre emigra de una cadena lateral hasta llegar a una posicin nuclear.
Las propiedades del acido sulfanilico no corresponden a otros compuestos con
grupo amino o grupo sulfonico respectivamente. Tanto las aminas como los
grupos sulfonicos aromticos tienen bajos puntos de fusin (el acido
bencelsulfonico a 66 y 6C) a diferencia del acido sufanilico con un punto de
fusin tan elevado que se descompone al elevar la temperatura a 280-300c.
Los cidos sulfonicos son muy solubles en agua, es mas se introduce un grupo
sulfnico en una molcula para hacerlo soluble en agua. No obstante el acido
sulfanlico no solo es insoluble en disolventes orgnicos sino adems es casi
insoluble en agua.
Las aminas se disuelven a cidos minerales acuosos por que se convierten en
sales solubles. El acido sulfanilicos es soluble en bases acuosas, pero insoluble
en cidos acuosos.

Bisulfato de
Anilino
Fenilsulfamida
Acido Sulfanilico
Fundamento Terico
La reactividad de un anillo aromtico est sujeta a la influencia de los grupos previamente
enlazados a l. La orientacin de un grupo entrante al anillo aromtico, es tambin una
funcin del sustituyente ya presente en el anillo.
Los sustituyentes en un anillo aromtico se clasifican en tres grupos:
1. Activadores; orto- y para-orientadores: -grupo fenilo, -grupo alquilo, -NHCOCH
3
, -
OCH
3
, -OH, -NH
2

2. Desactivadores; orto- y para-orientadores: -F, Br, I, -Cl
3. Desactivadores; meta-orientadores: -N
+
R
3
, -NO
2
, -COOH, -CN, -COOCH
3
, -
COCH
3
, -SO
3
H

Este efecto directriz de los sustituyentes sobre un anillo aromtico es ampliamente
utilizado en la sntesis de una gran variedad de compuestos orgnicos. Al efectuarse una
sustitucin electroflica en un anillo aromtico que ya contiene un sustituyente activante,
este puede afectar la reaccin de dos maneras:
1. En la Reactividad del anillo
La caracterstica principal de los grupos activantes es que donan electrones al anillo,
estabilizando el carbocatin intermediario y como resultado la reaccin es ms rpida.
Los grupos activantes donan densidad electrnica al anillo de dos formas: a) por
efecto inductivo y, b) por resonancia.
2. En la Orientacin
La naturaleza del sustituyente presente en el anillo aromtico determina la posicin de
sustitucin de un segundo sustituyente.
En esta ocasin se ver el mecanismo de disustitucion, teniendo en cuenta que un grupo
amino ya se encuentra en el anillo aromtico, siendo un grupo activador mediante el
siguiente mecanismo de reaccin



Procedimiento experimental
1. Colocar 3ml de anilina en un matraz redondo de 50ml,
2. adicionar 8ml de cido sulfrico concentrado, lentamente en pequeas
porciones con agitacin constante y enfriando ocasionalmente por inmersin
en agua fra,
3. montar un aparato para reflujo y calentar la mezcla a 180-190 C, en bao de
aceite, durante 60 minutos,
4. dejar enfriar y verter la mezcla de reaccin sobre hielo picado para favorecer la
cristalizacin, agitando vigorosamente,
5. filtrar al vaco, secar y pesar para calcular el rendimiento de la reaccin.
Guarde su producto para la siguiente sntesis.
Observaciones
En esta prctica se midieron 3.05 ml de anilina y al colocarlo en el matraz se
agrego con el cido sulfrico para hacer reaccin. Al momento de calentarlo en
bao de arena para el correspondiente reflujo, se calent durante un tiempo de 40
horas aproximadamente. La temperatura de la arena llegaba a los 180 grados
pero dentro del equipo de reflujo la solucin no superaba los 120c. Se sigui
calentando y se aumento un poco el calor suministrado, para que despus de esos
20 minutos llegara a 130c, pero nunca alcanzar la temperatura de 180-190c. Al
momento de desmontar el aparato de reflujo, debido a la presin del equipo y a la
alta temperatura que se tena dentro el termmetro sufri una fuerte presin y
revent, observndose un producto my negra y ya contaminada con mercurio.
Este fue tratado para poder eliminar la mayor cantidad de mercurio presente en el
producto, y al dejar enfriar y verter no se mostro casi cristalizacin y el color negro
no desapareci, cuando el color debera de haber sido de claro a morado.
Relazamos dos filtraciones, una a vaco y despus en caliente por gravedad
donde se utilizo una buena cantidad de carbn activado, pero la solucin se
aclaraba muy poco, lo que pareca que tena demasiadas impurezas y sera muy
difcil o ms costosos debido a la realizacin de mas filtrados. Por lo que este
producto fue desechado y tuvimos que pensar o ver que posibilidad haba por
hacer.
LA maestra nos dio la oportunidad de realizar la filtracin y recristalizacin con
producto impuro, pesar aproximadamente 3 gramos para utilizarlo en clases
posteriores y que la prctica pues tuviera validez. Debido a esta experiencia creo
que no volver a pasar ya que tendremos ms cuidado en el calentamiento,
observaciones en la reaccin y situaciones futuras que se nos fueran a presentar.
En base a los volmenes y pesos establecidos en un principio, este podra haber
sido el producto que habramos obtenido:

Resultados y Clculos


En base al Volumen y densidad de la anilina y los reactivos utilizados:
(

) (


) (


) (


)


Si la prctica hubiera salido en base al procedimiento establecido y con una
recuperacin del 100% nuestro producto serio de 5.7g, si hablamos de una
reaccin se puede decir perfecto.
Con el problema que tuvimos y ya teniendo 2.89 gramos de producto impuro, se
busco sacar el rendimiento despus de recristalizarlo y filtrarlo al vaco.
Producto impuro= 2.890 g
Producto Puro= 2.16 g
Rendimiento Terico = 74,74%
Como vemos casi el 25% del producto pertenecan a las impurezas, por lo que la
momento de la filtracin los cristales fueron blancos y muy bien formados.

Cuestionario
1.- Por qu esta la reaccin de sntesis de cido sulfanlico requiere del
suministro de energa?
Porque el acido sulfanilico se descompone a temperatura muy altas y para
eliminar otros subproductos como agua se debe de poner a reflujo a temperaturas
menores a la de fusin del acido sulfanlico.

2.- Por qu el cido sulfanlico tiene un punto de fusin tan alto?
Estas propiedades pueden comprenderse si aceptamos que el acido sulfanilico es
una sal, pero de un tipo bastante especial, llamada ion dipolar (tambin denomina
a veces zwitterion hermafrodita). Es el producto de la reaccin entre un grupo
acido y orto bsico que forman parte de la misma molcula. Al ser una sal es
caracterstico tener un punto de fusin elevado y la insolubilidad en distintos
compuestos orgnicos.

3.- Por qu el cido sulfanlico es soluble en agua caliente e insoluble en ter o
benceno?

Como se dijo en la pregunta anterior al ser una sal es muy difcil su
interaccin con compuestos orgnicos, En una solucin alcalina, el muy
bsico ion hidrxido arranca un hidrogeno al dbilmente bsico grupo NH2
para generar el ion p-aminobencenosulfonato (II), soluble en agua, como
son la mayora de las sales sdicas.
En solucin acida, en cambio, la estructura del acido sulfanilico no cambia,
por lo que el compuesto permanece insoluble; los cidos sulfonicos son
cidos fuertes y sus aniones (bases muy dbiles) tienen poca tendencia a
aceptar a un ion hidrogeno del H
3
O
+

Siempre que la amina sea ms bsica que el
anin del acido, podemos esperar iones dipolares de
molculas que contienen un grupo amino y otro acido.


4.- Describa la importancia y usos del cido para-aminobencensulfnico (cido
sulfanlico)
Se utiliza en la fabricacin de tintes y como antibacteriano, reactivo de laboratorio
y sntesis de productos orgnicos y en qumica analtica para la determinacin de
nitritos.
Discusin de Resultados
Esta prctica tuvo muchas complicaciones desde el momento en que pusimos
nuestro aparato de reflujo, ya que fue imposible llegar a la temperatura indicada
dentro en la reaccin y tal vez el bao de arena no logro transmitir el calor al
matraz. Aunque el termmetro revent y no se obtuvo el producto, se buscaron
opciones para que esta prctica no quedara as ya que el acido obtenido se
utilizara para prcticas posteriores.
Como observamos esta reaccin es demasiado exotrmica y se debe tener
demasiado cuidado si se vuelve a montar el aparato de reflujo en otras prcticas.
A final de cuentas se nos dio producto impuro que fue recristalizado y filtrado a
vaco para eliminar todas las impurezas.
Como conclusin recalcamos que esto no nos puede volver a pasar, puesto que
en un laboratorio se tienen medidas para que este tipo de accidentes no vuelvan a
ocurrir. En base al producto obtenido, vemos que posee caractersticas muy
singulares a compuestos amino o sulfonicos separados, como su punto de fusin y
su insolubilidad en compuestos orgnicos, debido a las cargas que se pueden
formar debido al agua y por consiguiente a los hidrgenos que pueden ser
protonados, donados o compartir su electrn.
Bibliografa
Qumica Orgnica, R. Morrison R. Boyd, 5 Ed, 1998, pags 952-953
Qumica Orgnica, L. G. Wade Jr., 5 Ed., 2004, pgs. 861-862