CURSO DE QUMICA

LABORATRIO DE
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA I
Prof. Dr. Jos Eduardo Be!"a#$ua
OSASCO
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
%&'(
SUMRIO
- NTRODUO................................................................................................... 03
- NSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRO.............................. 03
- ANLSE QUALTATVA................................................................................. 05
.1 - TCNCAS DE ANLSE SEMMCRO................................................ 06
.2 - CONCETOS BSCOS........................................................................ 07
.2.1 - REAES ANALTCAS........................................................... 07
.2.1.1 REAES VA SECA ............................................... 07
.2.1.2 REAES VA MDA ............................................. 09
.2.2 - ESQUEMA DE UMA ANLSE SSTEMTCA ........................ 13
V - REAES DE PRECPTAO E COMPLEXAO DOS CTONS
USUAS COM OH
-
E NH
4
OH..................................................................... 14
V - PRNCPAS REAES DOS ONS NO
3
-
E NO
2
-
..................................... 16
V - ESTUDO COMPARATVO DAS REAES DE Cl
-
, Br
-
,
-
, PO
4
3-
, CO
3
2-
e NO
2
-
COM AgNO
3
EM MEO DE HNO
3
................................................... 17
V - ESTUDO COMPARATVO DAS REAES DE Cl
-
, Br
-
,
-
COM
ONS Pb
2+
.................................................................................................... 19
V - REAES DE Br
-
e
-
COM GUA DE CLORO - PROVA
ESPECFCA ................................................................................................ 20
X - SEPARAO DOS ONS Cl
-
, Br
-
E
-
..................................................... .. 21
X - REFERNCAS BBLOGRFAS................................................................... 22
2
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
I - INTRODUO
O objetivo da Qumica Analtica desenvolver e fornecer a base terica para os
mtodos de anlise qumica usados na determinao da composio das substncias ou
misturas.
Em anlises operacionais, primeiro se determina a composio qualitativa da
amostra, ou seja, so feitas investigaes de quais espcies qumicas esto presentes. Em
segundo lugar, determina-se a composio quantitativa dessas espcies.
A anlise qualitativa deve preceder a anlise quantitativa, pois o mtodo adequado
para a determinao quantitativa de um componente em particular s pode ser selecionado
quando so conhecidas as demais espcies constituintes da amostra.
A Qumica Analtica, e em particular a Qumica Analtica Qualitativa, de enorme
importncia para a investigao das substncias e contribui para o desenvolvimento do
raciocnio lgico.
O trabalho que se realiza em um curso prtico de Qumica Analtica Qualitativa
requer, alm de grande dedicao e interesse, muito cuidado e ateno. Para melhor
aprendizagem, torna-se necessrio o aproveitamento adequado do tempo. O volume de
informaes enorme e a quantidade de conceitos necessrios demasiada. Procure
aprender muito bem todos os conceitos bsicos, deixando-os cada vez mais solidificados e
vivos na memria, isto lhe dar mais segurana e uma maior capacidade de raciocnio. Com
certeza, quando um aluno consegue entender e resolver adequadamente os problemas
relacionados separao e identificao dos ons ou elementos de um determinado grupo
analtico, ser capaz de solucionar problemas similares relacionados a outros grupos
analticos.
II - INSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO
Mesmo que outras disciplinas de laboratrio do curso tenham apresentado e discutido
as normas, e fornecido esclarecimentos sobre o trabalho prtico, convm relembrar alguns
itens importantes, assim como mencionar aqueles de carter especfico.
3
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
1. O laboratrio um lugar de trabalho srio. EVTE QUALQUER TPO DE
BRNCADERAS.
2. NDSPENSVEL O USO DE AVENTAL E CULOS DE SEGURANA.
3. Antes de iniciar e aps o trmino dos experimentos mantenha sempre LMPA A
APARELHAGEM E A BANCADA DE TRABALHO.
4. Estude com ateno os experimentos antes de execut-los, registrando, no caderno de
laboratrio as observaes que fez, aps a execuo dos mesmos.
5. As lavagens dos materiais de vidro so realizadas inicialmente com gua corrente e
posteriormente com pequenos volumes de gua destilada. Em alguns casos, torna-se
necessrio o emprego de sabo ou detergente, cido muritico (cido clordrico
comercial), soluo sulfocrmica ou potassa alcolica.
6. Em semi-micro anlise, trabalha-se sempre com pequenas quantidades de substncia.
Quando as provas forem realizadas em tubos de ensaio, o volume da soluo problema,
bem como os de cada um dos reagentes adicionados, deve ser, aproximadamente, de 5
gotas (0,25 mL).
7. Deve-se evitar o desperdcio de solues, reagentes slidos, gs e gua destilada.
8. Deve-se tomar o mximo cuidado para no impurificar os reagentes slidos e as
solues. As substncias que no chegaram a ser usadas nunca devem voltar ao frasco
de origem. Nunca se deve introduzir qualquer objeto em frascos de reagentes, exceo
feita para o conta-gotas com o qual estes possam estar equipados ou esptulas limpas.
9. Ao se aquecer um tubo de ensaio, deve-se faz-lo de maneira adequada, caso contrrio,
o contedo do mesmo poder ser projetado para fora, atingindo o operador ou outras
pessoas.
10. Dar tempo suficiente para que um vidro quente resfrie. Lembre-se de que o vidro quente
apresenta o mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandone sobre a mesa, mas sim,
sobre uma tela com amianto.
11. Cuidado ao trabalhar com substncias inflamveis, mantenha-as longe do fogo.
12. Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos, devem ser
executadas na capela (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais,
etc.).
13. Ao observar o cheiro de uma substncia no se deve colocar o rosto diretamente sobre o
frasco que a contm. Abanando com a mo por cima do frasco aberto, desloque na sua
direo uma pequena quantidade do vapor para cheirar.
14. Na preparao ou diluio de uma substncia use GUA DESTLADA.
15. Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contm um dado reagente, antes de tirar
dele qualquer poro de seu contedo. Leia o rtulo duas vezes para se certificar de que
tem o frasco certo.
4
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
16. No estudo das reaes de ctions, utilize, de preferncia, solues de seus cloretos ou
nitratos; para o estudo dos nions, use solues de seus sais de sdio ou potssio.
17. Cuidado ao trabalhar com cido sulfrico concentrado. Adicionar SEMPRE o cido
gua (acidule a gua). No caso de queimadura com H
2
SO
4
concentrado, secar muito
bem a parte afetada, depois lavar com gua fria.
18. cidos e bases concentrados atacam a pele e roupa, por essa razo, devem ser
utilizados com o mximo de cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro,
pois a reao violenta.
19. NFORME AO PROFESSOR DE QUALQUER ACDENTE QUE OCORRA, MESMO
QUE SEJA UM DANO DE PEQUENA MPORTNCA.
III - ANLISE QUALITATIVA
A anlise qualitativa inclui processos de laboratrio que permitem a identificao dos
componentes de uma amostra, que constituem um mtodo sistemtico.
As amostras se restringem usualmente a substncias inorgnicas mais simples,
sendo analisadas por meio da identificao de ctions e nions.
H uma variedade de mtodos e tcnicas que podem ser aplicados na anlise
qualitativa. Freqentemente, uma tcnica ou mtodo depende da quantidade de amostra a
analisar.
De maneira geral, temos:
Mtodo de Anlise Massa da Amostra Volume
Macroanlise
Semimicroanlise
Microanlise
0,1 - 10 g
10 - 100 mg
1 - 10 mg
5 - 100 mL
0,05 - 5 mL
dcimos de mL
A macroanlise por envolver amostras maiores, exige uma anlise mais demorada
(precipitaes, filtraes...), enquanto a microanlise exige aparelhagem de dimenso
especial e tcnicas especficas.
A semimicroanlise combina as vantagens da macroanlise e evita as desvantagens
da microanlise. Requer um tempo menor em relao macroanlise e no envolve
aparelhagem especializada como na microanlise.
5
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
III.1 - TCNICAS DE ANLISE SEMIMICRO
1. Agit!"# - A mistura de duas solues exige uma agitao, j que a difuso no ocorre
rapidamente. Assim, todas as solues devem ser agitadas enquanto os reagentes so
adicionados.
2. A$%&'i(&)t# - Muitas reaes qumicas exigem aquecimento, no entanto, no se deve
aquecer solues em tudos de ensaio pequenos diretamente sobre a chama, o que
provocaria perda de uma parte ou at de todo o lquido. O procedimento mais adequado
o aquecimento em banho-maria. Deve-se observar que o nvel de gua seja mantido
durante o uso do banho-maria e que a gua ferva brandamente, para evitar um consumo
muito rpido. Caso seja necessrio ferver a soluo, utilizar, ento, uma cpsula ou
cadinho de porcelana que podem ser aquecidos diretamente sobre a tela de amianto.
3. E*+#,!"# - Para concentrao ou total eliminao da gua das solues, faz-se a
evaporao em pequenas cpsulas de porcelana, em um banho-maria ou de areia. Pode-
se ainda, tomados os devidos cuidados, aquecer diretamente sobre a chama. Quando se
fizer uma evaporao secura, a cpsula deve ser retirada da chama enquanto existem
algumas gotas do lquido. O calor residual suficiente para completar a evaporao.
4. P,&'i+it!"# - Este processo ocorre quando duas solues reagem e formam um produto
slido. Normalmente, a precipitao feita em tudos de ensaio e de acordo com algumas
normas:
- Os reagentes devem ser adicionados lentamente (gota a gota) e misturados atravs de
agitao. sto permite a melhor formao do precipitado e impede a sua contaminao.
- A precipitao feita sob aquecimento em banho-maria mais favorvel do que a frio, j
que a velocidade da reao e a extenso da reao aumentam.
- No se deve adicionar excesso de reagente, j que muitas vezes ocorre a dissoluo do
precipitado devido a formao de complexos ou pelo efeito salino.
- Na separao de ons por precipitao, torna-se necessrio verificar que esta tenha sido
completa. Este teste feito adicionando-se uma gota do reagente precipitante ao lquido
sobrenadante.
5. C&)t,i-%g!"# - Na seminicroanlise a filtrao substituda pela centrifugao, o que
elimina as filtraes demoradas. O precipitado sedimenta em menos de 1 minuto. O tubo
de ensaio contendo a soluo deve ser balanceado, colocando-se outro tubo em posio
6
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
contrria na centrfuga e contendo igual volume de gua.
6. R&(#!"# .# C&)t,i-%g.# - O lquido sobrenadante separado do precipitado aps a
centrifugao chamado centrifugado, e pode ser removido atravs de uma micropipeta,
com os devidos cuidados para no remover o precipitado.
7. L*g&( .# P,&'i+it.# - Aps a remoo do centrifugado, resta ainda um pouco deste
com o precipitado e que deve ser retirado para no provocar interferncia na anlise. A
lavagem feita com adies sucessivas de pequenas pores de gua destilada (ou
soluo especfica). Aps cada adio, feita a mistura, a centrifugao e a remoo do
novo centrifugado com o auxlio de uma micropipeta.
III./ - CONCEITOS BSICOS
III./.1 - REAES ANAL0TICAS
Em anlise qualitativa empregam-se dois tipos de reaes: por via seca e por via
mida.
III./.1.1 - VIA SECA - A SOLUO PROBLEMA (SP) e o REAGENTE esto no estado
slido e, geralmente, a reao realizada por aquecimento.
a) Reao de colorao de chama.
b) Reao de formao de prolas coloridas (de brax ou de sal de fsforo).
c) Fuso alcalina, cida ou oxidante.
d) Mtodo da triturao.
e) Reao sobre carvo.
1 R&!"# .& '#2#,!"# .& '3(. O ensaio ou teste de chama consiste na
volatilizao de determinados compostos metlicos na chama no luminosa do bico de
Bunsen, com obteno de coloraes caractersticas. O teste de chama baseia-se no fato de
que quando uma certa quantidade de energia fornecida a um determinado elemento
qumico, alguns eltrons da ltima camada de valncia absorvem esta energia passando
para um nvel de energia mais elevado, produzindo o que chamamos de um estado excitado.
Quando um desses eltrons excitado retorna ao estado fundamental, emite uma quantidade
de energia radiante, igual quela absorvida, cujo comprimento de onda caracterstico do
elemento e da mudana do nvel eletrnico de energia. Assim, a luz de um comprimento de
onda particular ou cor, utilizada para identificar o referido elemento.
Este ensaio executado com o auxlio de um fio de platina ou nquel-crmio de 4 a 5
cm de comprimento que fixado extremidade de uma bagueta de vidro de mais ou menos
7
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
15 cm de comprimento com dimetro aproximado de 4 mm. Para se fixar o fio na bagueta,
aquece-se uma extremidade do fio incandescncia e, sob presso, esta extremidade
introduzida numa das extremidades da bagueta, tambm aquecida at a incandescncia.
Para esta prova usa-se um bico de Bunsen ajustado para produzir uma chama azul.
O fio deve ser limpo aquecendo-o ao rubro na chama e, em seguida, mergulhando-o numa
soluo de cido clordrico concentrado, contido num vidro de relgio ou tubo de ensaio.
Deve-se tomar cuidado de no mergulhar o fio na soluo de cido, enquanto estiver rubro,
pois o basto de vidro pode quebrar-se na juno. Este processo deve ser repetido vrias
vezes at que o fio, quando aquecido, no apresente nenhuma colorao na chama.
A prova de chama para o sdio, por exemplo, feita colocando-se pequena poro de
cloreto de sdio num vidro de relgio, molhando-se o fio em cido clordrico concentrado,
introduzindo-se levemente no sal e, a seguir, levando-se o fio chama oxidante do bico de
Bunsen, observando-se a colorao amarela intensa produzida. Terminado o ensaio
devemos sempre limpar o fio com cido clordrico concentrado, conforme explicado
anteriormente, at que a chama no apresente qualquer colorao. Usa-se cido clordrico
devido volatilidade dos cloretos de metais alcalinos. Os nitratos e sulfatos se decompem
em xidos no-volteis.
Na determinao simultnea de potssio e de sdio, temos que seus cloretos tambm
se volatilizam simultaneamente, e a intensa colorao amarela correspondente ao sdio,
mascara a colorao violeta devida ao potssio. Por esta razo, a observao da chama
deve ser feita atravs de um vidro azul de cobalto. O vidro de cobalto tem por funo, neste
caso, absorver as radiaes amarelas e deixar passar as radiaes de cor violeta,
correspondentes ao potssio. Grande quantidade de sais de sdio tambm mascara o
vermelho-carmim correspondente chama de ltio. Neste caso podemos, da mesma forma,
usar o vidro azul de cobalto e a cor vermelha ser distintamente visvel.
Os sais volteis de brio comunicam chama uma colorao verde amarelada,
porm em se tratando de sulfato de brio, somente na regio mais quente poderemos
observar ligeira colorao. Neste caso, o que primeiramente devemos fazer introduzir por
aderncia extremidade de um fio de platina ou nquel-crmio, uma pequena partcula da
substncia em estudo na zona redutora superior, na qual o suposto sulfato reduzido a
sulfeto.
A Tabela mostra as coloraes conferidas chama por sais de diferentes metais.
T4&2 I - Ensaio da chama para alguns ctions.
8
H2O
H2O
H2O
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
Metal Colorao da chama
Sdio amarelo-dourada persistente
Potssio violeta (lils)
Ltio vermelho-carmim (vivssima)
Clcio vermelho-tijolo
Estrncio carmesim (viva)
Brio verde amarelada
Cobre, tlio verde
Chumbo, Arsnio, Antimnio, Bismuto azul-plida
As operaes indicadas para a realizao do ensaio de chama devem ser executadas
vrias vezes at nos certificarmos da presena ou no dos ctions que esto sendo
pesquisados. Porm, cabe aqui lembrar que esta modalidade de ensaio deve ser encarada
como uma indicao prvia, ou seja, como um teste preliminar, embora em alguns casos
possa at resolver definitivamente um problema. sto tambm vlido para os demais
ensaios por via pirognstica.
III./.1./ - VIA 5MIDA: so as reaes mais usuais. so aquelas onde o REAGENTE e a SP
esto em soluo aquosa (ou no estado lquido).
No caso de amostras slidas, o primeiro passo dissolv-las. O solvente usual a
H
2
O, ou um cido se ela for insolvel em H
2
O, por exemplo:
BaCl
2(s)
Ba
+2
+ 2 Cl
-
CuO
(s)
NSOLVEL
CuO
(s)
+ H
2
SO
4(aq)
Cu
+2
+ H
2
O + SO
4
-2
Para os testes de anlise qualitativa, somente, empregam-se as reaes que se
processam acompanhadas de variao das suas propriedades fsicas ou qumicas facilmente
detectveis. Por exemplo, na mistura de solues, para identificao de um dado on deve
ocorrer:
1 - Mudana de colorao (formao de complexos).
2 - Formao de substncia slida (formao de precipitados).
3 - Desprendimento gasoso (formao de gases facilmente identificveis atravs da
cor, cheiro, etc.).
9
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
Nas anlises qumicas de substncias inorgnicas, em geral, empregam-se solues
aquosas de sais, cidos e bases. Estas substncias so eletrlitos fortes ou fracos,
dependendo do seu grau de ionizao ou dissociao. Por exemplo:
SAL: BaCl
2(aq)
Ba
+2
+ 2 Cl
-
(eletrlito forte)
CDO: H
3
CCOOH
(aq)
H
+
+ H
3
CCOO
-
(eletrlito fraco)
CDO: HCl
(aq)
H
+
+ Cl
-
(eletrlito forte)
BASE: NH
4
OH
(aq)
NH
4
+
+ OH
-
(eletrlito fraco)
BASE: NaOH
(aq)
Na
+
+ OH
-
(eletrlito forte)
Como nas reaes analticas por via mida no se detecta o sal, mas sim o(s) on(s)
deste sal, representamos estas de uma forma simplificada denominada - EQUAO NCA
lquida. Escrevemos, apenas, as frmulas daquelas espcies que, efetivamente, participam
da reao, ou seja, esto envolvidas no processo.
Por exemplo: Cl
-
detectado em HCl ou solues de cloretos metlicos por ao
de soluo de AgNO
3
:
H
+
+ Cl
-
+ Ag
+
+ NO
3

AgCl
(s)
+ H
+
+ NO
3

Ca
2+
+ 2 Cl

+ 2 Ag
+
+ NO
3

2 AgCl
(s)
+ Ca
2+
+ 2 NO
3

Em ambos os casos, ocorre a formao do precipitado branco de AgCl. Pelas

equaes observa-se que apenas o AgCl no est na forma de ons, logo, conclui-se que os
ons H
+
e NO
3

, no primeiro caso, e Ca
2+
e NO
3
-
, no segundo, no participam da reao.
Ento, ambos os processos podem, simplesmente, ser representados pela
EQUAO NCA lquida: Ag
+
+ Cl
-
AgCl
(s)
A EQUAO NCA mostra que a reao ocorre, essencialmente, entre os ons Ag
+
e Cl
-
na formao do precipitado branco de AgCl.
OBS.: 1) Nos ons ClO
3
-
e ClO
4
-
, ou nas molculas de CHCl
3
e CCl
4
existe o elemento
CLORO, mas no na forma de Cl
-
, logo:
10
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
Ag
+
+ ClO
3
-
No ocorre
2) Se um elemento forma ons de diferentes valncias, cada um deles ter as
reaes que lhe so caractersticas. Por exemplo:
Fe
3+
+ 3 OH
-
Fe(OH)
3(s)
vermelho-acastanhado
Fe
2+
+ 2 OH
-
Fe(OH)
2(s)
Fe
3+
+ 6 SCN
-
[Fe(SCN)]
6
3-
soluo vermelho-sangue
Para entender os mtodos de anlise qualitativa e os princpios nos quais se
fundamentam, sero estudados apenas os ons ou elementos mais comuns e
representativos. Didaticamente, estas espcies so estudadas em grupos. Pertencem ao
mesmo grupo, aqueles elementos ou ons que possuem propriedades ou caractersticas
qumicas semelhantes. Sendo assim, a maneira mais eficiente de se analisar uma amostra
separar os ons que a constituem em vrios grupos e em seguida analisar cada grupo
separadamente.
Considerando um sal com frmula geral: M
x
A
y
onde: M
y+
o ction e A
x-
o nion
Desta forma:
1) Os nions (A
x-
) podem ser agrupados por exemplo, quanto ao seu carter OXDANTE,
REDUTOR e NDFERENTE.
NIONS
OXIDANTES: NO , NO , MnO , Cr O
REDUTORES: Cl , r , I , S , SO , S O , C O , NO
INDI!ERENTES: SO , CO , O , C" COO , ! , S#O , $O
2
%
3
%
4
%
2 7
2%
% % % 2%
3
2%
2 3
2 %
2 4
2%
2
%
4
2%
3
2%
3
3%
3
% %
3
2%
4
3%

OBS.: Tambm poderiam ser agrupados quanto a um reagente precipitante, por exemplo:
nions que precipitam com Ag
+
, ou Ba
2+
, ou ...
11
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
2) Os ctions (M
y+
) podem ser separados em 5 grupos. Quatro destes possuem um
reagente precipitante de grupo e o 5, contm os ctions que formam produtos solveis
com a maioria dos reagentes, de modo que no existe um reagente de grupo.
GRUPO CTONS MAS COMUNS NOME E/OU CARACTERSTCA
DO GRUPO

Ag
+
Hg
2
2+
Pb
2+
Grupo do HCl ou Grupo dos cloretos
insolveis.

a) As
3+
As
5+
Sb
3+
Sb
5+
Sn
2+

Sn
4+
b) Cu
2+
Hg
2+
Bi
3+
Cd
2+
Pb
2+
a) Grupo do arsnio e b) Grupo do
cobre. Esses ctions precipitam como
sulfeto em meio cido. Grupo do H
2
S/H
+
.

Al
3+
Cr
3+
Fe
3+
Fe
2+
Mn
2+
Co
2+
Ni
2+
Zn
2+
Os ctions bivalentes precipitam como
sulfeto e os trivalentes como hidrxido.
Grupo do (NH
4
)
2
S/NH
4
OH.
V
Ca
2+
Sr
2+
Ba
2+
Mg
2+
Grupo do (NH
4
)
2
CO
3
. Esses ctions
precipitam como carbonato na presena
de sal de amnio, com exceo do Mg
2+
.
V
Na
+
K
+
NH
4
+
Grupo dos metais alcalinos e amnio,
no apresentam reagente especfico.
OBS.: Se numa hipottica soluo, contendo ctions de todos os 5 grupos, forem
adicionados os reagentes especficos de cada grupo, de acordo com a ordem da tabela
acima, precipitaro os respectivos ctions deixando os demais em soluo. Por
exemplo, adicionando HCl a uma soluo dos ctions dos 5 grupos, s precipitaro
Ag
+
, Hg
2
2+
e Pb
2+
como: AgCl, Hg
2
Cl
2
e PbCl
2
e nova soluo, separada aps
filtrao, conter os ctions dos grupos 2 a 5, uma vez que seus cloretos so solveis.
No entanto, os reagentes de grupo devem ser adicionados na seqncia dada na
tabela, pois tratando-se uma amostra contendo os ctions do grupo e com soluo
de sulfeto de amnio, (NH
4
)
2
S, todos os ctions precipitaro na forma de sulfetos
metlicos, MeS, e no se conseguir separar o grupo do grupo .
III././ - ESQUEMA DE UMA ANLISE SISTEMTICA
Como separar os ctions Ag
+
, Cd
2+
, Ni
2+
, Ba
2+
e Na
+
presentes em uma amostra?
12
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________

Ag
+
Cd
2+
Ni
2+
Ba
2+
Na
+
HCl
Ni
2+
Ba
2+
Na
+
NH
4
OH
(NH
4
)
2
S
Ba
2+
Na
+
(NH
4
)
2
CO
3
Na
+
NiS
p r e t o
BaCO
3
b r a n c o
CdS
a m a r e l o
Cd
2+
Ni
2+
Ba
2+
Na
+
H
2
S/H
+
AgCl
b r a n c o
ATENO6 importante que em cada bancada de trabalho, composta por 3 ou 4 alunos,
haja pelo menos um livro de Qumica Analtica Qualitativa.
13
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
IV - REAES DE PRECIPITAO E COMPLE7AO DOS CTIONS USUAIS COM
BASE 8ORTE 9NOH1 E BASE 8RACA 9NH
:
OH1
Em um tubo de ensaio coloque 05 gotas de soluo do ction, conforme indicado na
tabela seguinte. Em seguida, adicione, gota a gota, a base forte ou a base fraca.
nicialmente, pela adio da quantidade estequiomtrica, deve ocorrer a precipitao do
respectivo hidrxido. Aps a obteno do ppt adicione excesso da base. Em alguns casos, o
ppt insolvel no excesso (.E.), em outros casos ocorre a solubilizao por formao de
complexo (hidroxi complexos ou amin complexos). A tabela j apresenta alguns resultados,
confirme-os e preencha o restante da mesma executando todas as reaes. Anote as cores
dos produtos formados. Escreva as equaes das reaes envolvidas, por exemplo:
&' Fe
3+
+ 3 OH
-
Fe(OH)
3(s)
;
FeOH)
3(s)
+ OH
-
.E.
(' Fe
3+
+ 3 NH
4
OH Fe(OH)
3(s)
+ 3 NH
4
+
;
Fe(OH)
3(s)
+ NH
4
OH .E.
c) Zn
2+
+ 2 OH
-
Zn(OH)
2(s)
;
Zn(OH)
2(s)
+ 2 OH
-
[Zn(OH)
4
]
2-

d) Zn
2+
+ 2 NH
4
OH Zn(OH)
2(s)
+ 2 NH
4
+


;
Zn(OH)
2(s)
+ 4 NH
3
HOH

[Zn(NH
3
)
4
]
2+
.2OH
-
+ 4 HOH
OBS.: Estas reaes permitem efetuar separaes de misturas de ctions.
Aps o trmino de execuo das reaes utilize os conhecimentos adquiridos, que
distinguem cada ction pela adio de base forte ou fraca e proponha alguns mtodos de
separao de misturas de ctions, apenas pela adio de bases fortes ou fracas em excesso
ou no.
Por exemplo: P,#+#, %( (;t#.# .& <&+,!"# & i.&)ti-i'!"# +, (i<t%, .#<
<&g%i)t&< '=ti#)<6
a) Cu
2+
e Pb
2+
14
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
b) Cu
2+
, Fe
3+
, Zn
2+
REAES DE PRECIPITAO E COMPLE7AO
REAES DOS CTONS USUAS COM BASE FORTE (OH
-
) E BASE FRACA (NH
4
OH)
CTONS
COM BASE FORTE
(OH
-
)
COM BASE FRACA
(NH
4
OH)
QUANTDADE
ESTEQUOMTRCA
EXCESSO QUANTDADE
ESTEQUOMTRCA
EXCESSO
01- Ag
+
Ag
2
O .E.
02- Hg
2
2+
03- Hg
2+
HgO
(s)
amarelo
.E. HgNH
2
X
(s)
branco
.E.
04- Pb
2+
.E.
05- Cu
2+
Cu(OH)
2(s)
azul
.E. Cu(OH)
2(s)
azul
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
azul profundo
06- Bi
3+
07- Cd
2+
08- Al
3+
Al(OH)
3(s)
branco
[Al(OH)
4
]
-
incolor
Al(OH)
3(s)
branco
.E.
09- Cr
3+
10- Fe
3+
Fe(OH)
3(s)
vermelho
acastanhado
.E. Fe(OH)
3(s)
vermelho
acastanhado
.E.
11- Fe
2+
12- Co
2+
13- Ni
2+
14- Mn
2+
15- Zn
2+
16- Mg
2+
V - PRINCIPAIS REAES DOS 0ONS C,
/
O
>
/?
@ C,O
:
/?
E M)O
:
?
Para todas as reaes abaixo use cerca de 5 gotas de soluo do nion a ser estudado.
nion Principais Reaes
C,
/
O
>
/?
@
C,O
:
/?
E$%i2A4,i# C,
/
O
>
/?
@ C,O
:
/?
: Adicione ao Cr2O7
2
algumas gotas de NaOH
4 mol L
-1
. Observe a mudana da colorao.
A esta soluo adicione algumas gotas de HCl 1 mol L
-1
. Observe a mudana da
colorao.
15
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
C,
/
O
>
/?
P,&'i+it!"# '#( B
/B
6 Adicione ao Cr2O7
2
algumas gotas de soluo de nitrato de
brio. Observe a formao de um precipitado. Adicione a este NaOH 4 mol L
-1
e observe
o aumento da quantidade do precipitado.
C,
/
O
>
/?
P,&'i+it!"# '#( Ag
B
6 Adicione ao Cr2O7
2
algumas gotas de nitrato de prata. Aps a
formao do ppt acrescente gua destilada e aquea at a ebulio.
C,
/
O
>
/?
R&.%!"# '#( 8&
/B
#% I
-
6 Acidule a soluo de Cr2O7
2
com H2SO4 4 mol L
-1
e adicione
algumas gotas de soluo de sulfato de ferro ou soluo de iodeto de potssio.
Observe a mudana de colorao.
M)O
:
?
R&.%!"# '#( 8&
/B
#% I
-
6 Acidule a soluo de MnO4
-
com H2SO4 4 mol L
-1
e adicione
algumas gotas de soluo de sulfato de ferro ou soluo de iodeto de potssio.
Observe a mudana de colorao.
M)O
:
?
R&.%!"# '#( C
/
O
:
/-
6 Acidule a soluo de MnO4

com H2SO4 4 mol L

-1
e aquea a
soluo em banho-maria a 60 C. Adicione algumas gotas de oxalato de amnio.
Observe a mudana de colorao.
M)O
:
?
R&!"# '#( H
/
O
/
6 Acidule a soluo de MnO4

com H2SO4 4 mol L

-1
e adicione
perxido de hidrognio. Observe a mudana de colorao.
M)O
:
?
R&!"# '#( NOH 6 Adicione NaOH 4 mol L
-1
ao MnO4

e aquea. Observe o
desprendimento de gs e a mudana de colorao.
16
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
VI - PRINCIPAIS REAES DOS 0ONS NO
C
?
E NO
/
?
nion Principais Reaes
NO
3

Prova do anel marrom com sal de Mohr (soluo de sulfato ferroso amoniacal
recm preparada)
Adicione cerca de 3mL de soluo de sulfato ferroso a 2mL de soluo de NO
3

,
ento derrame lentamente 3 a 5 mL de H
2
SO
4
conc. nas paredes do tubo. NO
AGTE. Forma-se um anel marrom na interface dos dois lquidos.
NO
2

Prova do anel marrom com sal de Mohr

Coloque em um tubo de ensaio a soluo de sulfato ferroso amoniacal e acidule
com HAc diludo. Adicione a menor quantidade possvel da soluo de NO
2

pela
parede do tubo. Forma-se um anel marrom semelhante ao do ensaio anterior.
NO
3

Reduo a N
!
em meio alcalino
A 5 gotas de soluo de NO
3

adicione 10 gotas de NaOH 4mol.L

-1
e uma ponta
de esptula de Zn em p. Aquea e faa teste de identificao para o gs (NH
3
).
NO
2

Reduo a N
!
em meio alcalino
Repita o procedimento anterior usando soluo de NO
2

.
NO
2

"liminao com sal de am#nio

Adicione soluo de NO
2

excesso do reagente slido ((NH

4
)
2
SO
4
ou NH
4
Cl) e
ferva.
NO
2

$xidao com perman%anato em meio &cido ('c)

Acidule a soluo de NO
2

com HAc diludo. Em outro tubo de ensaio coloque

KMnO
4
. Adicione a soluo acidulada ao tubo com MnO
4

. Observa-se de
descolorao da soluo de permanganato.
NO
2

Reduo a N$ com iodeto em meio &cido ('c)

Adicione K soluo de NO
2

, em seguida acidule com HAc diludo. Haver

formao de
2
, que extrado da fase aquosa com solvente orgnico
(clorofrmio), apresentando colorao violeta.
Mistura
de NO
3

e NO
2

nicialmente, faz-se a identificao do nitrito utilizando a reao com

permanganato ou iodeto em meio cido. Depois disso, a partir de uma nova
alquota, deve-se proceder a eliminao prvia de nitrito (ebulio com sal de
amnio). Aps a eliminao do nitrito, confirmada em alquota separada da
soluo pela NO descolorao do permanganato, faz-se a prova do anel
marrom para caracterizar o nitrato.
VII - ESTUDO COMPARATIVO DAS REAES DE C2
?
D B,
?
D I
?
D PO
:
C?
D CO
C
/?
& NO
2

COM AgNO
C
EM MEIO DE HNO
C
17
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
1. Num tubo de ensaio coloque algumas gotas de uma soluo aquosa do nion em
estudo, adicione Ag
+
e HNO
3
diludo (o HNO
3
deve ser adicionado apenas para os ensaios
de Cl
-
, Br
-
e
-
). Em todos os casos, quando no h excesso do cido, haver precipitao.
Centrifugue e descarte a parte lquida. Nos testes de solubilidade adicione, gota a gota, o
reagente sobre o precipitado. Observe o que ocorre at se atingir o excesso.
/. Complete o quadro abaixo com as respectivas reaes (equaes balanceadas) e
comentrios importantes.
C. Com base nos resultados obtidos, construa uma tabela de solubilidade de todos os
precipitados de prata com os nions estudados. Na mesma deve constar o produto de
solubilidade de cada sal de prata, para que sirva de base para o clculo das respectivas
solubilidades e, assim, facilitar os comentrios e explicaes dos resultados obtidos no
relatrio a ser elaborado.
E)i#) R&!F&< '#( AgNO
C

@ HNO
C
Cl
-
Fotlise:
Solubilidade em: a) (NH
4
)
2
CO
3
()
b) NH
4
OH

6 mol/L
Br
-
Solubilidade (idem ao Cl
-
)
E)i#) R&!F&< '#( AgNO
C

@ HNO
C
18
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________

-
Solubilidade (idem ao Cl
-
)
REAES SEM A ADIO DE HNO
C

NO MOMENTO DA PRECIPITAO
PO
4
3
Faa a precipitao, centrifugue e descarte a parte lquida. Avalie a solubilidade em:
a) HNO
3
b) NH
4
OH
CO
3
2
Faa a precipitao, centrifugue e descarte a parte lquida. Adicione 2 mL de gua
destilada, aquea em banho Maria e observe.
NO
2

Faa a precipitao, centrifugue e descarte a parte lquida. Adicione 2 mL de gua

destilada, aquea em banho Maria e observe.
VIII - ESTUDO COMPARATIVO DAS REAES DE C2
-
D B,
-
D I
-
COM 0ONS P4
/B
19
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
1. Em um tubo de ensaio coloque algumas gotas de uma soluo aquosa do nion
em estudo, (por exemplo, HCl 1mol L
-1
para Cl
-
, brometo de sdio 0,2mol L
-1
e iodeto de
potssio 0,1mol L
-1
). Em seguida adicione nitrato de chumbo at precipitao quantitativa.
Centrifugue e descarte a parte lquida. Adicione 2mL de gua destilada, aquea em banho
Maria e observe.
/. Complete o quadro abaixo com as respectivas reaes (equaes balanceadas) e
comentrios importantes. Faa uma tabela com os valores de produto de solubilidade dos
sais, indicando qual mais solvel. Compare estes valores com os mesmos sais de prata
(testes realizados no item V) e discuta os resultados.
E)i#) R&!F&< '#( P4
/B
Cl
- Adicione H
2
O e aquea. Solubiliza?
Br

Adicione H
2
O e aquea. Solubiliza?

- Adicione H
2
O e aquea. Solubiliza?
I7 - REAES DE B,
-
& I
-
COM GUA DE CLORO - PROVA ESPEC08ICA
1. Num tubo de ensaio coloque algumas gotas de uma soluo aquosa do on em
estudo (conforme indicado na Tabela abaixo), acidifique com H
2
SO
4
dil. (use papel indicador)
20
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
e adicione ciclohexano (menos denso que a gua). Em seguida, adicione gua de cloro (ou
soluo de NaClO), gota a gota, agitando aps cada adio.
/. Preencha o quadro abaixo, equacionando as reaes. Observe, cuidadosamente, o
que acontece ao se adicionar algumas gotas de gua de cloro e aps adio do excesso.
Tente explicar em termos dos potenciais de xido-reduo.
E)i#) R&!F&< '#( =g% .& '2#,#
Br
-

-
Br
-
+

-
7 - SEPARAO DOS 0ONS C2
-
D B,
-
E I
-
Faz-se uma mistura das solues de cloreto, brometo e iodeto de potssio (cerca de
8 gotas de cada), acidifica-se com cido ntrico e adiciona-se soluo de nitrato de prata em
excesso. Centrifuga-se (C-), lava-se o precipitado (R-) com gua contendo cido ntrico at
21
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
que o centrifugado (C-) no d reao positiva para Ag
+
, pela adio de ons cloreto em uma
alquota da gua de lavagem, em tubo a parte (desprezar C-). O precipitado deve ser tratado
2 vezes com soluo de carbonato de amnio. Centrifugar e separar o sobrenadante (C-)
do precipitado ou resduo (R-). Acidificando-se o centrifugado (C-) com cido ntrico, ou
adicionando-se ons brometo, prova-se a presena de ons cloreto. Adicionar ao precipitado
(R-), hidrxido de amnio diludo. Agita-se e centrifuga-se. Um resduo (R-) indica a
presena de iodeto. Acidificando-se o centrifugado (C-) prova-se a presena de brometo.
ESQUEMA DE SEPARAO

Cl
%
r
%
I
%
"NO
3
, A)NO
3
A)Cl A)r A)I
*N"
4
'
2
CO
3
+A)*N"
3
'
2
,
-
- Cl
%
"NO
3
r
%
A)Cl
A)r - Cl
%
A)r , A)I
N"
4
O" ./n..
+A)*N"
3
'
2
,
-
- r
%
A)I
"NO
3

A)r
7I - RE8ERHNCIAS BIBLIOGR8ICAS
Este Guia de Laboratrio constitui um resumo que tem por objetivo, orientar o
trabalho dos alunos no decorrer das aulas prticas. Da ser indispensvel, por parte de cada
aluno, a constante consulta aos livros de Qumica Analtica Qualitativa antes, durante ou
mesmo aps as aulas prticas. Os livros relacionados a seguir, permitiro obter informaes
22
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________
mais detalhadas a respeito das tcnicas de trabalho experimental, das reaes de
caracterizao de ctions e nions e dos esquemas de separao.
1. A. . Vogel - "Qumica Analtica Qualitativa, Editora Mestre Jou, So Paulo, 1981
2. V. Alexev - "Anlise Qualitativa, Edies Lopes da Silva, Porto, 1982
3. N. Baccan, O. E. S. Godinho, L. M. Aleixo e E. Stein - "ntroduo Semimicroanlise
Qualitativa, 6
a
. edio, Editora da UNCAMP, Campinas, 1995
4. D.S. Vaitsman e O. A. Bittencourt - "Ensaios Qumicos Qualitativos, Editora ntercincia
Ltda., Rio de Janeiro, 1995
5. F. de Mello - "ntroduo Anlise Mineral Qualitativa, Editora Pioneira, So Paulo, 1977
6. R. K. Wismer - "Qualitative Analysis with onic Equilibrium, MacMillan Publishing Co., New
York, 1991
7. K. W. Whitten, R. E. Davis e M. L. Peck - "General Chemistry with Qualitative Analysis, 5
a
.
edio, Saunders College Publishing, Orlando, 1996
23
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________ 24
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________ 25
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________ 26
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________ 27
Laboratrio de Qumica Analtica Qualitativa ____________________________ 28