Para o estudo e anlise dos fenmenos associados aos processos de corroso, principalmente em metais e revestimentos metlicos, a tcnica de espectroscopia de impedncia eletroqumica vem sendo largamente utilizada. No presente trabalho, para o ao inoxidvel austentico AISI 316L, fez-se um estudo do comportamento da resistncia corroso do ao, atravs dessa tcnica. Verificou-se que as amostras apresentaram um comportamento muito similar durante o ensaio. Destaca-se uma menor resistncia a corroso da amostra ensaiada a 1,35 V, levando em conta o po- tencial de corroso de cada uma registrado durante o experimento. A amostra com maior resistncia a corroso, seguindo o mesmo critrio, foi a ensaiada a 0,70 V.
Palavras-chave: Espectroscopia de impedncia eletroqumica, ensaio de corroso, Ao inoxidvel austentico AISI 316L.
1 Contribuio tcnica a ser apresentada como trabalho na disciplina de Eletroqumica e Corroso do curso de Ps Graduao em Engenharia Metalrgica e de Materiais - IFES, Vitria,ES, Brasil. 2 Mestrando em Metalurgia e Materiais IFES. 3 Doutor em Metalurgia e Materiais IFES.
1 INTRODUO
Estudos realizados no final da dcada de 80 j apontavam para um cenrio onde a preveno da corroso, em instalaes industriais, poderia gerar uma economia de at 30 bilhes de dlares. Dados do ano de 2005 estimam que no Brasil sejam gastos cerca de 22 bilhes de dlares, anualmente, em manuteno e demais reparos devido corroso [1]. Em todos os setores industriais e, mesmo, em aplicaes mais cotidianas, a corroso um problema frequente e que requer um estudo minucioso para o perfeito entendimento do processo corrosivo e, consequentemente, aplicao da melhor tcnica de proteo em cada caso. Para o estudo do comportamento do material, quando submetido a condies propicias a corroso, diversos mtodos tm sido propostos: anlise de soluo, deteco de corrente galvnica, medio de resistncia eltrica entre outras. Dentre esses mtodos, a espectroscopia de impedncia eletroqumica, EIE, tem se destacado como uma boa opo quando utilizada em sistemas de alta resistividade [2]. A tcnica por EIE, dentre outras vantagens, tem boa aplicao em sistemas eletroqumicos que no se alteram em funo do tempo de ensaio. Atravs da aplicao de um sinal ac, em uma ampla faixa de frequncias e potenciais, essa tcnica possibilita uma resposta em tempos caractersticos distintos [3]. O ao inoxidvel AISI 316L apresenta boas caractersticas de resistncia corroso em diversos ambientes, com um preo relativamente baixo. A liga muito utilizada em diversos segmentos da indstria, podendo-se destacar: qumica, papel e celulose, petrleo e gs, farmacutica e nuclear. Utilizando amostras do ao AISI 316L, este trabalho tem como objetivo analisar a resistncia corroso do material em funo da variao do potencial aplicado du- rante o ensaio, atravs da tcnica de espectroscopia de impedncia eletroqumica, EIE.
2 MATERIAIS E MTODOS
As amostras utilizadas nesse estudo foram de ao inoxidvel AISI 316L devidamente lixadas e polidas. A composio qumica do material foi determinada em espectrmetro de emisso ptica da marca Oxford Instruments, modelo Foundry- Master Pro, localizado no IFES. A composio qumica apresentada na tabela 1 mostra que o ao se caracteriza como inoxidvel austentico do tipo AISI 316 L.
Tabela 1. Composio qumica do ao inoxidvel AISI 316L (% em peso)
Cr Ni Mo Mn Cu Si Co Nb C Sn P S 16,2 10,6 2,26 1,77 0,40 0,39 0,11 0,04 0,03 0,01 0,03 0,02
Para a realizao dos ensaios de corroso, foi utilizado um equipamento galvanosttico/potenciosttico, da marca Ivium e Onimetra, pertencente ao Laboratrio de Corroso do IFES, Figura 1.
Figura 1. Imagem do equipamento de ensaio de corroso, utilizado nos experimentos.
A clula eletroqumica utilizada no experimento composta por 3 (trs) eletrodos, sendo o eletrodo de trabalho, assim como os demais, posicionado na vertical, evitando assim a deposio na superfcie do eletrodo de trabalho. O contra eletrodo utilizado foi um fio de platina e, como eletrodo de referncia, foi utilizado o calomelano saturado (ECS). O tempo de exposio de cada amostra durante o ensaio foi de 30 minutos, sendo que a variao do potencial de cada amostra foi de 0,15V, 0,7V e 1,35V. O eletrlito utilizado foi uma soluo de H 2 SO 4 de 0,1 M.
3 RESULTADOS E DISCUSSES
A Figura 2 apresenta o comportamento das amostras aps o ensaio de espectroscopia.
Figura 2 Grficos de impedncia das 3 (trs) amostras analisadas. 0 250 500 750 1000 -1000 -750 -500 -250 0 Z' Z ' ' AISI316L- H2SO4-0.1M-E1.35v-imp10.dat AISI316L-H2SO4-0.1M-E0.15v-imp6.dat AISI316L-H2SO4-0.1M-E0.70v-imp7.dat
O eixo Z (Y) est relacionado a parte capacitiva , dessa forma, quanto maior o valor de Z , mais capacitiva a amostra, ou seja, tem a tendncia a no trocar eltrons. A amostra ensaiada em 0,15 V foi a que apresentou um comportamento mais capacitivo, em relao s outras amostras. Ao passo que a amostra ensaiada a 1,35 V apresentou um comportamento menos capacitivo, ou seja, mais propenso corroso.
Os diagramas de Bode so apresentados na Figura 3. Destaca-se que a amostra ensaiada a 1,35V apresenta dois picos. Os picos mostram que, em frequncias da ordem de at aproximadamente 1 Hz o ngulo de fase indica que a amostra ser corroda facilmente. Quando a frequncia est na faixa de 1 Hz at aproximadamente 50 Hz, a amostra responde de forma mais capacitiva, dessa forma, a camada passiva interna capacitora e, aps esse valor de frequncia a amostra volta a ser corroda.
Figura 3 Diagramas de Bode das 3 (trs) amostras analisadas. 10 -2 10 -1 10 0 10 1 10 2 10 3 10 4 10 5 10 1 10 2 10 3 10 4 10 5 Frequency (Hz) | Z | AISI316L- H2SO4-0.1M-E1.35v-imp10.dat AISI316L-H2SO4-0.1M-E0.15v-imp6.dat AISI316L-H2SO4-0.1M-E0.70v-imp7.dat 10 -2 10 -1 10 0 10 1 10 2 10 3 10 4 10 5 -100 -75 -50 -25 0 Frequency (Hz) t h e t a
Utilizando o software ZVIEW, foi possvel traar os circuitos equivalentes e ento analisar os resultados. A Tabela 2 apresenta os dados de cada amostra aps a anlise executada no software.
Tabela 2 Dados obtidos aps anlise do circuito equivalente no software ZVIEW.
Potencial R1 R2 CPE 1T CPE 1P R3 C
1,35 V 48,6 419,1 0,00009732 0,83671 1573 0,006734
0,70 V 49,3 35586 0,00003772 0,89579 - -
0,15 V 49,0 25013 0,00005729 0,88074 - -
Como esperado, o valor da resistncia da soluo, R1, no variou significativamente para as trs amostras. A resistncia polarizao da amostra ensaiada a 1,35 V apresenta menores picos, indicando e, confirmando a menor resistncia corroso do material quando submetido a esse potencial de ensaio. O valor do CPE 1P confirma novamente que a amostra ensaiada a 1,35 V possui caractersticas menos capacitivas por ser mais distante do valor de 1. O valor de CPE 1T , infere que a amostra ensaiada em 0,70 V apresenta um filme capacitivo menos defeituoso que as demais amostras, ao passo que a amostra ensaiada a 1,35 V apresenta o pior comportamento entre as trs amostras, com relao a integridade do filme e , consequentemente resistncia a corroso.
4 CONCLUSES
A amostra ensaiada em 0,7 V apresenta, de maneira geral, uma maior resistncia corroso. O ensaio no qual a amostra utilizada apresentou a menor resistncia cor- roso foi o de 1,35 V. Os ensaios comprovam que o filme da amostra ensaiada a 1,35 V foi menos capacitivo o que caracteriza e comprova a menor resistncia a cor- roso dessa amostra.
REFERNCIAS
1 GENTIL, V. Corroso. 6 Edio, LTC, 2011.
2 RIOS, E.C. Estudo da corroso em ao AISI 1020 em meio de petrleo. Tese de Doutorado Universidade federal de So Carlos, So Paulo-SP, 2011.
3 BUENO, P.; de CARVALHO, L.A.; de ANDRADE, A.R. Espectroscopia de impe- dncia eletroqumica aplicada ao estudo das reaes heterogneas em nodos di- mensionalmente estveis. Quim. Nova, v. 29, No. 4, 796-804, 2006.