1.

DATOS

PROCESO ISOTRMICO

a) Datos al inicio

V
gasA
= 10ml+V
muerto
=16.8ml
V
muerto
=6.8ml
T
aire
= 30C

b) Datos de los volmenes al subir la pera:









c) Datos de los volmenes al bajar la pera:








ALTURA V
F
= V
Leido
+ V
muerto

0 V
F
= 23.3 + 6.8= 30.1ml
7.5cm V
F
= 23.1 + 6.8= 29.9ml
17.6cm V
F
= 22.9 + 6.8= 29.7ml
26.9cm V
F
= 22.7 + 6.8 = 29.5ml
39.9cm VF = 22.5 + 6.8 = 29.3ml
ALTURA V
F
= V
Leido
+ V
muerto

8.6cm V
F
= 23.6 + 6.8 = 30.4ml
18.7cm V
F
= 23.9 + 6.8 = 30.7ml
29.1cm V
F
= 24.1 + 6.8 = 30.9ml
39.2cm V
F
= 24.4 + 6.8 = 31.2ml


2. CLCULOS Y RESULTADOS

1) Convierta las presiones manomtricas de columna de agua a columna de mercurio (Torr)

De la siguiente relacin de unidades:



Al subir la pera:







Al bajar la pera:

Como las alturas hacia abajo son las mismas que las de arriba, entonces, se tiene:








ALTURA V P
i
( cmH
2
O) P
i
( mmHg)
7.5cm 0.2 7.5cmH
2
O 5.52 mmHg
17.6cm 0.2 17.6cmH
2
O 12.95 mmHg
26.9cm 0.2 26.9cmH
2
O 19.79 mmHg
39.2cm 0.2 39.2cmH
2
O 28.84 mmHg
ALTURA V P
i
( cmH
2
O) P
i
( mmHg)
8.6cm 0.4 8.6cmH
2
O 6.33 mmHg
18.7cm 0.6 18.7cmH
2
O 13.76 mmHg
29.1cm 0.8 29.1cmH
2
O 21.41 mmHg
39.2cm 1.0 39.2cmH
2
O 28.84 mmHg
1 atm. = 760 mmHg = 1033 cmH
2
O


2) Exprese las presiones en presiones absolutas (torr)

Como dato, se tiene: P
atm
= 756.17581mmHg.


Hacia arriba:


ALTURA P
i
( mmHg) P
abs i

7.5cm 5.52 mmHg P
abs 1
= 5.52 + 756.2 = 761.72 mmHg
17.6cm 12.95 mmHg P
abs 2
= 12.95 + 756.2 = 769.15 mmHg
26.9cm 19.79 mmHg P
abs 3
= 19.79 + 756.2 = 775.99 mmHg
39.2cm 28.84 mmHg P
abs 4
= 28.84 + 756.2 = 785.04 mmHg.



Haca abajo:



ALTURA P
i
( mmHg) P
abs i

8.6cm 6.33 mmHg P
abs 1
= 756.2 6.33 = 749.87 mmHg
18.7cm 13.76 mmHg P
abs 2
= 756.2 13.76 = 742.44 mmHg
29.1cm 21.41 mmHg P
abs 3
= 756.2 21.41 = 734.79 mmHg
39.2cm 28.84 mmHg P
abs 4
= 756.2 28.84 = 727.36 mmHg

3) Exprese las presiones del gas seco (torr.), calculada restando de la anterior, la presin de
vapor de agua. Indicar la fuente de informacin.

. 82 , 31 =
30
mmHg P
C
v



Fuente: webpages.ull.es/users/banorbe/info/fig_liq.pdf
P
absoluta
= P
manomtrica
+ P
atmosfrica

P
absoluta
= P
atmosfrica
- P
manomtrica




Hacia arriba:



Hacia abajo:



4) Exprese el volumen del gas seco (ml.), que es igual al volumen del gas hmedo.

Al subir la pera:



ALTURA P
abs i
(mmHg) P
GS i

7.5cm P
abs 1
= 761.72 mmHg
P
GS1
= 761.72 31.82 = 729.9 mmHg
17.6cm P
abs 2
= 769.15 mmHg
P
GS2
= 769.15 31.82 = 737.33 mmHg
26.9cm P
abs 3
= 775.99 mmHg
P
GS3
= 775.99 31.82 = 744.17 mmHg
39.2cm P
abs 4
= 785.04 mmHg.
P
GS4
= 785.04 31.82 = 753.22 mmHg
ALTURA P
abs i
(mmHg) P
GS i

8.6cm P
abs 1
= 749.87 mmHg
P
GS1
= 749.87 31.82 = 718.05 mmHg
18.7cm P
abs 2
= 742.44 mmHg
P
GS2
= 742.44 31.82 = 710.62 mmHg
29.1cm P
abs 3
= 734.79 mmHg
P
GS3
= 734.79 31.82 = 702.97 mmHg
39.2cm P
abs 4
= 727.36 mmHg
P
GS4
= 727.36 31.82 = 695.54 mmHg
ALTURA V
GS i
= V
Leido
+ V
muerto

7.5cm V
GS1
= 23.1 + 6.8= 29.9ml
17.6cm V
GS2
= 22.9 + 6.8= 29.7ml
P
gas seco
= P
total
-











Al bajar la pera:












5) Calcule los valores del producto PV para el gas seco (ml.Torr) y las desviaciones
porcentuales respecto a la media.

Haca arriba:


Media: PV = 21936.268 ml.Torr

Haca abajo:
26.9cm V
GS3
= 22.7 + 6.8 = 29.5ml
39.9cm V
GS4
= 22.5 + 6.8 = 29.3ml
ALTURA V
GS i
= V
Leido
+ V
muerto

8.6cm V
GS 1
= 23.6 + 6.8 = 30.4ml
18.7cm V
GS 2
= 23.9 + 6.8 = 30.7ml
29.1cm V
GS 3
= 24.1 + 6.8 = 30.9ml
39.2cm V
GS 4
= 24.4 + 6.8 = 31.2ml
P
i
.V
i
Desviacin porcentual (%)
P
1
V
1
= 729.9 x 29.9 =21824.010 ml.Torr
0.51%
P
2
V
2
= 737.33 x29.7=21898.701 ml.Torr
0.17%
P
3
V
3
= 744.17 x29.5=21953.015 ml.Torr
-0.08%
P
4
V
4
= 753.22 x29.3=22069.346 ml.Torr
-0.61%


Media: PV = 21766.84375 ml.Torr

6) Calcular el valor de Z para cada caso y las desviaciones con respecto a la unidad.

Primero, calculemos el nmero de moles de aire, teniendo como datos:

aire
= 1,2939 g/l
M
aire
= 28,98 g/mol


3
10 0.750 = = =

x
M
V
M
W
n

mol

Y sabemos que:
nRT
PV
Z =
1 1 3
) ( 62356 303 10 75 . 0

=
K mol torr ml Kx molx x
PV
nRT
PV









P
i
.V
i
Desviacin porcentual (%)
P
1
V
1
=718.05x 30.4 =21828.720 ml.Torr
-0.28%
P
2
V
2
=710.62x 30.7 =21816.034 ml.Torr
-0.23%
P
3
V
3
=702.97x 30.9 =21721.773 ml.Torr
0.21%
P
4
V
4
=695.54x 31.2 =21700.848 ml.Torr
0.30%
Zi (Hacia arriba) Desviacin (%)
Z1 1.540 54
Z2 1.545 54.5
Z3 1.549 54.9
Z4 1.557 55.7

10. Haga un comentario acerca del comportamiento del gas utilizado para sta experiencia.

Debido a que observamos una desviacin negativa, se genera un pendiente tambin
negativa lo que nos indica que bajo las condiciones de nuestro trabajo el gas real (en este
caso aire) es ms compresible que el gas ideal para iguales condiciones. Generalmente esto
sucede a presiones y temperaturas bajas, a medida que aumentan ambas, se va perdiendo
compresibilidad.


Proceso Iscoro

Se estudiar el comportamiento del gas para un sistema cerrado cuando el gas es sometido a
cambios de presin y temperatura a volumen constante.

V
baln
= V
B
= 114 ml.
V
A inicial
= 16,8 ml.
T
B

inicial
= 30 C = 273 K

Despus de calentar hasta:

T
B
= 44 C V
A
= 16,3 ml.
T
B
= 51 C V
A
= 16,1 ml.
T
B
= 62 C V
A
= 15,7 ml.

1. Halle las presiones del proceso, considerando que:

P
0
: presin inicial de los gases A y B secos
P
A
= P
B
: presin de los gases secos a TC
V
A
: volumen inicial del gas A (volumen en la bureta)
V
B
: volumen inicial del gas B (volumen del baln)
V
A
T
y V
B
T
: volumen de los gases A y B a T.
P
Ah
T
= P
Bh
T
: presin de los gases A y B hmedos a T.

V
B
T
= V
B
+ cambio de volumen del gas A a T

P
Bh
T
= P
A
+ presin de vapor de agua

P
P V
V
A
T A
A
T
=
0
y P
P V V
V
T Bh
T
B A
B
B
=
( ) + A


V
A
= 16,8 ml.
P
0
= 756,18 mmHg
V
B
= 114 ml.

Para:

T
B
= 44 C P
A
55C
= 779,38 mmHg y P
B
35C
= 856,12 mmHg
T
B
= 51 C P
A
45C
= 789.06 mmHg y P
B
45C
= 887,48 mmHg
T
B
= 62 C P
A
62C
= 809.16 mmHg y P
B
62C
= 968,42 mmHg

2. Elabore un cuadro con los datos y resultados obtenidos durante el experimento que
incluyan las T en C y las P en Torr.

V
A
T
(ml.) T
B
(C) P
A
T
(Torr) P
B
T
(Torr)
16.8 30 756.18 788,00
16.3 44 779.38 856,12
16.1 51 789.06 887,48
15.7 62 809.16 968,42

3. Trace la grfica P
A
vs V
A
(curva de Clayperon) para el gas A. Haga un comentario de la
grfica obtenida y su relacin con la Ley de Boyle.

La ley dice que el volumen es inversamente proporcional a la presin: donde
es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.

Podemos observar que la grafica representa una parbola con ello se puede comprobar
que cumple con la relacin establecida en la ley de Boyle (no es muy notoria por el
grado de precisin del experimento).


4. Grafique P
B
vs T, ubicando los C en las abscisas y las presiones P
B
en las ordenadas. Con
los datos obtenidos en la experiencia, verifique la Ley de Gay Lussac y el valor de para
procesos iscoros:

P P T y
P
P
T
V
= + =
|
\

|
.
|
0
0
1
1
( ) | |
c
c


en donde P
0
es la presin del gas a 0C y es el coeficiente de compresibilidad iscoro.

La inversa de d el valor del cero absoluto en C. Trace la recta en el grfico, marcando
con una x los puntos calculados. Calcule el error relativo del cero absoluto.

Con herramientas informticas la recta resultante es:

P
B
T
=615.8+5.544T

De:
V
T
P
P
y T P P |
.
|

\
|
= + =
c
c
| |
0
0
1
) 1 (
Para P=0, T=-111.07

| =0.009

Error=(273.15-111.07)*100/273.15=59.34%

5. Aplique algn mtodo analtico que permita corregir la grfica obtenida.

Debido a que la grafica es una recta se utilizara el mtodo de los mnimos cuadrados para
corregir la grafica.

x = T
B
(C) y = P
B
T
(Torr) xy x
2
= T
2

30 788,00 23640 900
44 856,12 37669.28 1936
51 887,48 45261.48 2601
62 968,42 60042.04 3844
187 3500.02 166612.8 9281

la ecuacin de la grfica es:
y = a
0
+ a
1
x

3500.02 = 4a
0
+ 187 a
1

166612.8 = 187a
0
+ 9281 a
1


a
0
= 615.8
a
1
= 5.544

la ecuacin corregida es:

P = 615.8 + 5.544T








6. Calcule el nmero de moles del gas A en cada etapa y la desviacin estndar respecto al
valor medio.

T (K) V
A
T
(l) P
A
T
(mmHg)
n
PV
RT
i i
i
=

303 16.8x10
-3
756.18 6.72x10
-4
0,170 x10
-4

317 16.3x10
-3
779.38 6.43x10
-4
0,025 x10
-4

324 16.1x10
-3
789.06 6.29x10
-4
0,045 x10
-4

335 15.7x10
-3
809.16 6.08x10
-4
0,150 x10
-4




R=62.356 l(mmHg)mol
-1
K
-1


Hallamos el valor medio:
4 4 3 2 1
10 38 . 6
4

=
+ + +
= x
n n n n
n

La desviacin estndar se define:
( )
o =

|
\

|
.
|
|
x x
n
i
2
1 2 /


7. Explique cmo se alterara el valor del cero absoluto si la temperatura de agua de la bureta
de gases aumentara gradualmente.

Si en el momento de hacer el experimento, no hubisemos colocado un aislante entre el
mechero y la bureta, el agua de esta tambin hubiera sufrido un aumento de temperatura y
por lo tanto un aumento de presin de vapor en su interior, en consecuencia, nuestros
clculos variaran y no tendramos slo dos variables (P,V), sino tres (P,V,T), lo que causara
que el nmero de moles sufriera variacin en todo momento, que en la pera de nivel existan
dos presiones. Si el gas A (bureta) tuviera mayor presin que el B, entonces el nivel de agua
de la pera subira y puede llegar a un contacto directo con los tapones que conectan el
capilar, lo que ocasionara la invasin de agua en el baln lo cual alterara el gas B del
experimento. Si B tuviese mayor presin que el gas A, entonces el experimento nos dara
resultados que se alejan un poco del valor terico del cero absoluto, que se pueden
despreciar, adems sera conveniente hacer esto puesto que siendo P
B
>P
A
y teniendo en
cuenta que P
A
aumenta, entonces se frenara el aumento de V
B
en la pera de nivel y los
resultados seran mas exactos.


8. Explique como se obtendra el valor del cero absoluto a partir de la grfica corregida y
ajustada.

Utilizando el mtodo de los mnimos cuadrados:
La curva obtenida de graficar P vs T, es una recta que se prolonga hasta interceptar con
el eje de las abscisas (T) coincidiendo en el valor de la temperatura a presin cero segn
la ecuacin:

P = 615.8+5.544T
Despejando en P=0: T=-111.07C
(error considerable por las condiciones de la practica y error humano 60%)


9. Suponiendo que el baln estuviese hmedo, cmo afectara al valor obtenido en el cero
absoluto?

Una de las condiciones necesarias para el proceso es mantener el numero de moles del gas
constante. Si el baln estuviese hmedo al calentarlo la parte liquida del agua en su interior
se volveria vapor lo cual aumentara el numero de moles totales en el gas y ello aumentara
el error en los clculos (que por ser experimentales no son del todo precisos).

10. Calcule Z (factor de compresibilidad) para cada temperatura y para cada Z, calcular el
volumen molar con la ecuacin de Van Der Waals y comprelo con el calculado usando la
ecuacin de gases ideales.

T (K) P
A
T
(mmHg) V (l)
n
PV
RT
i i
i
=
z
P V
nRT
=
303 756.18 16.8x10
-3
6.72x10
-4
0,0399
317 779.38 16.3x10
-3
6.43x10
-4
0,0690
324 789.06 16.1x10
-3
6.29x10
-4
0,1620
335 809.16 15.7x10
-3
6.08x10
-4
0,1760



12. Los coeficientes de expansividad trmica ( ) y de compresibilidad isotrmica ( ) estn
definidas por:

o
c
c
|
c
c
=
|
\

|
.
|
=
|
\

|
.
|
1 1
V
V
T
y
V
V
P
P T


Calclense estas magnitudes para un gas ideal.

Para un gas ideal: PV = nRT
c
c
V
T
P
|
\

|
.
| =
nR
P

o =
|
\

|
.
|
=
1 1
V
nR
P T


De la ecuacin: PV=nRT V
nRT
P
=


c
c
V
P
nRT
P
T
|
\

|
.
|
=
2
| =
|
\

|
.
|
=
1 1
2
V
nRT
P P


13. Formule la ecuacin de estado de Dieterici como un desarrollo virial en potencias de 1/ V
y obtenga las expresiones para B
(T)
y C
(T)
en funcin de a y b.

La ecuacin es: P
RT
V b
e
a
VRT
=

PV Pb RTe
a
RTV
= +

.. ( )

pero para un exponencial: e x
x x
x
= + + + + 1
2 3
2 3
.......

e
a
RT V
a
RT V
a
RTV

=
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
|
+ 1
1 1
2
2
2
......



PV Pb
a
RT V
a
RT V
RT = +
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
| 1
1 1
2
2
2
......

PV Pb RT
a
V
a
RT
x
V
= + + +
2
2
2
1
......

Multiplicamos est expresin por (1/RT)

Z
Pb
RT
a
RT V
a
R T V
= +
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
|
+ 1
1
2
1
2
2 2
2
......

Segn Virial:

Z
B
V
C
V
D
V
t t t
= + + + 1
2 3
( ) ( ) ( )

Pero:
P
RT
V b
e
a
VRT
=

Z
b
V
e
b
V
b
V
a
VRT
a
V R T
a
VRT
=

|
\

|
.
|
|
|
|
\

|
.
|
= + +
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
| +
|
\

|
.
|
+ +
|
\

|
.
|

1
1
1 1
2
2
2 2 2
.... ....
Z b
a
RT V
a
R T
ab
RT V
= +
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
|
+ 1
1 1
2
2 2 2
.....

Comparando:

B b
a
RT
y C
a
R T
ab
RT
t t ( ) ( )
= =
2
2 2


14. Suponiendo que el CH
4
es una molcula esfrica, calclese el dimetro molecular a partir
de la constante de Van Der Waals. El dimetro molecular que se obtiene a partir de la
viscosidad es de 0,414 nm.

b es el covolumen y b N r N V
M
=
|
\

|
.
|
= 4
4
3
4
0
3
0
t
..(a)

Adems; dato: b l m
CH
4
0 0427 = , / .(b)

Reemplazando (a) en (b): r = 1,61741749x10
-9


diam = 2r = 3,23483499x10
-9
m

15. Utilizando la ecuacin de VDW, calclese la presin que ejerce 1 mol de bixido de
carbono a 0C en un volumen de: a)1 L, b)0,05 L, c)Reptanse los clculos a 100C y 0,05 L.

Datos segn tablas:
a
atmL
mol
b
L
mol
CO
CO
2
2
3 6
0 0428
2
=
=
,
,


n = 1; la ecuacin de VDW: P
RT
V b
a
V
=

2


a) V L =1 . P
x
L
atm =

=
0 082 273
1 0 048
3 6
1
19 787
2
,
,
,
( )
,
T = 273K
b) V L = 0 05 , . P
x
L
atm =

=
0 082 273
0 05 0 048
3 6
0 05
1669 2
2
,
, ,
,
( , )
,
T = 273K
c) V L = 0 05 , . P
x
L
atm =

=
0 082 373
0 05 0 0428
3 6
0 05
28081
2
,
, ,
,
( , )
,
T = 373K

16. Demuestre que para un gas de Van Der Waals el 2 y el 3 coeficiente viriales B y C estn
dados por:
B b
a
RT
y C b = =
2


La ecuacin VDW: P
RT
V b
a
V
=

2
todo por:
V
RT
Z = ??

Z
b
V
a
RTV
=

1
1
; pero por Euler:
1
1
1
2 3

~ + +
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
|
+
b
V
b
V
b
V
b
V
.....


Z b
a
RT V
b
V
Z
B
V
C
V
t t
= +
|
\

|
.
|
+
|
\

|
.
|
+
= + +
1
1
1
2
2
.....( )
.....( )
( ) ( )
o
|


B b
a
RT
y C b = =
2


17. Demuestre que para un gas de molculas esfricas, la constante b de Van Der Waals es de
4 veces el volumen molecular por la constante de Avogadro.


b es el volumen ocupado por un mol de gas, consideremos dos molculas esfricas de radio
r el volumen de c/u es
4
3
3
t
r .
El volumen que se excluye cada molcula ser:
V r r
PAR
MOLEC
= =
|
\

|
.
|
4
3
2 8
4
3
3 3
t t
( )

Para 1 molcula: V r
EXCLUIDO
POR MOLEC
=
|
\

|
.
|
4
4
3
3
t

V
EX
= 4V
M


Entonces el volumen corregido para el volumen molar excluido b para n molculas es:

b = 4N
A
V
M