Mistura Simples

A descrio termodinmica das misturas

Descrio termodinmica das misturas
gua e Etanol
Grandezas Parciais Molares
Volume parcial molar
o coeficiente angular
da curva.
O volume parcial em b negativo
O volume total da amostra diminui
com adio de A
Potencial qumico/Energia de Gibbs
Exemplo 7.2
Energia de Gibbs para mistura
Entropia de mistura
Entalpia de Mistura Entalpia de Mistura

mis
G=
mis
H - T
mis
S
Os potenciais qumicos dos lquidos
Solues ideais
A puro
Mistura (A + soluto) Mistura (A + soluto)
Lei de Raoult
Franois Raoult descobriu que a
razo entre a presso parcial de
vapor de cada componente e a
presso de vapor do componente
puro p
a
/p
a
*, aproximadamente
igual frao molar do igual frao molar do
componente A na mistura lquida.
A presso total de vapor e as duas
presses parciais de vapor de uma
mistura binria ideal dependem
linearmente das fraes molares dos
componentes
Dois lquidos semelhantes, neste caso benzeno e metilbenzeno
comportam-se quase idealmente, e a variao das respectivas
presses de vapor com a composio muito parecida com a
variao numa soluo binria ideal.
As misturas que cumprem esta lei sobre todo o intervalo
de composio do A puro at o B puro, so as solues
ideais.
As equaes vlidas exclusivamente para as solues
ideais sero identificadas pelo ndice superior
Esta importante equao pode ser tomada com a
definio de uma soluo ideal ( e ento a lei de Raoult
conseqncia, e no causa da equao).
Interpretao molecular
Representao molecular da lei de Raoult.
As esferas grandes so as molculas de solvente na superfcie
da soluo (o plano mais alto de esferas) e as pequenas so as molculas
soluto. Estas bloqueiam o escapamento das molculas de solvente para o vapor,
mas no impedem o retorno fase lquida.
Desvios da idealidade
Grandes desvios em relao
idealidade exibem solues de
lquidos quimicamente diferentes.
Solues diludas ideais
Nas solues ideais, soluto e solvente obedecem lei de
Raoult. O qumico ingls, Willian Henry, descobriu
experimentalmente que, no caso de solues reais com
concentraes baixas, embora a presso de vapor do
soluto seja proporcional frao molar do soluto, a
constante de proporcionalidade no a presso de vapor constante de proporcionalidade no a presso de vapor
da substncia pura.
Lei de Henry
x
B
a frao molar do soluto
K
B
uma constante emprica (Pa)
Quando um componente (o solvente) quase puro, a presso de vapor
proporcional sua frao molar com a constante de proporcionalidade
p
B
* (lei de Raoult).
Quando o componente menor (o soluto), a sua presso de vapor continua
a ser proporcional frao molar mas a constante de proporcionalidade K
B
Lei de Henry.
Numa soluo diluda, as molculas do
solvente (esferas maiores) esto num ambiente
que pouco difere do ambiente do solvente puro.
As partculas do soluto, no entanto, esto num
ambiente completamente diferente do ambiente
do soluto puro.
Exemplo
As Propriedades das Solues
Mistura de Lqudos
A) Solues Ideais
Energia de Gibbs ~mistura de gases
Grandezas em excesso e solues regulares
Grandezas em excesso obtidas experimentalmente
a 25 C. (a) H
E
dos sistema benzeno-ciclohexano; o
grfico mostra que o processo de mistura dos dois
lquidos endotrmico ( pois
mis
H=0 para uma
soluo ideal).
(b) O volume em excesso V
E
, no sistema
tetracloroetano/ciclopentano; o grfico mostra que
contrao em fraes molares de tetracloroetano
Baixas e expanso em altas fraes molares
(
misV
=0 para uma soluo ideal).
Referencias:
Atkins, P.; Paula, J. ATKINS FSICO-QUMICA v.1; 7. ed.
LTC, Rio de Janeiro, 2003.