1.

Cul es el motivo de la utilizacin del cido sulfrico en esta

experiencia?



Se utiliza cido sulfrico porque el anin dicromato se transforma en la
especie qumica CrO
4
2-

con el cual reacciona la 1,5-difenilcarbazida.

Antes de determinar el Cr
6+
en la fase acuosa fue necesario acidificarla
con H
2
SO
4
, debido a que la difenilcarbazida es un reactivo cido y para
obtener el color deseado es necesario que pH de la muestra sea cido,
aproximadamente de 2.

2. Qu otras aplicaciones de tipo cuantitativo sugiere para el mtodo
propuesto?
La espectrometra UV-Vis sirve para observar la degradacin de materia
orgnica en un analito. Otra caracterstica importante de esta tcnica, es
que puede ser utilizado para la determinacin cuantitativa de analitos
que no absorben en la regin UV-VIS. Esto se logra haciendo reaccionar
el compuesto con un reactivo que da un producto que absorbe en la
regin UV-VIS. Por lo tanto, las mediciones de absorbancia en visible o
en la regin ultravioleta, se utilizan en diversas reas. Algunos de los
ms comunes estn relacionados con los siguientes aspectos
cuantitativos de la qumica en disolucin.
a. Determinacin analtica de metales y no metales.
b. Determinacin analtica de compuestos orgnicos.
c. Determinacin de las constantes de disociacin de cidos orgnicos y
tintes.
d. Determinacin de las constantes de formacin de metal-ligando.
e. Determinacin de la estabilidad cintica de los complejos.

3. Explique el porqu se hizo la determinacin en 540 nm. Se puede
utilizar otra longitud?
Las medidas se hicieron a una longitud de onda de 543 nm ya que ste
era el mximo de absorcin. Si se toman otras longitudes de onda la
absortividad vara y habra una desviacin de la ley de Beer.
En el siguiente espectro la absortividad del analito es casi constante en
la banda A.

En la grafica de la ley de Beer, al usar la banda A hay una relacin lineal.
En el siguiente espectro la banda B muestra cambios notables de la
absortividad resultando en una marcada desviacin de la ley de Beer.


4. A partir de los datos de absorbancia obtenidos del espectro de
absorcin, obtener los datos de absorcin de 20 en 20 nm en el intervalo
comprendido entre 400 y 700 nm y calcular en cada caso el coeficiente
de absortividad molar. Con estos datos construya un nuevo espectro de
absorcin graficando el log del coeficiente de absortividad molar en
funcin de la longitud de onda.
Ver la tabla 3 y la figura 8.

5. Justificar si el mtodo se puede aplicar a la determinacin del elemento
cromo en minerales y bajo qu condiciones experimentales.
El mtodo se basa en el diseo de un sensor cuya naturaleza consiste
en la formacin de un complejo de cromo (VI) con 1,5-difenilcarbazida en
solucin cida de color rojo-violeta, y la posterior medicin de la
absorbancia.
Procedimiento
Seleccin de pH
A partir de la solucin madre de cromo (VI) se preparan soluciones
diluidas con una determinada concentracin de cromo (VI) contenido en
un volumen de 50 mL. Se trasvasa a un vaso de precipitados, ajustando
el pH de la solucin a distintos valores con cido sulfrico diluida o
solucin de hidrxido de sodio diluido, se aade la disolucin de 1,5-
difenilcarbazida, se mezcla y se deja 5 minutos para el desarrollo de
color, para luego realizar un barrido espectral entre 300 nm y 800 nm,
midiendo la absorbancia a una velocidad de 200 nm min1. Se
realizaron pruebas a pH 2, 4, 6 y 8, comprobndose que a un pH
superior a 4 no se desarrollo el color del complejo, es decir no hay
reaccin. Se ajust la seleccin de pH a partir de valores comprendidos
entre 1 y 3,5. Se us como ensayo en blanco, 50 mL de agua destilada
con todos los reactivos sin el analito. Finalmente se midi la absorbancia
del complejo formado a la longitud de onda de 540 nm correspondiente
al mximo de absorcin.
Seleccin de la resina (ambertlite XAD16)
En la espectrofotometra en fase slida el primer objetivo que se plantea
es la eleccin del soporte adecuado sobre el que fijar el compuesto en
estudio.
Se realizan, en placa de toque, varios ensayos cualitativos de fijacin del
compuesto en los soportes aninicos: Dowex 1X8 y de adsorcin:
Amberlite XAD 7 y Amberlite XAD 16, realizando simultneamente un
ensayo en blanco para cada uno.
Se eligi el soporte aninico Amberlite XAD-16, ya que en l la fijacin
fue rpida y completa, con el resto de las resinas la fijacin no fue
completa, esto se detecta dado que la solucin permanece coloreada
luego de un tiempo de contacto prudencial, y adems presentan la
desventaja de una elevada opacidad al paso de la luz a las longitudes de
onda de trabajo.
Una vez seleccionada la resina, se determin que el complejo fijado
presenta un mximo de absorcin a 540 nm coincidente con el mximo
presentado por el complejo en la solucin.
Estabilidad del Complejo
Se tomo una muestra de 50 mL de disolucin de concentracin conocida
de cromo (VI), se aadieron los reactivos, se midi la absorbancia a una
longitud de onda de 540 nm, cada 5 minutos, durante 40 minutos. Se
hicieron dos rplicas.
Se comprueba que la absorbancia del complejo debe ser medida entre
los 5 a los 15 minutos desde la formacin del mismo, es decir que
permanece estable durante un corto perodo de tiempo, pero suficiente
para realizar las operaciones correspondientes a la espectrofotometra
en fase slida.