Ley de los gases ideales

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por
partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente
elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es directamente
proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al
comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura.

En 1648, el qumico Jan Baptist van Helmont cre el vocablo gas, a partir del trmino griego kaos
(desorden) para definir las gnesis caractersticas del anhdrido carbnico. Esta denominacin se
extendi luego a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para designar uno de los estados de la
materia.

La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es que no pueden
verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de tomos y molculas.

La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas unas de otras y
con movimientos aleatorios entre si. Al igual que ocurre con los otros dos estados de la materia, el
gas tambin puede transformarse (en lquido) si se somete a temperaturas muy bajas. A este
proceso se le denomina condensacin.

La mayora de los gases necesitan temperaturas muy bajas para lograr condensarse. Por ejemplo,
en el caso del oxgeno la temperatura necesaria es de -183C.

Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII, aparentemente de
manera independiente por August Krnig en 1856 1 y Rudolf Clausius en 1857.2 La constante
universal de los gases se descubri y se introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales en
lugar de un gran nmero de constantes de gases especficas descriptas por Dmitri Mendeleev en
1874.3 4 5

En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la presin, el
volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se podra obtener una
frmula que sera vlida para todos los gases. Estos se comportan de forma similar en una amplia
variedad de condiciones debido a la buena aproximacin que tienen las molculas que se
encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de estado para un gas ideal se deriva de la
teora cintica. Ahora las leyes anteriores de los gases se consideran como casos especiales de la
ecuacin del gas ideal, con una o ms de las variables mantenidas constantes.

Empricamente, se observan una serie de relaciones proporcionales entre la temperatura, la
presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por
mile Clapeyron en 1834 como una combinacin de la ley de Boyle y la ley de Charles.6

ndice [ocultar]
1 La ecuacin de estado
1.1 Forma comn
1.2 Teora cintica molecular
2 La ecuacin de estado para gases reales
3 Ecuacin general de los gases ideales
4 Procesos gaseosos particulares
4.1 Ley de Boyle-Mariotte
4.2 Leyes de Charles y Gay-Lussac
4.2.1 Proceso isobaro (Charles)
4.2.2 Proceso isocoro ( Gay Lussac)
4.3 Principio de Avogadro
5 Formas alternativas
6 Derivaciones
6.1 Empricas
6.2 Tericas
6.3 Desde la mecnica estadstica
7 Vase tambin
8 Referencias
9 Bibliografa
10 Enlaces externos
La ecuacin de estado[editar]
El estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen y temperatura. La forma
moderna de la ecuacin relaciona estos simplemente en dos formas principales. La temperatura
utilizada en la ecuacin de estado es una temperatura absoluta: en el sistema SI de unidades,
kelvin, en el sistema imperial, grados Rankine.7

Forma comn[editar]
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y
la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

P \cdot V = n \cdot R \cdot T \,\!
Donde:

P\! = Presin absoluta
V\! = Volumen
n\! = Moles de gas
R\! = Constante universal de los gases ideales
T\! = Temperatura absoluta
Teora cintica molecular[editar]
Artculo principal: Teora cintica
Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un
gas ideal a nivel molecular.

Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido
a los choques de las partculas con las paredes de este.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas.
En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra tericamente:


P V =
N \kappa_{B} T \;
donde \kappa_B es la constante de Boltzmann, donde N es el nmero de partculas.

La ecuacin de estado para gases reales[editar]
Artculo principal: Ley de los gases reales
Valores de R
\rm 8,314472 \quad \frac{J}{K \cdot mol}
\rm 0,08205746 \quad \frac{L \cdot atm}{K \cdot mol}
\rm 8,205746 \cdot 10^{-5} \quad \frac{m^3 \cdot atm}{K \cdot mol}
\rm 8,314472 \quad \frac{L \cdot kPa}{K \cdot mol}
\rm 62,36367 \quad \frac{L \cdot mmHg}{K \cdot mol}
\rm 62,36367 \quad \frac{L \cdot Torr}{K \cdot mol}
\rm 83,14472 \quad \frac{L \cdot mbar}{K \cdot mol}
\rm 1,98721 \quad \frac{cal}{K \cdot mol}
\rm 10,7316 \quad \frac{ft^3 \cdot psi}{^\circ R \cdot lbmol}
\rm 0,08205746 \quad \frac{dm^3 \cdot atm}{K \cdot mol}
Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las
fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases
reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:


\left (
P + \frac{a\cdot n^2}{V^2}
\right )
\cdot (V - nb) =
n \cdot R \cdot T
Donde:

P\! = Presin del gas
V\! = Volumen del gas
n\! = Nmero de moles de gas
R\! = Constante universal de los gases ideales
T\! = Temperatura del gas
a\! y b\! son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor
congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado
experimentalmente.
Ecuacin general de los gases ideales[editar]
Partiendo de la ecuacin de estado:


P \cdot V =
n \cdot R \cdot T
Tenemos que:


\frac{P \cdot V }{n \cdot T} =
R
Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del mismo gas, 1 y
2:


\frac{P_1 \cdot V_1 }{n_1 \cdot T_1} =
\frac{P_2 \cdot V_2 }{n_2 \cdot T_2} =
R
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante), podemos
afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e
inversamente proporcional a su temperatura.


\left .
\begin{array}{l}
\cfrac{P_1 \cdot V_1}{T_1 \cdot n_1}=\cfrac{P_2 \cdot V_2}{T_2 \cdot n_2} \\
\; \\
n = \rm{Constante}
\end{array}
\right \}
\longrightarrow
\cfrac{P_1 \cdot V_1}{T_1} =
\cfrac{P_2 \cdot V_2}{T_2}
Procesos gaseosos particulares[editar]
Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, P , V, T), de forma
que queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la frmula arriba expuesta para los
estados 1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso,
reciben los nombres:

Ley de Boyle-Mariotte[editar]
Artculo principal: Ley de Boyle-Mariotte
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, la
presin de un gas es inversamente proporcional a su volumen:


\left .
\begin{array}{l}
\cfrac{P_1 \cdot V_1}{T_1 \cdot n_1}=\cfrac{P_2 \cdot V_2}{T_2 \cdot n_2} \\
\; \\
n = \rm{Constante} \\
T = \rm{Constante}
\end{array}
\right \}
\longrightarrow
P_1 \cdot V_1 = P_2 \cdot V_2
Leyes de Charles y Gay-Lussac[editar]
En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques
Charles hizo en el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o
isostrico) para la ley de Gay Lussac.

Proceso isobaro (Charles)[editar]
Artculo principal: Ley de Charles y Gay-Lussac

\left .
\begin{array}{l}
\cfrac{P_1 \cdot V_1}{T_1 \cdot n_1}=\cfrac{P_2 \cdot V_2}{T_2 \cdot n_2} \\
\; \\
n = \rm{Constante} \\
P = \rm{Constante}
\end{array}
\right \}
\longrightarrow
\cfrac{V_1}{T_1}= \cfrac{V_2}{T_2}
Proceso isocoro ( Gay Lussac)[editar]
Artculo principal: Segunda ley de Gay-Lussac

\left .
\begin{array}{l}
\cfrac{P_1 \cdot V_1}{T_1 \cdot n_1}=\cfrac{P_2 \cdot V_2}{T_2 \cdot n_2} \\
\; \\
n = \rm{Constante} \\
V = \rm{Constante}
\end{array}
\right \}
\longrightarrow
\cfrac{P_1}{T_1}= \cfrac{P_2}{T_2}
Principio de Avogadro[editar]
Artculo principal: Ley de Avogadro
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las de
Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante
(isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente,
de tal modo que:


\left .
\begin{array}{l}
\cfrac{P_1 \cdot V_1}{T_1 \cdot n_1}=\cfrac{P_2 \cdot V_2}{T_2 \cdot n_2} \\
\; \\
T = \rm{Constante} \\
P = \rm{Constante}
\end{array}
\right \}
\longrightarrow
\cfrac{V_1}{n_1}=\cfrac{V_2}{n_2}
Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar esta
ley es:

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin dadas siempre es
el mismo.

Formas alternativas[editar]
Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de moles, a veces es til una
forma alternativa de la ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por
la masa molar (M):


n = {\frac{m}{M}}
y sustituyendo n \, , obtenemos:


PV = \frac{m}{M}RT
donde:


P = \rho \frac{R}{M}T
De esta forma, la ley del gas ideal es muy til porque se vincula la presin, la densidad = m/ V, y
la temperatura en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas considerado.

En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los principios bsicos:

\ PV = NkT.
Aqu k es el constante de Boltzmann y N es el nmero real de molculas, a diferencia de la otra
frmula, que utiliza n, el nmero de moles. Esta relacin implica que Nk = nR, y la coherencia de
este resultado con el experimento es una buena comprobacin en los principios de la mecnica
estadstica.

Desde aqu podemos observar que para que una masa de la partcula promedio de veces la
constante de masa atmica m U (es decir, la masa es U)


N = \frac{m}{\mu m_\mathrm{u}}
y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:


P =
\frac {1}{V} \frac {m}{\mu \; m_u} k T =
\rho\frac {k}{\mu \; m_u} T
Derivaciones[editar]
Empricas[editar]
La ley de gases ideales se puede derivar de la combinacin de dos leyes de gases empricas: la ley
general de los gases y la ley de Avogadro. La combinacin de estados de ley de los gases que

\frac{PV}{T}= K
donde K es una constante que es directamente proporcional a la cantidad de gas, n (ley de
Avogadro). El factor de proporcionalidad es la constante universal de gases, R, i.e. K = nR.

De ah que la ley de los gases ideales

PV = nRT \,
Tericas[editar]
La ley del gas ideal tambin se puede derivar de los primeros principios utilizando la teora cintica
de los gases, en el que se realizan varios supuestos simplificadores, entre los que las molculas o
tomos del gas son masas puntuales, poseen masa pero no volumen significativo, y se someten a
colisiones elsticas slo entre s y con los lados del recipiente en el que se conserva tanto la
cantidad de movimiento como la energa cintica.

- Se puede hacer una derivacin an ms simple prescindiendo de algunos de estos supuestos,
como se discuti en la derivacin de la ley del gas ideal. Slo se necesita la definicin de
temperatura, que el nmero de partculas sea fijo, que el volumen de la dependencia de las
energas de su interaccin sea insignificante, y que el nmero de estados disponibles para cada
partcula a una temperatura fija sea proporcional al volumen.) Como en todas las derivaciones
termodinmicas, se asume la segunda ley (maximizacin de la entropa dentro de las limitaciones).
No hay hiptesis sobre las colisiones elsticas se requieren, lo cual es bueno ya que estos
supuestos son irreales e irrelevantes para el estado de los gases ideales, como se discute:
derivacin de la ley del gas ideal

Desde la mecnica estadstica[editar]
Sea q = (qx, qy, qz) y p = (px, py, pz) el vector de posicin y el vector del movimiento de una
partcula de un gas ideal, respectivamente. Sea F la fuerza neta sobre la partcula. Entonces, el
tiempo medio de impulso de la partcula es:


\begin{align}
\langle \mathbf{q} \cdot \mathbf{F} \rangle
& =
\left \langle
q_{x} \frac{dp_{x}}{dt}
\right \rangle
+
\left \langle
q_{y} \frac{dp_{y}}{dt}
\right \rangle
+
\left \langle
q_{z} \frac{dp_{z}}{dt}
\right \rangle
\\
& =
-\left \langle
q_{x} \frac{\partial H}{\partial q_x}
\right \rangle
-
\left \langle
q_{y} \frac{\partial H}{\partial q_y}
\right \rangle
-
\left \langle
q_{z} \frac{\partial H}{\partial q_z}
\right \rangle
= -3k_{B} T
\end{align}
donde la primera igualdad es la segunda ley de Newton, y la de segunda lnea usa la ecuacin de
Hamilton y el teorema de equiparticin. Sumando sobre un sistema de N, los rendimientos de las
partculas


3Nk_{B} T =
-
\left \langle
\sum_{k=1}^{N} \mathbf{q}_{k} \cdot \mathbf{F}_{k}
\right \rangle
Por tercera ley de Newton y la hiptesis del gas ideal, la fuerza neta sobre el sistema es la la fuerza
aplicada por los muros de su contenedor y esta fuerza est dada por la presin P del gas. Por lo
tanto:


-
\left \langle
\sum_{k=1}^{N} \mathbf{q}_{k} \cdot \mathbf{F}_{k}
\right \rangle
= P \oint_{\mathrm{superficie}} \mathbf{q} \cdot d \mathbf{S}
Donde dS es el elemento de rea infinitesimal a lo largo de las paredes del recipiente. Desde el
divergencia de la posicicin q del vector es


\boldsymbol{\nabla} \cdot \mathbf{q} =
\frac{\partial q_{x}}{\partial q_{x}} +
\frac{\partial q_{y}}{\partial q_{y}} +
\frac{\partial q_{z}}{\partial q_{z}} = 3
el teorema de la divergencia implica que


P \oint_{\mathrm{superficie}} \mathbf{q} \cdot d\mathbf{S} =
P \int_{\mathrm{volumen}} \left( \boldsymbol\nabla \cdot \mathbf{q} \right) dV =
3PV
donde dV es un volumen infinitesimal dentro del contenedor y V es el volumen total del
contenedor.

Poniendo estas igualdades juntas produce


3Nk_{B} T =
-
\left \langle
\sum_{k=1}^{N} \mathbf{q}_{k} \cdot \mathbf{F}_{k}
\right \rangle
= 3PV
que inmediatamente implica la ley del gas ideal para Npartculas:


PV =
Nk_{B} T =
nRT \,
donde n = N/NA es el numero de moles de gas y R = NAkB es la constante de los gases.

Los lectores pueden consultar el artculo comprensivo en: Configuracin integral (mecnica
estadstica), donde se proporciona una derivacin mecnica estadstica alternativa de la ley de los
gases ideales, utilizando la relacin entre la energa libre de Helmholtz y la funcin de particin,
pero sin usar el teorema de equiparticin.

Vase tambin[editar]
Ley de los gases reales
Ley general de los gases
Nmero de Avogadro
Referencias[editar]
Volver arriba Krnig, A. (1856). Grundzge einer Theorie der Gase. Annalen der Physik 99
(10): pp. 31522. doi:10.1002/andp.18561751008. Bibcode: 1856AnP...175..315K. (en alemn)
Facsimile at the Bibliothque nationale de France (pp. 31522).
Volver arriba Clausius, R. (1857). Ueber die Art der Bewegung, welche wir Wrme nennen.
Annalen der Physik und Chemie 176: pp. 35379. doi:10.1002/andp.18571760302. Bibcode:
1857AnP...176..353C.
Volver arriba Mendeleev, D. I. (1874). (En la compresibilidad de los
gases). Russian Journal of Chemical Society and the Physical Society 6: pp. 309352. (en ruso)
(From the Laboratory of the University of St. Petersburg).
Volver arriba Mendeleev, D. I. (1875). (En la compresibilidad de los
gases). Facsimile at the Bibliothque nationale de France.
Volver arriba Mendeleef D. (1877). Researches on Mariotte's Law. Nature 15 (388): pp. 498
500. doi:10.1038/015498a0. Bibcode: 1877Natur..15..498D. doi: 10.1038/015498a0.
Volver arriba Clapeyron, E. (1834). Facsimile at the Bibliothque nationale de France (pp. 153
90). Mmoire sur la puissance motrice de la chaleur (en francs). Journal de l'cole Polytechnique
XIV: pp. 15390.
Volver arriba Equation of State (en ingls). Consultado el 28 de setiembre de 2013.
Bibliografa[editar]
Schiavello, Mario; Vicente Ribes, Leonardo Palmisano (2003). Fundamentos de Qumica.
Barcelona: Editorial Ariel, S.A. ISBN 978-84-344-8063-6.
Rogero, Abrahams; Antoine DuChamper, Alexander Planz (1987). Modelos de prediccin mo