O Azobenzeno um composto qumico formado por dois anis fenila ligados
por uma ligao dupla N=N. Sua produo envolve o tratamento de uma amina aromtica com cido nitroso, fornecendo um on diaznio como intermedirio. Este processo chama-se diazotizao.
O cido nitroso formado in suti pela reao de um sal de nitrito inorgnico com cido clordrico:
Para completar a sntese dos corantes Azo realiza-se ento, a reao de acoplamento, em que o controle de pH do meio fundamental, e o reagente eletroflico o on diaznio, ArN 2.
1.1 Complexo Iodo-Amido Polissacardeos so molculas de elevado peso molecular, que tem como unidade fundamental os monossacardeos, destacando a glicose. Como exemplos importantes na natureza podem citar: o glicognio, a celulose e o amido. O amido produzido em grande quantidade nas folhas dos vegetais como forma de armazenamento dos produtos da fotossntese, e constitudo por dois outros polissacardeos estruturalmente diferentes: amilose e amilopectina. A molcula da amilose no apresenta ramificaes e, no espao, assume conformao helicoidal (forma de hlice). A ligao entre os tomos de carbono das unidades de glicose so do tipo alfa 1-4.
A amilopectina apresenta uma estrutura ramificada, sendo que os "ramos" aparecem a cada 24-30 molculas de glicose. A ligao entre as unidades de glicose do tipo alfa 1-4 na mesma cadeia. Porm, unindo duas cadeias aparecem ligaes do tipo a 1-6.
Molculas de alto peso molecular (como a amilose e a amilopectina) podem sofrer reaes de complexao, com formao de compostos coloridos. A complexao da amilose e da amilopectina com o iodo resulta em um complexo azul e vermelho-violceo, respectivamente.
O complexo iodo-amido apresenta colorao azul intensa, desenvolvida pela ocluso (aprisionamento) do iodo nas cadeias lineares da amilose. o aprisionamento do iodo d-se no interior da hlice formada pela amilose, como a amilopectina no apresenta estrutura helicoidal, devido presena das ramificaes, a interao com o iodo ser menor e a colorao menos intensa. Nem todos os polissacardeos, mesmo sendo molculas grandes, do complexo colorido com o iodo. Isso porque necessrio que a molcula apresente uma conformao que propicie o "encaixe" do iodo. Como exemplo, a celulose que no d reao colorida com o iodo. 1.2 Reao De Diazotao
O cido nitroso um cido fraco, instvel e, por causa desta instabilidade, sempre preparado in situ, geralmente pelo tratamento de nitrito de sdio (NaNO2) com uma soluo aquosa de um cido forte mineral diludo a frio. O cido nitroso reage com todas as classes de aminas. Os produtos que obtemos dessas reaes depende de a amina ser primria, secundria ou terciria e se a amina aliftica ou aromtica em uma reao conhecida como diazotao. Os produtos da reao de cido nitroso a frio com aminas primrias variam muito, sendo dependentes da natureza do substituinte orgnico ligado ao nitrognio.
A diazotao de uma amina aromtica primria ocorre atravs de uma srie de etapas pelo tratamento dessa amina, dissolvida ou em suspenso numa soluo aquosa arrefecida de um cido mineral com nitrito de, adicionando-se outro reagente a mistura (CuCl, CuBr, KI etc.) mistura, aquecendo-a brandamente. Como os sais de diaznio sede compem lentamente, mesmo s temperaturas dos banhos de gelo e, sendo muitos sais de diaznio perigosos explosivos em fase slida, essas solues so utilizadas imediatamente aps a preparao sem que se tente isolar os sais de diaznio. Em presena de cido forte, o cido nitroso se dissocia para produzir ons +NO. Estes ons ento reagem com o nitrognio da amina para formar um on N- nitrosamnio instvel como um intermedirio. Este intermedirio ento perde um prton para formar uma N- nitrosamina, que por sua vez, tautomeriza para umdiazoidrxido em uma reao que semelhante tautomerizao ceto-enlica. Ento em presena de cido, o diazoidrxido perde gua para formar o on diaznio.
Esses sais de aminas aromticas so intermedirios extremamenteimportantes na sntese de compostos aromticos substitudos. O grupo diaznio pode ser substitudo por outros grupos, como F, Cl, Br, I, CN, OH e H. A importncia sinttica dessa reao deve-se ao fato de poder sintetizar derivados aromticos, o que no seria possvel por via direta. Os sais de diaznio tambm reagem com compostos aromticos ativados pelo mecanismo de substituio eletroflica aromtica. Esta reao denominada acoplamento diazico e seus produtos so compostos coloridos chamados corantes azicos, largamente utilizado na indstria txtil.
1.3 Reao De Acoplamento
Uma reao de acoplamento em qumica orgnica uma nomenclatura genrica para toda uma classe de reaes em qumica organometlica onde dois fragmentos de hidrocarbonetos so acoplados com a ajuda de um metal contendo catalisador. Nas reaes de acoplamento o controle de pH do meio fundamental. O reagente eletroflico o on diaznio, ArN2+. Quando o on hidrxido est presente, o on diaznio encontra-se em equilbrio com um composto no ionizado, o diazo- hidrxido ou cido diazico, Ar-N=N-OH e, com sais, diazoatos (Ar-N=N-O-Na+) dele derivados.. Assim, conclui-se que, pelo que toca ao agente eletroflico, a reao de acoplamento favorecida por um meio com baixa concentrao de on hidrxido, ou seja, sob pH ligeiramente cido. Entretanto, no que tange ao nuclefilo, duas situaes podem ocorrer. Quando o agente de acoplamento um fenol, solues cidas retardam a reao, pois deslocam o equilbrio cido para a direita. O on fenxido reage muito mais rapidamente que o fenol. Em meio cido, a amina transforma-se no on respectivo que, devido carga positiva sobre o nitrognio, relativamente pouco reativo para substituio aromtica eletroflica. Assim, quanto maior for a concentrao de ons hidrognio, maior ser a proporo de amina que se encontra protonada e menor ser a velocidade da reao de acoplamento.
Reao de Heck: A Reao de Heck uma reao qumica organometlica, que pertence ao grupo de reaes do tipo reaes de acoplamento cruzado e srie de reaes da qumica orgnicaque levam o nome dos qumicos que as desenvolveram. A Reao de Heck proporciona a introduo de grupos arila ou vinil em olefinas atravs de um ciclo cataltico de paldio.
Reao de Suzuki: A Reao de Suzuki uma reao orgnica de um cido bornico de arila ou vinil com um haleto de arila ou vinil catalisado por um complexo de paldio de valncia 0. largamente utilizada para sintetizar poli- alcenos, estirenos e bifenilas substitudas, e foi estendida para incorporar brometos de alquila.
2: Caracterstica Fsico-Qumica Das Substancias
Sulfanilamida: uma sulfonamida antibacteriana, uma molcula contendo o grupo funcional sulfonamida ligado a uma anilina. Como um antibitico, funciona por inibir competitivamente (i.e., por atuar como um substrato anlogo) reaes enzimticas envolvendo cido para-aminobenzico (PABA). PABA necessrio em reaes enzimticas que produzem cido flico o qual atua como uma coenzima na sntese de substncias como purina, pirimidina e outros aminocidos.
Frmula molecular: C 6 H 8 N 2 O 2 S Massa molar: 172.19 g mol -1
Densidade: 1.08 g/cm 3
Ponto de fuso: 165 C
Azobenzeno: ou difenildiazeno um composto qumico formado de dois anis fenila ligados por uma ligao dupla N=N. O termo 'azobenzeno' ou simplesmente 'azo' frequentemente usado para referir-se a uma grande classe de molculas que compartilham o centro estrutural azobenzeno, com diferentes grupos funcionais estendidos dos anis fenila. Estes compostos so formalmente tratados como diazenos. Os diazenos absorvem fortemente luz e so historicamente usados como corante em uma variedade de indstrias.
Frmula molecular: C 12 H 10 N 2
Massa molar: 182.22 g/mol Aparncia: Cristais laranja avermelhados Densidade: 1.09 g/cm, slido Ponto de fuso: 69 C Ponto de ebulio: 293 C 3: Objetivos
Sntese e preparao de um azobenzeno
4: Procedimentos
PARTE I REAO DE DIAZOTAO Preparao da soluo (a): Em um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 2,0 mL de gua, 15 gotas de HCl concentrado e 0,35 g de sulfanilamida. Agitar at dissoluo e resfriar a soluo 5 o C, por imerso do frasco em banho de gua e gelo. Preparao da soluo (b): Em um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 2,0 mL de gua e 0,13 g de NaNO 2 . Agitar. Obteno do sal de diaznio: Adicionar a soluo (B) sobre a soluo (A), com agitao e mantendo a temperatura 5 o C. Para verificar o final da diazotao, testar o aparecimento do excesso de HNO 2 com papel de amido-iodado. Destruir tal excesso por adio de uria (trabalhe rapidamente pois o sal de diaznio se decompe facilmente).
PARTE II REAO DE ACOPLAMENTO Preparao da soluo (C): Em um bquer de 50 mL dissolver 0,27 g de 2-naftol em 2 ml da soluo de NaOH 1 mol/L. Resfriar a mistura 5 o C em banho de gelo. soluo (C), adicionar o sal de diaznio, vagarosamente e com forte agitao. Agitar por 30 minutos e filtrar em Bchner atravs de papel de filtro previamente pesado. Lavar o precipitado com gua gelada.
5: Referncias
http://www.ebah.com.br/content/ABAAABGdMAK/preparacao-azobenzeno http://www.trabalhosfeitos.com/ensaios/Cased/32062825.html Qumica orgnica vol. 1 t. w. graham solomons - 7 ed. pt.
Universidade Estadual de Maring Centro de Cincias Exatas Departamento de Qumica
Curso: Qumica Bacharelado Disciplina: Qumica Orgnica Experimental II Professora: Dr. Maria Helena Serragiotto
PR-RELATRIO AULA 07 PREPARAO DE UM AZOBENZENO
Acadmicos: Victor Danezi de Paula Ra: 68318 Andr Rodrigues Ra: 69168