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O documento descreve métodos gravimétricos de análise química, incluindo a análise por precipitação, volatilização e características desejáveis de precipitados. A análise gravimétrica envolve separar e pesar um elemento ou composto para determinar a quantidade original na amostra. A precipitação química é comumente usada, onde um íon é isolado através da adição de um reagente que causa a formação de um precipitado insolúvel.
O documento descreve métodos gravimétricos de análise química, incluindo a análise por precipitação, volatilização e características desejáveis de precipitados. A análise gravimétrica envolve separar e pesar um elemento ou composto para determinar a quantidade original na amostra. A precipitação química é comumente usada, onde um íon é isolado através da adição de um reagente que causa a formação de um precipitado insolúvel.
O documento descreve métodos gravimétricos de análise química, incluindo a análise por precipitação, volatilização e características desejáveis de precipitados. A análise gravimétrica envolve separar e pesar um elemento ou composto para determinar a quantidade original na amostra. A precipitação química é comumente usada, onde um íon é isolado através da adição de um reagente que causa a formação de um precipitado insolúvel.
A anlise gravimtrica ou gravimetria um mtodo analtico quantitativo cujo
processo envolve a separao e pesagem de um elemento ou um composto do elemento na forma mais pura possvel. O elemento ou composto separado de uma quantidade conhecida da amostra ou substncia analisada. A gravimetria engloba uma variedade de tcnicas, onde a maioria envolve a transformao do elemento ou composto a ser determinado num composto puro e estvel e de estequiometria definida, cuja massa utilizada para determinar a quantidade do analito original. A anlise gravimtrica est baseada na medida indireta da massa de um ou mais constituintes de uma amostra. Por medida indireta deve-se entender converter determinada espcie qumica em uma forma separvel do meio em que esta se encontra, para ento ser recolhida e, atravs de clculos estequiomtricos, determinada a quantidade real de determinado elemento ou composto qumico, constituinte da amostra inicial. A separao do constituinte pode ser efetuada por meios diversos: Precipitao qumica Eletrodeposio Volatilizao ou Extrao Analises gravimtrica: vantagens e desvantagens. Vantagens: O mtodo permite exatido elevada. Instrumentao simples e barata. O mtodo absoluto e no depende de padres. Desvantagens: Procedimentos laboratoriais demorados; No aplicvel a anlise de traos; Erros no processo de precipitao; Perdas de precipitados nas etapas de transferncia, filtrao, lavagem e secagem. Gravimetria por precipitao Na gravimetria por precipitao qumica, o constituinte a determinar isolado mediante adio de um reagente capaz de ocasionar a formao de uma substncia pouco solvel. E a precipitao em linhas gerais segue a seguinte ordem: Precipitao > filtrao > lavagem > aquecimento > pesagem Caractersticas dos Precipitados Para obter bons resultados, deve-se ser capaz de obter um precipitado puro e que possa ser recuperado com alta eficincia. Alm da especificidade e da seletividade, o reagente precipitante ideal deve reagir com o analito para formar um produto que seja: Facilmente filtrado e lavado para remoo de contaminantes (produto puro) De solubilidade suficientemente baixa para que no haja perda significativa do analito durante a filtrao e a lavagem (precipitado obtido deve ser altamente insolvel) No-reativo com os constituintes da atmosfera De composio qumica conhecida aps sua secagem ou, se necessrio, calcinao (estvel, no higroscpico, no ser voltil) Reao completa nas condies de anlise FORMAS DO PRECIPITADO A formao dos precipitados um processo cintico, e o controle da velocidade de formao e de outras condies, em certa extenso, permite conduzir a precipitao de maneira a separar a fase slida desejada com as melhores caractersticas fsicas possveis. O tamanho da partcula do precipitado influenciado por variveis experimentais como: Solubilidade do precipitado, Temperatura, Concentraes dos reagentes Velocidade com que os reagentes so misturados (agitao). Vrios tipos de precipitados, que se distinguem, principalmente, quanto ao tamanho das partculas, podem se obtidos na anlise gravimtrica. O tamanho das partculas uma caracterstica muito importante, pois dele depende em grande parte, a qualidade do precipitado quanto filtrabilidade. Os precipitados constitudos por partculas grandes so desejveis nos procedimentos gravimtricos porque essas partculas so fceis de filtrar e de lavar visando remoo de impurezas alm de serem mais puros que aqueles formados por partculas pequenas. TIPOS DE PRECIPITADOS Precipitados cristalinos so os mais favorveis para fins da anlise gravimtrica. As partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam rapidamente, so facilmente recolhidos por filtrao e, em geral, no se deixam contaminar. Precipitados pulverulentos ou finamente cristalinos constituem os agregados de finos cristais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldades filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga ao uso de filtros com poros pequenos e de filtrao lenta. Precipitados grumosos resultam da floculao de colides hidrfobos. So bastante densos, pois eles arrastam pouca gua. Precipitados gelatinosos resultam da floculao de colides hidrfilos. So volumosos, tem a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem dificuldade a filtrao e a lavagem. CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS O precipitado ao se formar pode arrastar da soluo outros constituintes que so normalmente solveis e que so removidos por simples lavagem do precipitado. As impurezas que acompanham o precipitado constituem a maior fonte de erros na anlise gravimtrica e podem ser incorporadas ao precipitado por co-precipitao ou pela ps-precipitao. Co-precipitao: processo pelo quais substncias solveis se incorporam aos precipitados durante sua formao. Pode ocorrer de duas maneiras: a) Co-precipitao por adsoro superficial o precipitado tende a arrastar substancia estranha devido adsoro superficial. b) Co-precipitao por ocluso - a ocluso pode ser de ons na rede cristalina, ou de gua nas fendas de imperfeio do cristal formado. Ps-precipitao: forma de contaminao na qual a impureza se deposita sobre as partculas do precipitado formado. Ocorre com substancias pouco solveis com tendncia a formar solues supersaturadas.
Vrios ons podem ser determinados por gravimetria, so precipitados com um reagente e pesados aps secagem. Tabela 1 - Alguns elementos determinados por gravimetria
substncia analisada precipitado formado precipitado pesado interferencias Fe Fe(OH) 3
Fe cupferrato Fe 2 O 3
Fe 2 O 3
Al, Ti, Cr e muitas outras metais tetravalentes Al Al(OH) 3
Al(ox) 3 a
Al 2 O 3
Al(ox) 3
Fe,Ti,Cr e muitas outras idem. Mg no interfere em solues cidas Ca CaC 2 O 4
CaCO 3 ou CaO todos os metais exceto alcalinos e Mg Mg MgNH 4 PO 4 Mg 2 P 2 O 7
todos os metais exceto alcalinos Zn ZnNH 4 PO 4 Zn 2 P 2 O 7
todos os metais exceto Mg Ba BaCrO 4 BaCrO 4 Pb SO 4 2- BaSO 4 BaSO 4
NO 3 - , PO 4 3- , ClO 3 -
Cl - AgCl AgCl Br - , I - , SCN - , CN - , S 2- , S 2 O 3 2-
Ag AgCl AgCl Hg(I) PO 4 3- MgNH 4 PO 4 Mg 2 P 2 O 7
MoO 4 2- , C 2 O 4 2- , K +
Ni Ni(dmg) 2 b Ni(dmg) 2 Pd
Tabela 2 - Alguns agentes precipitantes orgnicos
Reagente estrutura metais precipitados dimetilglioxima
Ni(II) em NH 3 ou tampo acetato Pd(II) em HCl (M 2+ +2HR=MR 2 +2H + ) alfa-benzoinoxima (cupron)
Cu(II) em NH 3 e tartarato Mo(VI) e W(VI) em H +
(M 2+ +H 2 R=MR+2H + ; M 2+ = Cu 2+ , MoO 2 + , WO 2 2+ ) xido metlico pesado hidroxilamina nitrosofenilamonium
Vrios metais. til para Al(III) e Mg(II) (M n+ +nHR=MR n +nH + )
dietilditiocarbamato de sodio
Vrios metais em solues cidas (M n+ +nNaR=MR n +nNa + ) borotetrafenil de sodio
K + , Rb + , Cs + , Tl + , Ag + , Hg(I), Cu(I), NH 4 + , RNH 3 + , R 2 NH 2 + , R 3 NH + , R 4 N + em soluo Ac. (M + +NaR=MR+Na + ) cloreto tetrafenilarsonium
Cr 2 O 7 2- , MnO 4 - , ReO 4 - , MoO 4 - , WO 4 2- , ClO 4 - , I 3 - . em soluo cida (A n- +nRCl=R n A+nCl - )
Desenvolvimento de um cristal
A cristalizao ocorre em duas fases: Nucleao: as molculas caminham juntas de forma aleatrias e formam pequenos agregados. Desenvolvimento da partcula: envolve a adio de mais molculas ao ao ncleo para formar um cristal
Supersaturao Quando uma soluo contm mais soluto do que pode estar presente no equilbrio, a soluo dita supersaturada. A nucleao mais rpida do que o desenvolvimento da partcula numa soluo altamente supersaturada. O resultado uma suspenso de partculas pequeninas, ou um coloide (partculas na faixa e 1 a 100 nm). Digesto A maioria dos processos de precipitao necessita de um perodo na presena na gua-me, geralmente com o aquecimento. Esse tratamento, chamado digesto, promove uma lenta recristalizao do precipitado. Pureza As impurezas adsorvidas esto ligadas superfcie de um cristal aumenta e as impurezas tendem a ser expulsa do cristal. As impurezas adsorvidas so chamadas coprecipitados. Diversos processos de lavagens removem essas impurezas adsorvidas aumentando assim a pureza dos precipitados. Gravimetria de volatilizao Neste mtodo se medem os componentes da amostra que so ou podem ser volteis. Pode ser de maneira direta ou indireta. Direta quando evaporamos a substancia em questo e usamos outra para absorv-la previamente pesada, aps a evaporao e absoro da substancia em questo pesa-se a substncia absorvedora e o seu ganho de peso indica o volume da substncia em questo, e de maneira indireta quando evaporamos a substancia em questo e a massa que sobra pesada, notando assim que o desfalque de massa a substancia em questo que evaporou. O mtodo por volatilizao s pode ser utilizado se o analito a nica sustncia voltil ou se o absorvente seletivo para o analito Aplicaes dos mtodos gravimtricos A aplicao dos mtodos gravimtricos tem sido desenvolvidos para a maioria dos ctions e anions inorgnicos, como tambm para as espcies neutras como a gua. Portanto, uma aplicao desse mtodo a gravimetria por precipitao, o analito convertido a um precipitado pouco solvel. Ento esse precipitado filtrado, lavado para a remoo de impurezas, convertido a um produto de composio conhecida por meio de um tratamento trmico adequado e pesado. Por exemplo, um mtodo de precipitao para a determinao de clcio em guas naturais recomendado pela Association of Official Analytical Chemists. Aqui, um excesso de cido oxlico, H 2 C 2 O 4 , adicionado a uma soluo aquosa contendo a amostra. Onde adiciona-se amnia, o que neutraliza o cido e provoca essencialmente a precipitao completa do clcio presente na amostra na forma do oxalato de clcio. As reaes so 2NH 3 + H 2 C 2 O 4 2NH 4 + + C 2 O 4 2-
Ca 2+ (aq) +C 2 O 4 2- (aq) CaC 2 O 4 (s) Ento, o precipitado filtrado, utilizando-se um cadinho de filtrao previamente pesado, e depois seco e calcinado. Esse processo converte completamente o precipitado a xido de clcio. A reao CaC 2 O 4 (s) CaO(s) + CO(g) + CO 2 (g) Aps o resfriamento, o cadinho e o precipitado so pesados e a massa de xido de clcio determinada pela subtrao da massa conhecida do cadinho. Clculos dos resultados a partir de dados gravimtricos Os resultados de uma anlise gravimtrica so geralmente calculados a partir de medidas experimentais, como a massa da amostra e a massa de um produto de composio conhecida. Esses clculos realizados em gravimetria so relativamente simples, devendo-se ter cuidado especial com a correspondncia de unidades, de modo geral: L > kg mL > g
Exemplo: Determinao de ferro em solo 0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o ferro (III) precipitado como oxido de ferro hidratado (Fe2O3. X H2O). O precipitado depois de filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248 g, com o ferro na forma de oxido (Fe2O3 ). Qual o contedo de ferro (III) na amostra?
Dados do problema: m amostra = 0,485g m Fe2O3 = 0,248g MA Fe = 55,847g MM Fe2O3= 159,690g
Passo 1. Calcular da massa de Fe+3 2 Fe+3 Fe2O3 2 mols de Fe+3 est para 1 mol Fe2O3 2 x MA Fe+3 1x MM Fe2O3 m Fe+3 m Fe2O3
Substituindo os valores:
2 X 55,847 g MAFe+3 159,690 g Fe2O3
m Fe+3 m Fe2O3 g
159,690 m Fe+3 = 111,694 X 0,248
m Fe+3 = 27,700112 159,690 m Fe+3 = 0,173 g
Passo 2. Agora calcular a porcentagem da amostra de Fe+3.
m amostra 100 m Fe+3 % Fe+3
Substituindo os valores: 0,485 g 100%
0,173 g % Fe+3
0,485 g % Fe+3 = 0,173 X 100 %Fe+3 = 17,3 0,485
Fe+3 = 35,67%
Operaes unitrias que compe a anlise gravimtrica Em uma anlise gravimtrica utiliza-se uma srie de operaes para se determinar a quantidade de um constituinte de uma amostra, tanto por pesagem direta do elemento puro, quanto por um de seu derivado, cuja composio conhecida e bem definida. Esse procedimento analtico constitui- se em mtodo de extensa aplicao na determinao de macroconstituintes de uma amostra. As principais vantagens da anlise gravimtrica constituem-se em operaes unitrias de fcil execuo e utiliza-se equipamentos simples; entretanto, as desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie de erros acumulativos. No procedimento de uma anlise gravimtrica deve-se observar as etapas sucessivas que compem esse tipo de anlise, que so: 1. Preparao da Amostra; 2. Preparao da Soluo ; 3. Precipitao e Digesto; 4. Filtrao; 5. Lavagem; 6. Calcinao ou Secagem; 7. Pesagem; 8. Clculos.