SERVIO PBLICO FEDERAL

MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA
Instituto de Qumica
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA

Avaliao Processo Seletivo 2014/1
1
a
Questo (12,0 pontos)
A compreenso dos conceitos de acidez e basicidade dos compostos orgnicos so de grande relevncia para o
entendimento dos mecanismos qumicos envolvidos em suas respectivas reaes. O hidrognio e o carbono
apresentam eletronegatividades similares, o que significa que os eltrons que os mantm so igualmente
compartilhados pelos dois tomos. Conseqentemente, de um modo geral, um hidrognio ligado a um carbono
no cido. O alto valor de pKa (pKa = 50) do etano uma evidncia da baixa acidez do hidrognio ligado ao
carbono com hibridizao sp
3
. Entretanto, um hidrognio ligado a um carbono com hibridizao sp
3
adjacente a
um carbono carbonlico muito mais cido que os hidrognios ligados a outros carbonos com hibridizao sp
3
. O
carbono adjacente ao carbono carbonlico denominado carbono (C). Um hidrognio ligado ao carbono
denominado hidrognio (H). Por exemplo, o pKa para a dissociao de um hidrognio de um aldedo ou de
uma cetona est em torno de 16 a 20, e o pKa para a dissociao de um hidrognio de um ster fica em torno
de 25. Um hidrognio mais cido porque a base que se forma quando o prton removido do carbono
mais estvel do que a base formada quando um prton removido de outros carbonos com hibridizao sp
3
. E a
fora do cido determinada pela estabilidade da base conjugada que se forma quando o cido doa um prton.
Considerando-se a acidez e a basicidade dos compostos orgnicos e considerando-se as Figuras 1 e 2:


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a) Descreva os compostos apresentados na Figura 1 em ordem decrescente de acidez.
b) Descreva dois fatores que se combinam para aumentar a estabilidade da base que se forma quando um
prton removido de um carbono adjacente a um carbono carbonlico.
c) Compare e justifique a diferena de acidez entre a propanona e a -dicetona.

2 Questo (12,0 pontos)
O quadro abaixo representa uma estante onde h bqueres que contm o mesmo volume V de soluo de HCl ou
de NaOH (soluo diferenciada pela tonalidade cinza, no desenho). As concentraes, em mol/L, so as mesmas
numa mesma linha e esto indicadas ao lado do quadro. Usando um bquer de volume suficientemente grande,
pode-se nele misturar os contedos de vrios bqueres do quadro.
a) Misturando-se todas as solues que esto no caminho indicado pela linha tracejada, indo da posio A1
at a D5 inclusive, a soluo final ser acida ou bsica? Explique.
b) Qual ser a concentrao do cido ou da base na soluo do item a?
c) Misturando-se todas as solues que esto na sequencia indicada pela linha continua, indo da A1 at a D5
inclusive, qual ser o pH da soluo final?
d) Considerando agora que os bqueres (em branco) contenham cido actico, calcule o pH da soluo final
obtida a partir do caminho indicado na estante E (E1 at E4). (Ka = 1x10-4 , Kw = 1x10-14).




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Informaes auxiliares:












3 Questo (12,0 pontos)
A Figura abaixo mostra um sequncia de reaes qumicas para a sntese de vrios compostos de cobre tendo
como material de partida o Cu(s).


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Os seguintes reagentes qumicos foram utilizados nas etapas:
Etapa Reagentes utilizados
Parte A 8 mL HNO
3
6,0 mol/L
Parte B 12 mL NaOH 4,0 mol/L
Parte C -
Parte D 5 mL HCl 6,0 mol/L
Parte E 10 mL NH
4
OH 6,0 mol/L
Parte F 10 mL H
2
SO
4
6,0 mol/L
Parte G 0,25 gramas de Mg e 5 mL H
2
SO
4
6,0 mol/L

Pede-se:
a) Escreva a equao qumica completa que representa a reao da Parte A.
b) Como voc converteria Cu(OH)2 em CuO na Parte C. Escreva a equao qumica completa.
c) Qual a % (m/m) de converso Cu como CuO sabendo que a massa inicial de Cu(s) (Parte A) 0,20 gramas
e a massa obtida de CuO 0,15 gramas.
d) A seguinte equao representa a rao qumica da Parte E:
Cu(OH)
2(s)
+ 4NH
3(aq)
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
(aq)
+ 2OH
-
(aq)


Quando ao composto [Cu(NH
3
)
4
]
2+
(aq)
, pede-se:
- D o nome segundo a IUPAC.
- Qual o nmero de oxidao e de coordenao do on central no composto.

4 Questo (12,0 pontos)
Os seguintes dados (Tabela 1) foram obtidos para a reao,
xA + yB produto
Experimento [A]
inicial
[B]
inicial
T (sec.) ln[A] 1/t (sec.
-1
) ln (1/t)
1 0,0036 0,0040 28 -5,63 0,0357 -3,32
2 0,0030 0,0040 33 -5,81 0,0303 -3,50
3 0,0024 0,0040 42 -6,03 0,0230 -3,74
4 0,0018 0,0040 56 -6,32 0,0179 -4,03
5 0,0012 0,0040 83 -6,73 0,0120 -4,42
[ ] indica a concentrao da espcie.
De acordo com os dados fornecidos e a reao supracitada, pede-se:
a) Calcule o expoente, n, da equao de velocidade, v = k [A]n.
b) Comente a ordem da reao para A e B.
c) Qual a influencia sobre a velocidade da reao se duplicarmos a [A] ? e de [B] ?
d) O reagente B foi totalmente removido da mistura de reagentes. Observou-se que a reao continua a
ocorrer. Como isto possvel? Explique.


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5 Questo (12,0 pontos)

A energia de ligao no NO 632 kJ/mol e para cada ligao N-O no NO
2
469 kJ/mol. Usando a estrutura de
Lewis e as energias mdias de dissociao de ligao para N-O (210 kJ/mol) e para N=O (630 kJ/mol), explique:
a) A diferena nas energias de ligao entre as duas molculas.
b) O fato de que as energias das duas ligaes no NO2 so iguais.