Estudiante: Santiago Madrin Molina

Profesor: Juan miguel Mantilla

TRABAJO #2 ASIGNATURA COMBUSTION
REACTORES Y MECANISMOS DE OXIDACIN
Las simulaciones realizadas en Chemkin se llevaron a cabo para cada uno de los reactores
propuestos: reactor a presin constante, reactor a volumen constante, reactor perfectamente
mezclado y reactor de flujo pistn. Para cada uno de los reactores se acoplaron los mecanismos de
reaccin GRI 3.0 y un mecanismo propuesto de reaccin para la combustin del hidrgeno.
Para ambos mecanismos se trabaj la reaccin de hidrgeno molecular con aire seco, cuya
reaccin estequiometrica seria:

Debido a que se deba realizar distintas corridas para cada reactor variando la presin,
temperatura y relacin de equivalencia se estableci un conjunto de combinaciones de estos
parmetros para que de esta forma su comportamiento pudiera ser comparable entre ellos.
Los parmetros de entrada para cada una de las simulaciones se resumen en la siguiente tabla:
RELACION DE EQUIVALENCIA PRESIN [Atm] TEMPERATURA [K]
0,5 1 1000
1 5 1500
1,5 10 2000

Obtenindose las siguientes corridas para cada reactor:
Corrida
CVR CPR PSR PFR
Phi P T Phi P T Phi P T Phi P T
1 1 1 1500 1 1 1500 1 1 1500 1 1 1500
2 0,5 1 1500 0,5 1 1500 0,5 1 1500 0,5 1 1500
3 1,5 1 1500 1,5 1 1500 1,5 1 1500 1,5 1 1500
4 1 5 1500 1 5 1500 1 5 1500 1 5 1500
5 1 10 1500 1 10 1500 1 10 1500 1 10 1500
6 1 1 1000 1 1 1000 1 1 1000 1 1 1000
7 1 1 2000 1 1 2000 1 1 2000 1 1 2000

Adjunto a este trabajo escrito se encuentra una carpeta en donde se recopilan no solo los archivos
de salida de Chemkin, sino tambin pantallazos correspondientes a las grficas de concentracin
de las especies mayores y menores en el tiempo, as como de la variacin de la temperatura y
presin en el tiempo, y de la velocidad para el caso del reactor PFR.
1. A continuacin se analizaran algunas de las grficas obtenidas, de forma que se puedan
sacar conclusiones valiosas acerca de las diferencias existente entre los tipos de reactores
y entre los mecanismo utilizados.

CAMBIO DE CONCENTRACIONES ESPECIES MAYORES (PARAMETROS CORRIDA #1):
CVR

CPR




PSR




PFR

Comentarios:
A pesar de las diferencias en las escalas de tiempo, se pueden sacar valiosas conclusiones acerca
del comportamiento de las especies mayores para cada tipo de reactor. Es pertinente mencionar
que las diferentes escalas de tiempo debieron ser utilizadas debido a las diferencias en los tiempos
de reaccin y variacin de las concentraciones para cada uno de los reactores
En primer lugar se observa que a pesar de las variaciones existentes en presin y temperatura el
comportamiento de las especies mayores es muy similar para el caso de los reactores CVR y CPR.
Mientras que para el caso de los reactores de flujo las concentraciones no se miden en el tiempo
sino en funcin de la distancia dentro del reactor, de esta forma se observa que para el caso del
reactor PSR las reacciones ocurren mucho antes que en el reactor PFR. Lo cual tiene mucho
sentido si se considera que en el PSR los reactivos estn perfectamente mezclados por lo tanto se
favorece la reaccin al tenerse adems una temperatura homognea al interior.

CAMBIO CONCENTRACIONES DE LAS ESPECIES MENORES:
CVR




CPR


PSR





PFR

Comentarios: Para el caso de las especies menores se observa el mismo comportamiento que para
las especies mayores, lo cual tiene mucho sentido puesto que la formacin de las especies
mayores depende en gran medida de la produccin y concentracin de las especies menores, las
cuales son radicales libres, por lo tanto se forman y se descomponen rpidamente dando lugar a la
formacin de especies estables.

TEMPERATURA:
CVR



CPR




PSR


PFR

ECUACIONES DE CONSERVACIN
Comentarios: La temperatura ms elevada se alcanza en el CVR puesto que al no existir una
expansin del reactor la presin en el interior aumenta, aumentando con ello la temperatura de
los gases de combustin. La siguiente temperatura ms alta corresponde al PFR, la cual se acerca
mucho a la temperatura del CPR, pues al igual que en el CPR el PFR mantiene la presin contante y
cada volumen finito de fluido se comporta casi de manera adiabtica, por lo tanto las
temperaturas mximas son similares. Con la temperatura ms baja se encuentra el PSR, el cual
debido a su condicin de perfectamente mezclado, debe entonces invertir energa liberada en la
combustin para calentar los reactivos, esta transferencia de calor al ser de tipo convectivo es
mucho ms efectiva que la conduccin de calor presente en el PFR.









PRESION:
CVR:

CPR:






PSR:

PFR:


Comentarios: El nico reactor que presenta una variacin en la presin en el CVR, puesto que la
presin obviamente permanece constante para el CPR, mientras que para los reactores de flujo,
por tratarse de sistemas abiertos se obliga que la presin al interior del reactor sea igual a la
presin de los alrededores.

VELOCIDAD:
PFR:

Comentarios: Como era de esperarse para el caso del PFR, por tratarse de un reactor en estado y
flujo estable se debe conservar el flujo msico, esto debido a la ecuacin de continuidad, al no
haber acumulacin al interior del sistema. Para que esto se cumpla debido a la disminucin de la
densidad producto del cambio al aumento de temperatura se debe innegablemente aumentar la
velocidad del fluido.

2. Las principales diferencias entre los reactores de flujo, y los reactores cerrados son:

El anlisis y las simulaciones de los reactores cerrados se hacen siempre en estado
transitorio, mientras que para el caso de los reactores de flujo este anlisis puede
hacerse en estado transitorio o estable.
Las concentraciones para los reactores cerrados se verifican en funcin del
tiempo, mientras que para el caso de los reactores de flujo usualmente se
verifican en funcin de la distancia recorrida dentro del reactor, sin embargo
tambin se pueden expresar en funcin del tiempo, puesto que se conoce la
velocidad, o mejor dicho el perfil de la velocidad al interior del reactor.
Para el caso de los reactores de flujo se debe adems de definir las condiciones al
interior del reactor, como lo es la presin, temperatura y las concentraciones
iniciales, se debe definir tambin la temperatura y concentraciones para el flujo de
entrada, as como su velocidad, pues esto influir en el tiempo de residencia.

3. Podra afirmarse que la diferencia en los tiempos en que los radicales libres alcanzan su
mayor concentracin entre los reactores es realmente pequeo, ubicndose todo ellos en
el rango de tiempo entre 0,00002-0,00004 segundo, siendo los reactores CVR, CPR y PSR
los ms similares, todos tres alcanzo las mayores concentraciones de los radicales libres en
aproximadamente 0,00002 segundos, mientras el PFR lo hace entre 0,00003 y 0,00004
segundo. Esto se debe fundamentalmente que al trabajarse con un mismo mecanismo,
con tasa de produccin iguales, y tenindose rangos de temperatura muy cercanas entre
s, sobre todo para los primeros instantes, se obtienen tasas de produccin para los
radicales muy similares.

4. Para analizar las diferencias entre ambos mecanismo, se proceder a analizar los
resultados para el reactor a volumen constante para ambos mecanismos considerando las
condiciones estndar es decir con Phi=1, P=1atm y T=1500K.

ESPECIES MAYORES:
GRI 3.0






H2

Comentarios: El comportamiento de las especies mayores es prcticamente igual para ambos
mecanismos, tanto en tiempos de reaccin, como en tasas de produccin (pendiente de las
curvas) como en los valores alcanzados por las especies en equilibrio.
ESPECIES MENORES:
GRI 3.0



H2

Comentarios: Si bien los valores mximos y de equilibrio alcanzados por las especies menores
(radicales libres) son iguales, se observa que aunque la tasa de produccin de esta especies es
igual, la tasa de destruccin resulta ser mayor para el caso del mecanismo propuesto H2, mientras
que para el GRI 3.0 una vez alcanzado su mayor concentracin se destruyen ms lentamente.

TEMPERATURA:
GRI 3.0

H2

Comentarios: Aunque el perfil de temperatura parece ser distinto, esto se debe a las escalas
utilizadas, pues en ambos casos el aumento de temperatura se inicia aproximadamente a los
0,00008 segundos, sin embargo es claro que para el caso del mecanismo GRI 3.0 se alcanza la
temperatura mxima ms rpidamente, pues la pendiente elevada de crecimiento se mantiene
durante ms tiempo.

PRESIN:
GRI 3.0




H2

Comentarios: Debido a que la presin se encuentra relacionada fuertemente con la temperatura
debido a la ecuacin de estado para los gases ideales, resulta coherente el hecho que las curvas de
presin y temperatura presenten iguales comportamientos para ambos mecanismo.














ECUACIONES DE CONSERVACIN

MEMORIAS DE CLCULO
DESCRIPCIN DEL PROBLEMA
Calcular en una dimensin (1D), la variacin en concentraciones, temperatura y densidad de un
flujo reactivo que entra con una velocidad constante a un tubo de seccin constante y longitud L.
Se debe probar con tres condiciones diferentes de temperatura, presin, relacin de equivalencia
y velocidad. Utilice el mecanismo WD del trabajo anterior. Ojo: la velocidad es constante a lo largo
de todo el reactor.
SUPOSICIONES:
Al leer la descripcin del problema, lo primero que se piensa es que se trata de un reactor de flujo
pistn (PFR), sin embargo existen algunas suposiciones que se hacen en las ecuaciones del PFR que
no se deben hacer en el presente ejercicio.
A continuacin una tabla comparativa de las suposiciones realizadas:
REACTOR PFR REACTOR PROPUESTO
Adiabtico en las paredes del reactor No se definen las condiciones de transferencia
de calor al exterior por lo cual se supone
adiabtico
Comportamiento gas ideal Comportamiento gas ideal
Fluido no viscoso Al suponer la velocidad constante, es decir
tener un perfil de velocidades contante en la
direccin radial del tubo, se est suponiendo
indirectamente que el fluido es invicido.
Propiedades uniformes en la direccin axial, es
decir se trata de un problema unidimensional.
Problema unidimensional, 1-D.
No existe difusin en la direccin axial. Si existe difusin en la direcciona axial.
Estado y flujo estacionario. Estado y flujo estacionario.
Velocidad axial variable. Velocidad axial constante.

Si bien los problemas son muy similares, existen algunos cambios importantes, como por ejemplo
que la velocidad axial debe mantenerse constante, algo que a priori resultara contradictorio si se
considera estado estable, seccin transversal constante; esto obligara a que la densidad tambin
permaneciera constante, algo poco comn si se piensa en un gas puro el cual aumenta su
temperatura considerablemente. Sin embargo teniendo en cuenta que el flujo es reactivo es
posible aumentar la temperatura manteniendo la densidad constante, debido al cambio de
concentracin de las especies involucradas.

DIAGRAMA DEL REACTOR PROPUESTO


ECUACIONES QUE GOBIERNAN EL PROBLEMA
Reactor PFR:



Problema propuesto:






Al abordar el problema del tubo con flujo reactivo, surgieron 3 maneras de resolver el problema.
Mtodo 1:
El mtodo 1 consiste en discretizar las ecuaciones diferenciales ordinarias, para de esta manera
obtener un sistema de ecuaciones lineales fcilmente solucionable.
Se determin que para los nodos de los extremos, de deba utilizar diferencias finitas hacia
adelante para el caso del primer nodo y diferencias finitas hacia atrs para el ltimo nodo, esto
debido a que no se dispone de informacin acerca del fluido antes y despus del tubo.
Sin embargo al observar las ecuaciones que gobiernan el problema se encuentra que existe un
trmino referente a la tasa de produccin neta para cada una de las especies, por lo tanto a pesar
que el problema inicialmente se haba planteado de forma estable, ahora se debe plantear como
transitorio para de esta forma poder conocer las condiciones iniciales del problema y poder
calcular como se transforma el fluido al interior en cada paso de tiempo hasta alcanzar el
equilibrio, o estado transitorio.
Concluyendo, mediante el mtodo 1 se debe resolver un problema lineal, mediante diferencias
finitas con discretizacin temporal explcita o implcita.

Mtodo 2:
Por tratarse de un problema de condiciones o valores de frontera, entonces se podra resolver el
sistema de ODEs, utilizando algn solucionador, como por ejemplo: bpv4c de MATLAB. Este
solucionador encontrar los valores para la temperatura, la densidad y las concentraciones de
cada especie para cada nodo, asumiendo que se encuentra en estado estable.



Mtodo 3:
El mtodo 3 surge de la relacin existente entre la distancia a la que se encuentra cada nodo, y la
velocidad con la cual se mueve el fluido la cual es constante, por lo tanto es posible transformar
un problema de valores de frontera a uno de condiciones iniciales, al sustituir la dependencia
espacial por la temporal. De esta forma es posible resolver el sistema de ODEs mediante uno de
los solucionadores ODE de MATLAB.
Para realizar el presente trabajo se aplicaron los mtodos 1 y 3, debido a que ya se conoca el
manejo del cdigo para solucionar el sistema de ODEs mediante el solucionador ode45 (mtodo
3) y el mtodo 1 se utiliz para poder aplicar los conceptos de discretizacin de ecuaciones.

METODO 1:
Las ecuaciones que se utilizadas fueron las correspondientes al problema propuesto, sin
embargo se trabajaron en su forma transitoria, puesto que al hacerlo sin considerar los efectos de
acumulacin y avance en el tiempo planteaba un grave inconveniente. Este inconveniente consiste
en el desconocimiento de la tasa de produccin neta de cada especie, as como de las
concentraciones en estado estable y la distribucin de temperatura en el fluido, por lo tanto se
prefiri establecer unas condiciones iniciales de temperatura y concentraciones y a partir de all
alcanzar el estado de equilibrio.
Considerando las condiciones del problema:
Velocidad axial constante (para cada paso de tiempo).
rea transversal del tubo uniforme.
Flujo estable.
Se realizan importantes simplificaciones en las ecuaciones de conservacin de masa y de
momentum, prcticamente estas ecuaciones pueden ser despreciadas puesto que con las
restricciones impuestas en el problema no afectaran la solucin del mismo.

Discretizacin ecuacin de conservacin de especies:
Ecuacin a discretizar:

En su forma para estado transitorio:


Discretizando con diferencias centrales y mediante mtodo implcito:

La anterior ecuacin aplica para los nodos interiores, para el caso del primer nodo se utilizan las
condiciones de contorno, y para el ultimo nodo se utiliza una discretizacin con diferencias hacia
atrs.
Se intent utilizar el mtodo explicito por su simplicidad, sin embargo los resultados obtenidos
dependan mucho de los pasos de tiempo y espaciales seleccionados, debido a la tendencia
inestable de este mtodo, pues los errores en determinados casos se vuelven inaceptables, y en
cada paso de tiempo se incrementan de forma no controlada, arrojando resultados incoherentes.

Discretizacin ecuacin energa:
Ecuacin a discretizar:

Esta ecuacin corresponde a la versin de la ecuacin de energa, donde se han involucrado todas
las suposiciones de la ecuacin de Shvab-Zeldovich (como lo es que el nmero de Lewis Le=1) y
adems se ha considerado a la entalpia absoluta como un escalar conservado. La versin para
estado transitorio de esta ecuacin involucrara el trmino

.
Discretizando con diferencias centrales y mediante mtodo implcito:

Al igual que para la ecuacin de conservacin de especies la anterior ecuacin aplica para los
nodos interiores, para el caso del primer nodo se utilizan las condiciones de contorno, y para el
ultimo nodo se utiliza una discretizacin con diferencias hacia atrs.
Tambin se intent utilizar el mtodo explicito por su simplicidad, sin embargo los resultados
obtenidos dependan mucho de los pasos de tiempo y espaciales seleccionados, debido a la
tendencia inestable de este mtodo, pues los errores en determinados casos se vuelven
inaceptables, y en cada paso de tiempo se incrementan de forma no controlada, arrojando
resultados incoherentes.

Para la generacin del cdigo se prefiri por motivos de facilidad en el testeo y para detectar
errores ms fcilmente tratar los sistemas lineales correspondientes a la ecuacin de energa y a la
conservacin de cada una de las especies (5 en total) como sistemas independientes, puesto que
al no depender entre ellos, la solucin de la matriz compuesta no sera otra cosa que la
composicin de los vectores respuesta para cada una de los sistemas de forma independiente.
Los detalles del cdigo se pueden revisar en el archivo script (Reactor_TUBO_DEFINITIVO.m)
adjunto a este trabajo.

METODO 3:
La aplicacin del mtodo 3 se realiz para las ecuaciones correspondientes a un reactor PFR. En
este mtodo se sustituye la dependencia espacial por la temporal, conociendo la siguiente
relacin:

Este cambio lo que pretende es cambiar el algoritmo de solucin, sustituyendo un problema de
condiciones de contorno, por uno de valores iniciales.
Las ecuaciones a solucionar son las siguientes:







Los detalles del cdigo se pueden consultar en el archivo script adjunto
(solucion_cinetica_reactor_PFR.m y cinetica_reactor_PFR.m).











REACTOR PFR (Mtodo 3):
NOTA: Las abscisas corresponden al nmero de iteraciones realizado, donde cada iteracin
representa un delta de tiempo de 1E-7 segundos.
CONCENTRACIN ESPECIES:

TEMPERATURA:

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000
-0.05
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000
1500
2000
2500
3000
PRESIN:
La presin, de acuerdo a las simplificaciones realizadas en la ecuacin de conservacin de
momentum, permanece constante.

VELOCIDAD:












0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000
0.01
0.011
0.012
0.013
0.014
0.015
0.016
0.017
0.018
0.019
0.02

COMPARACIN REACTOR PFR (Chemkin):
CONCENTRACIN ESPECIES:
MAYORES:

MENORES:




TEMPERATURA:

PRESIN:


VELOCIDAD:


COMENTARIOS: Al comparar los resultados obtuvimos mediante el cdigo para el reactor PFR y los
resultados de Chemkin, se puede observar que la variacin tanto en la temperatura como en la
velocidad del fluido son muy similares, observndose los cambios en aproximadamente los
mismos tiempos y logrando los mismos valores mximos (aproximadamente 2800K en la
temperatura y 2 cm/seg). Se debe considerar al comparar las grficas que las unidades trabajadas
en el cdigo son m, kg, seg, K. Tambin parra el caso de las concentraciones las grficas reportadas
por el cdigo estn en fracciones msicas y las de Chemkin en fracciones molares.
En cuanto al comportamiento de las especies se observa tendencias similares. Lastimosamente
durante la simulacin en Chemkin nicamente grafique las especies que vena trabajando en la
combustin del hidrgeno con aire y olvide incluir especies como CO y CO2.

REACTOR PROBLEMA PROPUESTO (Mtodo 1):
Para el caso del reactor propuesto en el problema al cual se deba acoplar el mecanismo WD
(Westbrook-dryer) para la oxidacin del metano, considero importante enunciar algunos de los
inconvenientes tenidos y como fueron resueltos:
El mecanismo de WD para la combustin del metano, tiene fuertes limitantes, como por
ejemplo el rango de temperaturas en las cuales funciona correctamente (hasta 2500K), de
otro modo la constante de reaccin se eleva exponencialmente, alcanzando valores muy
altos.
A causa de valores exageradamente altos para las constantes de reaccin, se generan
tasas de produccin de las especies an importantes, sin importar que las concentraciones
de las mismas sean bajas.
Debido a la rapidez con que crecen los coeficientes de reaccin, y por lo tanto las tasas de
produccin de las especies se hace obligatorio trabajar con pasos de tiempo muy
pequeos del orden de 1E-7 segundos, para evitar que las concentraciones adquieran
valores negativos enteros, que vayan creciendo debido a la supuesta energa liberada en la
combustin.
Para trabajar con un mecanismo WD dependiente de la temperatura se deben utilizar un
delta espacial grande, para evitar aumento rpido de temperatura en los nodos, adems
de estos se debe trabajar con deltas de tiempo muy pequeos.
Siguiendo las consideraciones anteriores se debe trabajar con velocidades de flujo axiales
moderadas, pues si la velocidad se hace muy grande, al ser esta constante, en algunos
nodos donde la densidad es menor resultara una acumulacin de energa, la cual
contribuir a la elevacin puntual de la temperatura.
Una alternativa para relajar el sistema a solucionar, y poder realizar simulaciones ms
rapidas, consistio en fujar los coeficientes de reaccin para una temperatura promedio
(1800K), lo cual permite controlar incrementos exagerados de este parmetro.
Algunos apartes del artculo Simplified kinetic schemes for oxy-fuel combustin donde se
enuncias los problemas del mecanismo WD con respecto a las temperaturas se anexan a
continuacin:
Pgina 6:
The WD and JL simplified kinetic mechanisms cannot be expected to work as well under oxy-fuel
combustion conditions as they do for conventional combustion. As mentioned before, the
temperature peaks of oxy-fuel combustion limit the validity of such simplified mechanisms. At
temperatures higher than 2500 K (which are very common in oxy-fuel combustion), the CO-CO2
equilibrium is in favor of CO and H2-H2O equilibrium foresees a significant amount of H2. In these
conditions the importance of some of the elementary reactions governing the combustion can
dramatically change with respect to the more conventional conditions of air combustion. This
requires a modification of the WD and J simplified mechanisms, whose kinetic parameters need to
be re-fitted by taking into account oxy-fuel combustion conditions.

Pgina 7:
Of course the importance of dissociation reactions is more evident if we refer to the WD kinetic
mechanism, which relies on a smaller number of molecular species than the JL mechanism (since
the H2 is not included). In this case the estimated adiabatic flame temperature reaches unrealistic
values larger than 5000 K.













A continuacin se muestran las grficas obtenidas una vez estabilizados los coeficientes de
reaccin.
CONCENTRACIN ESPECIES:

TEMPERATURA:

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
-0.05
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3


Y(CH4)
Y(O2)
Y(CO)
Y(H2O)
Y(CO2)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
1400
1600
1800
2000
2200
2400
2600
2800
3000
3200
PRESIN:
La presin al no involucrarse la ecuacin de momentum, debido a las suposiciones y
consideraciones del problema permanece constante.

Conclusiones
Los mecanismos de reaccin globales cuasi globales, plantean problemas en rangos
amplios de temperatura, al no considerar la formacin de especies menores, as como de
radicales libres.
Es posible convertir un problema de valores de frontera a uno de condiciones iniciales
logrando muy buenos resultados y aproximaciones.
Los mecanismo empleados en Chemkin GRI 3.0 y H2, proveen resultados muy similares,
por lo cual cuando se desea analizar los procesos de combustible sencillos como el
hidrgeno, el uso de mecanismo simplificados resulta til para alivianar la carga
computacional.
La discretizacin por diferencias finitas hacia atrs, le resta precisin al mtodo. Por lo
tanto se recomienda utilizar el artificio del nodo virtual, para mantener la precisin de la
solucin as como la estabilidad del sistema al momento de resolverse.