PAUCAR

CAYNICELA
ESTELITA










TERMOQUIMICA

PRIMERA LEY (LEY DE LAVOISIER-LAPLACE):
Esta ley establece que el calor de formacin de un compuesto es
numricamente igual pero de signo opuesto al calor de descomposicin.
Una consecuencia importante de esta ley es que las ecuaciones
termoqumicas
Pueden ser invertidas, siempre que se cambie el signo del calor
manteniendo igual su valor numrico.

H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (g) H
f
= -241,60 kJ/mol
De acuerdo a esta primera ley podemos escribir
H
2
O (g) H
2
(g) + O
2
(g) H -1 = +241,60 kJ/mol


Segunda ley (ley de hess):o ley de la suma de calor
EJERCICIOS:
1.La reaccin de sntesis del acetileno, C
2
H
2
, es :
2 C(grafito) + H
2
(g) = C
2
H
2
(g) Calcula su variacin de entalpa a partir de las
siguientes ecuaciones y aplicando las leyes de la termoqumica:

a) C(grafito) + O
2
(g) = CO
2
(g) ; Ha= -393,5 kJ
b) H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) = H
2
O(l) ; Hb=-285,8 kJ
c) 2 C
2
H
2
(g) + 5 O
2
(g) = 4 CO
2
(g) + 2 H
2
O(l) ; Hc=-2598,8 kJ
Necesitamos obtener una ecuacin que contenga slo C y H
2
en el primer miembro
y C
2
H
2
en el segundo, por lo que es preciso eliminar O
2
, CO
2
y H
2
O. Dicha ecuacin
puede obtenerse a partir del algoritmo: 2a + b - 1/2c
Llevamos a cabo las operaciones indicadas y sumamos las ecuaciones intermedias y
sus entalpas:

2 C(grafito) + 2 O
2
(g) = 2 CO
2
(g)
H
2
(g) + 1/2 O
2
(g) = H
2
O(l)
2 CO
2
(g) + H
2
O(l) = C
2
H
2
(g) + 5/2 O
2
(g)
2 C(grafito) + H
2
(g) = C
2
H
2
(g)
La variacin de entalpa de la reaccin es
H = 2Ha + Hb - 1/2Hc = 226,6 kJ
2. Calcular la entalpa de formacin del pentano lquido conociendo los datos
siguientes:
H para la combustin del pentano lquido = -833.0 Kcal/mol
H para la combustin del carbono slido = - 94.0 Kcal/mol
H para la formacin del agua lquida = - 68.5 Kcal/mol
La reaccin Es exotrmica o endotrmica? Cul entalpa (productos o reactivos)
tiene el valor ms grande?
Solucin:

H < 0, la reaccin es exotrmica.
H productos-H reactivos<0
H productos<H reactivos
3. Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso reacciona con un mol
de Cl- tambin gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio (NaCl) slido.
a) Na(s) + 12Cl2(g) NaCl(s) H = - 98.2 Kcal /mol
b) Na(s) Na(g) H = + 26.0 Kcal /mol
c) Na(g) Na+ (g) + 1e- H = +120.0 Kcal /mol
d) Cl2(g) 2Cl(g) H = + 58.0 Kcal /mol
e) Cl-(g) Cl(g) + 1e- H = + 87.3 Kcal /mol
Solucin:

4. De acuerdo a la siguiente reaccin
Fe(s) + Br2 (l) FeBr2 (s) H = - 249.8 kJ/mol (a p = 1 atm)
La reaccin exo o endotrmica? Calcule la cantidad de calor intercambiada con el
medio cuando se forman 10 g de bromuro de hierro (II)
Solucin:
H<0 la reaccion es exotrmica
Primero hay que calcular la Masa molar (MM) de FeBr
2

MM Fe = 55.85 g/mol
MM Br = 79.91 g/mol
MM FeBr
2
= 55.85 g/mol + 2 (79.91 g/mol) = 215.67 g/mol
Pero, esta es la energa desprendida para un mol de FeBr
2
por lo que hay que hacer un
cambio de unidades
(- 249.8 kJ/mol)(1/215.67g/mol)= -1.16 KJ/g
Pero se forman 10 g
(-1.16 KJ/g)(10)=11.60 KJ para 10 g de FeBr
2

5. Encontrar el calor de reaccin de la siguiente ecuacin
2C(s) + 2 H2 (g) + O2(g) CH3COOH (l)

Teniendo como datos
CH3COOH (l) + 2 O2(g) 2 CO2 + 2H2O H (25C) =-208.34 cal/mol
C(s) + O2 (g) CO2 (g) H (25C) =-94.05 cal/mol
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O(l) H (25C) =-68.32 cal/mol
Solucin:











6. Durante la combustin de 1 mol de tomos de azufre en condiciones estndar se
desprenden 296,8 kJ y durante la combustin de 1 mol de sulfuro de hidrgeno, 560
kJ. Con estos datos, determina la variacin de entalpa que se produce en el proceso.
Solucin :
Vamos a escribir las ecuaciones de combustin en cada caso:



Ahora, cambiamos el sentido de la primera y le sumamos la segunda y tendramos:




Hacemos lo mismo con los valores de energa que nos han dado en el enunciado: al
primer valor le cambiamos el signo y lo sumamos al segundo valor:
-296,8 kJ + 560 kJ = 263,2 kJ.
7. La reaccin de formacin de CO2(g):

Esta reaccin se puede producir tal y como la hemos escrito, en una sola etapa, o
tambin puede darse en dos etapas. En una primera etapa se formara monxido de
carbono, CO, y despus, una vez formado el monxido de carbono, ste vuelve a
reaccionar con oxgeno para dar CO2. Las etapas son:


La energa total desprendida en la formacin de 1 mol de CO2 es la misma tanto si se da
en una etapa como en dos, ya que para determinar la energa total desprendida cuando
se da en dos etapas basta sumar las variaciones de entalpa de las etapas en las que
transcurre.
H1 = H2 + H3
-393,5 = -110,4 + (-283,1)

8 Calcula el calor de formacin del cido metanoico (HCOOH), a partir de los
siguientes calores de reaccin:
C (s) + O
2
(g) CO (g); H = 110,4 kJ
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l); H = 285,5 kJ
CO (g) + O
2
(g) CO
2
(g); H = 283,0 kJ
HCOOH(l) + O
2
(g) H
2
O(l) + CO
2
(g); H = 259,6 kJ

Solucin :
. (1) C (s) + O
2
(g) CO (g) ; H = 110,4 kJ
(2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) ; H = 285,5 kJ
(3) CO (g) + O
2
(g) CO
2
(g); H = 283,0 kJ
(4) HCOOH(l) + O
2
(g) H
2
O(l) + CO
2
(g); H = 259,6 kJ
La reaccin de formacin: C(s) + H
2
(g) + O
2
(g) HCOOH(l) puede considerarse
como: (1) + (2) + (3) (4)
H = 110,4 kJ + (285,5 kJ) + (283,0 kJ) (259,6 kJ)
H
f
= 419,3 kJ/mol
9 . Calcular la entalpa estndar de formacin del xido de zinc a partir de los datos
siguientes:
a) H 2 SO 4 (aq) + Zn (s) > ZnSO 4 (aq) + H 2 (g) ; /\ H = - 80,1Kcal
b)2 H 2 (g) + O 2 (g) > 2 H 2 O (l ) ; /\ H = -136,6 Kcal
c) H 2 SO 4 (aq) + ZnO (s) > ZnSO 4 (aq) + H 2 O (l ) ; /\ H = -50,52 Kcal

RESOLUCINLa reaccin de formacin del xido de zinc es: Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----
> ZnO (s) . Y esta reaccin se obtiene a partir de las reacciones anteriores
combinandolas de forma que se anulen los compuestos que no entran a formar
parte de la reaccin pedida. Se combinan de la forma siguiente:
- c ) ZnSO 4 (aq) + H 2 O (l ) ------> H 2 SO 4 (aq) + ZnO (s) ; /\ H = + 50,52 Kcal
a ) H 2 SO 4 (aq) + Zn (s) ----> ZnSO 4 (aq) + H 2 (g) ; /\ H = - 80,1 Kcal
1/2 b) H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) --------> H 2 O (l ) ; /\ H = - 68,3 Kcal
__________________________________________________________
Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----> ZnO (s) /\ H = - 97,88 Kcal

10. Calcular el calor de combustin del butano sabiendo que los calores de formacin
de dixido de carbono, agua lquida y butano son, respectivamente, -393,0; -242,0 y -
125,0 Kj/mol

RESOLUCIN

La reaccin que hemos de obtener: la combustin del butano es la siguiente:
C 4 H 10 (g) + 13/2 O 2 (g) > 4 CO 2 (g) + 5 H 2 O (l)
mientras que las reacciones de formacin que nos dan son las siguientes:
a) C (s) + O 2 (g) ----> CO 2 (g) ; /\ H = - 393,0 Kj
b) H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) ----> H 2 O (l) ; /\ H = - 242,0 Kj
c) 4 C (s) + 5 H 2 (g) -----> C 4 H 10 (g) ; /\ H = -125,0 Kj
Combinando estas tres reacciones debemos obtener la primera, lo cual se consigue
sumndolas de la forma siguiente:
4.a ) 4 C (s) + 4 O 2 (g) ----> 4 CO 2 (g) ; /\ H = - 1572,0 Kj
5.b) 5 H 2 (g) + 5/2 O 2 (g) ----> 5 H 2 O (l) ; /\ H = - 1210,0 Kj
- c) C 4 H 10 (g) -----> 4 C (s) + 5 H 2 (g) ; /\ H = + 125,0 Kj

ENERGIA LIBRE
1.
La entalpa de reaccin estndar de la reaccin entre el metano y el dicloro para dar
cloro metano y cloruro de hidrgeno es -114 kJ/mol. Sabiendo que la variacin de
entropa estndar es 11,1 J/K mol, calcula la variacin de la energa libre de Gibbs
estndar, a 25 C, y decide si el proceso el espontneo o no en estas condiciones.
Solucin :








1. La reaccin de sntesis del amonaco:
3 H
2 (g)
+ N
2 (g)
2 NH
3 (g)

viene acompaada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una atmsfera de
presin, por los siguientes cambios en las variables termodinmicas H y S:
H = -22,1 kcal
S = -47,4 10
-3
kcal/k
Vamos a ver en qu condiciones la reaccin ser espontnea.
Como H es negativa hay una prdida de energa por parte del sistema, o lo que es
lo mismo, la reaccin es exotrmica. Por su parte la entropa disminuye ya que
disminuye el nmero de molculas, que pasa de ser cuatro para los reactivos a dos para
el producto.
Para averiguar si a la temperatura considerada la reaccin evoluciona espontneamente
ser preciso determinar G y particularmente su signo:
G = H - T S = -22,1 - [298 (-47,4) .10
-3
] = -8,0 kcal

2. Determina la variacin de entalpa y de entropa para la combustin del etanol.
Datos: H
f
0
(kJ/mol): etanol(l) = -277,7; CO
2
(g)

= -393,5; H
2
O(l) = -285,8;
S
0
(J mol
-1
K
-1
): etanol = 160,7 ; CO
2
(g) = 213,6; O
2
(g) = 205; H
2
O(l) = 69,9.
Solucin:
C
2
H
5
OH(l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O(l);
H = n
p
H
f
(prod) n
r
H
f
(react) =
= 2 (393,5 kJ) + 3 (285,8 kJ) (277,7 kJ) = 1366,7 kJ;
H
comb
(etanol) = 1366,7 kJ/mol
S
0
= n
p
S
0
productos
n
r
S
0
reactivos
= 2 213,6 J K
1
+ 3 69,9 J K
1
(160, 7 J K
1

+ 3 205 J K
1
) = 138,8 J K
1

S
comb
(etanol) = 138,8 J mol
1
K
1

3. Indica si la reaccin de combustin del acetileno es espontnea a 25 C. Datos:
G
f
0
[C
2
H
2
(g)] = 209,9 kJ/mol: G
f
0
[O
2
(g)] = 0 kJ/mol; G
f
0
[CO
2
(g)] =
-394,4 kJ/mol; G
f
0
[H
2
O(l)] = 237,2 kJ/mol.

Solucin:
C
2
H
2
(g) + 5/2 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + H
2
O(l)
G
0
= n
p
G
f
0

(productos) n
r
G
f
0
(reactivos)

=
2 (394,4 kJ) + (273,2 kJ) 209,9 kJ = 1271,9 kJ
G
comb
0
(acetileno)

= 1271,9 kJ/mol
4. Determina la variacin de entropa en la reaccin: H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l).
Datos: S
0
[H
2
(g)] = 130,7 J/molK; S
0
[O
2
(g)] = 204,8 J/molK; S
0
[H
2
O(l)] = 69,8
J/molK.
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l)
S
0
= n
p
S
0
(productos) n
r
S
0
(reactivos) =
69,8 J/K (130,7 J/K + 204,8 J/K) = 163,3 J/K
S
0
(agua lquida) = 163,3 J mol
1
K
1
.


EQUILIBRIO QUMICO

1. Se ha realizado la reaccin N
2
O
4
(g)<===>2NO
2
(g) varias veces, con
distintas cantidades, siemprea134C.
Unavezalcanzadoelequilibriolasconcentracionesdelasdossubstanciasen cada
muestra fueron

muestran 1 2 3
[N
2
O
4
]/(moles/l) 0,29 0,05 -
[NO
2
]/(moles/l) 0,74 - 0,3

HayquetenerencuentaquelaKcesunaconstante,paracadaecuacindeequilibrio,que slo
depende de la temperatura ,luego:

kc=
[]

[]

kc=

= 1,89 mol/l de donde :

1,89=
[]

[NO2] =0,304 M

1,89=

[]
[N2O4] = 0,04762 M

2.A327ClaKc=77M
-2
para el proceso: N
2
(g)+3H
2
(g)<===>2NH
3
(g),hallar a K pa esa
misma temperatura, para: 4NH
3
(g)<===>2N
2
(g)+ 6H
2
(g) .Sea Kc
1
la
correspondiente al primer proceso y Kc
2
al segundo ,sus expresiones son:

Kc1 =
[]

[][]

Kc2 =
[]

[]

[]

Kc2 =

Kc = (

= 1,7 x

Kp2 = Kc2 x ()

= 1,7 x

x ( ( ))

= 996,11

3.La constante de equilibrio para : Cl
2
(g)+CO(g)<===>COCl
2
(g) es Kc=5(mol/l)
-1

acierta temperatura.Setienenlassiguientesmezclasenrespectivosrecipientes,todosdeun litro:

a) b) c)
5moldeCl
2
2moldeCO
2moldeCl
2
2moldeCO
1moldeCl
2
1moldeCO
20molCOCl
2 20molCOCl
2 6molCOCl
2

Estcadaunodeestossistemasenequilibrio?Sino,enqusentidoevolucionarn?
ExpresindelaKcparaelequilibrio:Cl
2
(g)+CO(g)<===>COCl
2
(g)

Kc =
[]
[][]
= 5 lit/mol
a)

= 2
desplazamiento en sentido directo

b)

= 5
sistema en equilibrio

c)

= 6
desplazamiento en sentido inverso


4.A134C,K
p
=66atm para :N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g).Se ponen moles de N
2
O
4
en un reactor
y se
alcanzaelequilibrioa134Cy1atmdepresin.HallarelgradodedisociacindelN
2
O
4

N
2
O
4
(g)<===>2NO
2
(g)
I) n -
n)

Eq)
-n

n(1-)

2n

2n


n moles totales=n-n+2n=n+n=n(1+)
Las presiones parciales sern:
P1 =
()
()
x 1 =

P2 =

()
x 1 =

Kp = (

66 =

= 0,97

5.La composicin de equilibrio para la reaccin CO(g)+H
2
O(g)<===>CO
2
(g)+H
2
(g)es:
0,l ;0,l ; 0,4y0,1moles,respectivamente,enunmatrazde1litro. Se aaden a l a mezcla en
equilibrio (sin modificar el volumen)0,3molesdeH
2
. Hallar la nueva concentracin de CO
una vez restablecido el equilibrio.
Kc =
[][]
[][]
=


= 4
Conlaadicinde0,3moles de hidrgeno, las concentraciones ya no estn en equilibrio. El
Sistema evolucionar, segn el principio de Le Chatelier, consumiendo hidrgeno, hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio

CO(g)+H
2
O(g)CO
2
(g)+H
2
(g)
I) 0,1 0,1 0,4 0,4
Eq) 0,1-x 0,1-x 0,4+x 0,4+x


4 =
()()
()()

= 2
X = -0,066
[CO] = 0,1+0,066=0,166 M


6.El SnO
2
(s) reacciona con hidrgeno segn: SnO
2
(s) +2H
2
(g)
<===>Sn(s)+2H
2
O(g). Si los reactivos se calientan en un recipiente cerrado a 500 C,
se llega al equilibrio con unas concentraciones de H
2
y H
2
Ode0,25molesl
-1
,de cada
uno .a)Seaade0,25molesdeH
2
al recipiente, Cules sern as concentraciones de
H
2
O e H
2
cuando se restablezca el equilibrio?Pueden encontrarse en equilibrio un
mol de H
2
y dos moles de H
2
O ala misma temperatura?


Kc =
[]

[]

= 1


SnO
2
(s)+2H
2
(g) Sn(s)+2H
2
O(g)
I)
Eq)
(0,25+0,25)
0,5-x
0,25
0,25+x



K = 1 =
()

()

X = 0,125 M

Concentraciones:

[H2] = 0,5-0,125 =0,375 M
[H2O] = 0,25+0,125 = 0,375 M

Si la K=1,slo puede haber equilibrio cuando hayan los mismos moles de hidrgeno y
de vapor de agua ,portan tono pueden estar en equilibrio 1 mol de hidrgeno y 2 mol es
de vapor de agua.




BIBLIOGRAFIA:

http://fisicoquimica.wikidot.com/11-1-problemas-ley-de-hess
http://es.scribd.com/doc/28352216/Entalpia-Entropia-Energia-Libre-de-Giss
http://www.educaplus.org/play-76-Energ%C3%ADa-libre-de-Gibbs.html