Polmeros Super absorventes tambm so conhecidos como hidrorretentores, hidroabsorventes, hidrogel, super retentores, etc. Polmeros hidroabsorventes podem ser de origem natural (derivado do amido) ou sintticos (derivados do petrleo), que so valorizados por suas habilidades em absorver e estocar gua. Os hidroabsorventes mais freqentemente usados so os polmeros sintticos propenamidas (originalmente denominados poliacrilamida ou PAM) e os co-polmeros propenamida-propenoato (originalmente conhecidos com poliacrilamida-acrilato ou PAA) usados como floculantes principalmente em fraldas e outros artigos sanitrios de lquidos qumicos residuais (TERRACOTTEM, 1998).
Esses polmeros tm propriedades especiais, como diferente capacidade de reteno de gua e diferentes possibilidades de reserva de gua para as razes das plantas. Estas propriedades tornam os polmeros capazes para a aplicao em diferentes tipos de solo, em diferentes condies ambientais e para diferentes espcies de plantas (COTTHEM, 1988). A aparncia destes polmeros, quando secos, granular e branca (FIGURA 1), apresentando a forma de gel transparente depois de hidratado. So substncias insolveis em gua, com capacidade de absorver mais de cem vezes a sua prpria massa em gua (Pill1, 1988, citado por AZEVEDO, et al. 2002).
No entanto, os SAP externamente podem parecer semelhantes, mas a sua constituio qumica e estrutura fsica podem ser muito diferentes e isto ir afetar a maneira como ele absorver, reter e ir liberar gua e nutrientes.
Os polmeros, por essa razo so classificados em trs diferentes grupos, que so: Grupo I: a gua fica irreversivelmente confinada por uma forte ligao H-H, permanecendo, portanto, 100% dentro do SAP, ou seja, nenhuma gua liberada; Grupo II: tem a capacidade de absorver enorme quantidade de gua, mas uma fraca ligao fsica evita a permanncia da gua no hidrogel por longos perodos. A gua
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 4 perdida em poucos dias; Grupo III: a gua confinada por fraca ligao de hidrognio.Portanto, absorve e libera a gua por longos perodos de tempo (TERRACOTTEM, s.d.; VILJOEN, 1977). Os polmeros utilizados na agricultura so pertencentes ao terceiro grupo.
FIGURA 1: Forma seca e hidratada do polmero hidrorretentor.
Dentro deste terceiro grupo, existem trs grupos principais de polmeros utilizados em aplicao em agricultura que so os co-polmeros de amido (poliacrilonitrila-amido); polivinil alcois; e poliacrilamidas (co-polimero de acrilamida sdica-acrilato) (TITTONELL, et al., 2002).
Os polmeros, quimicamente, so constitudos de cadeia longa de unidades estruturais repetidas chamados monmeros. A polimerizao ocorre quando duas ou mais molculas pequenas combinam-se para formar molculas maiores (COTTEM, 1988).
De acordo com VILJOEN (1997), os polmeros absorventes apresentam copolmeros de ligao cruzada de cido acrlico e acrilamida, que so neutralizados com sal de potssio para dar um pH neutro. O grupo carboxlico ao longo da cadeia do polmero, (FIGURA 2), facilita a absoro de gua, embora as ligaes cruzadas presentes na cadeira evitem sua completa solubilizao.
Segundo WANG & GREGG (1990), o grau de ligaes cruzadas (proveniente de cido acrlico) para manter unida a longa cadeia de acrilamida, determina o comportamento da poliacrilamida. O alto grau de ligaes cruzadas resulta numa
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 5 relativa baixa capacidade de reteno de gua, mas apresenta maior grau de resistncia a danos causados por vrios sais.
O copolmero de acrilamida/ cido acrlico uma molcula com uma grande capacidade de absoro, devido a sua particular conformao, dada pela presena do sal de potssio (DELATORRE et al., 1998).
FIGURA 2 - Estrutura qumica do polmero.Fonte: DELATORRE et al. (1998).
Os monmeros, que constituem a cadeia dos polmeros, possuem grupos funcionais carregados negativamente (COTTEM, 1998).
De acordo com STOCKHAUSEN HLS (1995), em contato com gua, os grupos carboxlicos dos polmeros dissociam-se parcialmente em ons carboxlicos de carga negativa. Este processo causa um enriquecimento de cadeias moleculares com grupos inicos de cargas iguais, com a tendncia de repelir-se entre si. Como resultado deste processo aumenta o volume da cavidade do polmero, originando uma maior possibilidade de armazenamento de gua. Devido estrutura reticular tridimensional, os polmeros se transformam em um gel, unindo doses de gua por ligao de hidrognio.
Segundo Azzam2 (1983), citado por SITA, (2002), as poliacrilamidas no so degradadas biologicamente. Por isso, uma vez aplicadas ao solo, sofrem uma paulatina degradao ou dissociao por ao do cultivo, dos raios ultravioletas do sol e um contnuo fracionamento, que gira em torno de 10% em solos cultivados continuamente por meio dos implementos agrcolas.
A perda da efetividade do polmero ao longo do tempo, foi verificada por AL- HAHI et al., (1999), quando estudaram o efeito do polmero hidroflico em solos
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 6 arenoso no crescimento de plantas de pepino, em vrios experimentos sucessivos no mesmo recipiente, durante 2 anos. Observou-se no final do experimento, que a densidade aumentou em todos os tratamentos e a capacidade de reteno de gua diminuiu. WALLACE & WALLACE, (1986), relata que a dissociao do polmero no solo resulta em dixido de carbono, gua e nitrognio na forma amoniacal.
A estabilidade de dunas pode ser alcanada mecanicamente, ou pelo crescimento de m vegetao que a cubra completamente, com isso COTTEM (1985), estudando a estabilidade em dunas na costa de Blgica, utilizando as espcies Festuca rubra L. e Ammophila arenaria L., juntamente com o polmero hidrorretentor em sua composio, observou que com a adio deste produto ocorreu um aumento significante na biomassa total das razes das plantas, na proporo de 202% comparando as plantas do controle, que no foram tratadas com Terracottem. Anos depois do teste, a duna tratada estava completamente coberta pela densa vegetao totalmente estabilizada.
2. USO NA AGRICULTURA
2.1 Vantagens
Descompacta o solo Melhora aerao do solo Aumenta CTC Reduz lixiviao de defensivos e nutrientes Melhora germinao das plantas Reduz Stress hdrico
O SAP so polmeros retentores de gua que, incorporado ao solo ou substrato, absorvem e retm grandes quantidades de gua e de elementos fertilizantes. Possuindo uma capacidade de liberar facilmente a gua e os nutrientes para as plantas em funo do ciclo de absoro da cultura, sendo um produto ambientalmente correto e biodegradvel. A freqncia da irrigao poder ser reduzida em 50% ou mais, levando em considerao a textura do solo, arenoso, mdio e argiloso.
Limitando as percas de gua e de nutriente por lixiviao, reduzindo as mortalidades de plantas, melhorando as propriedades ficas do solo, deixando-os mais arejados, favorecendo o crescimento de plantas, pois a gua e nutrientes esto permanentemente disposio no sistema radicular otimizando assim a absoro pelas plantas.
2.3 Capacidade de Expanso do SAP
O SAP, pode ter sua capacidade de reteno de gua alterada dependendo da salinidade da gua e condutividade eltrica, sais disponveis na soluo do solo afeta a absoro do condicionador, devido aos diferentes valores de condutividade eltricas.
Podendo ressaltar a sua rpida absoro inicial, alcanando o mximo da absoro em poucas horas, entretanto a nveis de absoro diferenciados, em funo das propriedades qumicas do polmero e da condutividade eltrica da gua utilizada no processo de absoro.
O grfico abaixo ilustra a curva de absoro do condicionador de solo em funo do tempo. Os dados observados representam valores mdios de trs repeties e as barras verticais o erro padro das medias (ESALQ/USP, Piracicaba/2002).
FIGURA 3 Ilustra o tempo de absoro (ESALQ/USP, Piracicaba/2002).
Podemos observar uma reduo na absoro do polmero quando hidratado em solues de condutividade eltrica. Resultados similares foram observados por Johnson (1984) onde a hidratao de polmeros de acrilamida foi reduzido em mais de 75% por gua salina (CE=3,2dSm) em relao mxima em gua deionizada. Bowman et al (1990) constatou que a intensidade de reduo na absoro esta relacionado valncia dos ons presentes na soluo, ou seja, a soluo foi mais afetada na presena de ctions bivalentes. Observamos no grfico abaixo que a reduo na absoro foi mais acentuado ate o valor de aproximadamente 1,5 dS m (reduo de 49%). O grfico ilustra a curva de absoro do condicionador em funo da condutividade eltrica da soluo (ESALQ/USP Piracicaba/2002).
FIGURA 4 Ilustra a curva de absoro (ESALQ/USP, Piracicaba/2002).
So polmeros reticulados, flexveis e porosos (Kabiri/2003). Alm disso, sua estrutura polimrica constituda por grupos inicos que facilitam a absoro de lquidos aquosos (Kabiri and Zohuriaan-mehr 2003). Abaixo est representado um esquema da estrutura polimrica de um material superabsorvente. Pode-se dizer que sua conformao tridimensional se aproxima de um novelo de linhas com longos fios distribudos aleatoriamente.
FIGURA 5
A figura acima ilustra esquema de uma rede polimrica de material superabsorvente, funcionalizada com grupos carboxilatos.
Quando imerso em meio aquoso este tipo de conformao permite que as cadeias polimricas sejam expandidas consideravelmente, resultando em um alto grau de intumescimento (Cao/2005). Assim para ser superabsorvente de gua necessrio que o material apresente estrutura contendo grupos inicos, alta flexibilidade e porosidade.
A micrografia obtida para o SAP, est representada abaixo, a superfcie do SAP totalmente porosa. A presena de poros em um SAP pode ser um fator determinante na absoro de gua. A alta porosidade , de fato, um dos aspectos morfolgicos predominantes desse tipo de polmero.
Reteno de gua, as razes da plantas retiram a gua do solo por absoro utilizando, para isso, a diferena de presso entre o solo e a raiz. A capacidade do SAP reter a gua absorvida em diferentes presses est relacionada ao fluxo de gua que ele disponibilizar no solo (Van Genuchten 1980). Esto apresentadas as curvas de umidade vs. presso para amostras de areias e de SAP.
FIGURA 7: Perda de gua em funo da presso
O grfico a cima mostra a perda de gua contendo areia umedecida em funo da presso.
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 11 Observando que amostra de areia perde gua abruptamente, logo que a presso do sistema comeou a ser reduzido. Este seria um tipo de solo muito ruim para qualquer cultivo. Por outro lado, quando a amostra de SAP so submetidas ao mesmo intervalo de presso, foi verificado que o polmero reteve a umidade. Pode ser estimado que o SAP preservou a umidade do sistema, ao menos durante o intervalo de presso prpria para a retirada de gua pela raiz. O grfico abaixo ilustra a perda de gua contendo SAP, em funo da presso.
FIGURA 8: Perda de gua contendo SAP em funo da presso
2.5 Interao Ctions e nions
Os polmeros absorvem, por processo fsico, gua e as estocam de forma que as razes das plantas possam adsorv-la atravs de seus plos radiculares. Em condio de seca os SAP ajudam a diminuir o processo de dessecamento da raiz e permite as plantas sobreviverem em condies ridas e semi-rias. Pelo processo qumico, os polmeros absorvem os nutrientes minerais e orgnicos contidos nos solos, a capacidade de troca catinica ou CTC dos polmeros hidroabsorventes muito alta em comparao com a maioria dos solos. Polmeros hidroabsorventes aumentam o crescimento lateral da raiz, mas tm um efeito neutro no comprimento das razes individuais. O mecanismo de funcionamento das poliacrilamidas se explica atravs dos tipos de pontes partcula-ction-polmero, os quais so os responsveis pela absoro e ligao entre as partculas de argila dos solos. Estes tipos de pontes
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 12 conduzem a uma maior estabilidade dos agregados gua, fazendo com que o solo seja mais permevel e conseqentemente, a percolao e a profundidade de penetrao da gua em sulcos seja maior (TISDALL & OADES, 1982).
Conforme COTTHEM (1998), os potenciais locais de adsoro so equilibrados por um nmero equivalente de ons positivos, tais como os prtons ou outros ctions. Portanto, pode-se presumir que a adsoro de nutrientes coincide com a liberao de nmeros de equivalentes contrrios da estrutura dos polmeros. Tais processos de adsoro no solo tm um importante papel no controle da disponibilidade de nutrientes da planta.
Alguns hidrorretentores so capazes de atuar como fornecedores de nutrientes, diminuir a fixao de fosfatos e a lixiviao de nutrientes, como potssio, magnsio e nitratos. Verificaram que a combinao de polmero e fertilizantes de liberao controlada promoveu um aumento significativo de matria seca em plantas de alface (NISSEN, 1994).
Os polmeros hidrorretentores tambm tm habilidade de promover o crescimento da planta quando nutrientes so incorporados a sua matriz, e assim liber-los s plantas quando necessrio. Entretanto, sob certas circunstncias sua adio tem tido pouca influncia na performance das plantas, principalmente quando maiores quantidades de fertilizantes e sais esto presentes (Peterson3, 2003, citado por VICHIATO et al., 2004).
JOHNSON (1984), examinou o efeito das cargas eltricas presentes na hidratao dos SAP, em seis sais: cloreto de clcio, cloreto de sdio, cloreto de magnsio, sulfato de magnsio, sulfato de sdio e bicarbonato de sdio, cada um com concentrao de 10 a 45mM. Sua concluso foi que estes sais inibiram a absoro de gua para todos os polmeros, mas em diferentes graus.
BOWMAN et al. (1990) observaram que a hidratao de trs polmeros comerciais de poliacrilamida, na presena de ctions bivalentes (Ca+2 e Mg+2) e ctions monovalentes (K+ e NH+4), foi reduzida a aproximadamente 10% e 20%,
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 13 respectivamente, enquanto que nions de qualquer valncia e uria no interferem na hidratao dos polmeros.
Verificaram tambm, que a adio de polmero desacompanhado de fertilizantes alterou as propriedades fsicas do solo, ou seja, a umidade aumentou, a porosidade total e a reteno de gua tiveram um ligeiro aumento e diminuio da massa especfica. Quando adicionado polmero com fertilizantes, observou-se apenas um aumento na umidade do solo para adio superior a 2,4Kg de polmero por m 3 de solo.
Quando se trabalha com nutrientes que interferem na sua capacidade de reteno de gua, (principalmente ons bivalentes), o recomendado para manter a capacidade de reteno do polmero usar fontes de nutrientes que se quelatizem (James & Richards,4 1986, citado por AZEVEDO, 2002).
Presena de ons na gua pode atuar negativamente na quantidade de gua retida pelos hidrorretentores. Ctions como Na, Ca, Mg reduzem sua absoro, sendo particularmente danosas estrutura de todos os tipos de hidrorretentores WANG & GREGG, (1990).
HUTTERMANN (et al. s.d.), em estudo com a adio de vrias doses de polmero em solos retirados de minas de extrao de potssio, tendo a Populus euphratica, como planta indicadora, observou-se que 60 dias aps a transferncia, as plantas que cresceram nos solos no tratados com os SAP, apenas 42% delas apresentaram vitalidade, enquanto que nos tratamentos com os SAP este percentual subiu para 94%. Estes dados indicam que o crescimento da Papulus euphatica, que uma rvore muito resistente salinizao, pode ser melhorada e assegurada pela adio de altas quantidades de polmero Stocksorb ao substrato.
Em seu trabalho, VICHIATO et al. (2003), avaliaram o crescimento e a composio mineral de porta-enxerto de tangerina com a adio de polmero hidrorretentor observaram que o crescimento foi prejudicado pelo incremento do substrato com polmero hidrorretentor, devido diminuio do espao de aerao no
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 14 substrato. Tambm no observaram alterao na composio mineral das plantas com a adio do polmero.
A produo de flores na plantas de crisntemo foi visivelmente prejudicada, com o acrscimo das doses de polmero nos substratos, quando estudado o efeito das doses de polmero com diferentes fertilizantes nitrogenados e potssicos. Isso provavelmente ocorreu devido ao impedimento na absoro de nutrientes provocados pelos polmeros, j que o mesmo adsorve os ctions da soluo do solo (SITA, 2002).
Mikkelsen et al.5 (1993), citado por SITA (2002), avaliando, em dois experimentos, a lixiviao do nitrognio em cultivo em estufa de Festuca arundinacea, observaram no primeiro, quando adicionou polmero no solo arenoso e misturou-se uma soluo de nitrato de amnio e uria (32% N), e submetido lixiviao semanal durante seis semanas, obtiveram 45% de reduo na lixiviao do nitrognio nas quatros primeiras semanas. No segundo experimento os autores avaliaram diferentes polmeros misturados com a mesma soluo, resultando tambm em reduo na perda de nitrognio. E conseqentemente a planta avaliada aumentou 40% sua produo. Este mesmo autor, no ano de 1995, analisou os efeitos de hidrorretentores juntamente com MnO, MnSO4, MnSO4 H2O e MnCl2, na cultura da soja, verificou que houve aumento mdio no acmulo de Mn na folha de 89% nas aplicaes associadas ao polmero.
HENDERSON & HENSLEY (1985), tambm estudou a ao dos polmeros na presena dos ons de nitrognio (amnio e nitrato), e constataram que a reteno destes ons em substrato de areia adicionado com hidrorretentor, quando em substrato seco, mais de 85% do amnio total adicionado ao meio foi retido com resultado da adio do hidrorretentor. Quando o substrato foi saturado com gua, antes da aplicao, a capacidade de reteno do on amnio decresce a valores de 40% a 80%. Em contraste ao amnio o on nitrato foi lixiviado rapidamente tanto em substrato seco como pr-hidratado, sendo ligeiramente maior nesse ltimo. Portanto, os autores concluram que a maior reteno de on amnio no substrato seco indica que muitos pontos de absoro tornam-se indisponveis quando o hidrorretentor
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 15 adicionado se hidrata. Menor nmeros de pontos de absoro permitiram maior movimentao do on amnio no meio hidratado.
A adio de polmero no solo otimiza a disponibilidade de gua, reduz as perdas por percolao e lixiviao de nutrientes e melhora a aerao e drenagem do solo, acelerando o desenvolvimento do sistema radicular (Henderson,6 1985; Lamont & O`connell,7 1987, citados por AZEVEDO, 2002).
3. SISTEMA SOLO / PLANTA
A gua presente no solo e sua disponibilidade s plantas so fatores de fundamental importncia para produo agrcola, uma vez que ela participa diretamente de inmeras reaes, tanto no solo como nos vegetais. Desta forma, os polmeros hidrorretentores podem atuar como uma alternativa para situao em que no haja disponibilidade de gua no solo, estresse hdrico e perodos longos de estiagem, que seja ocasies nas quais a baixa umidade no solo pode afetar de forma negativa o crescimento e o desenvolvimento das plantas (ANJOS et al., 2001). Os solos que so muitos porosos para reter umidade, na regio das razes da planta, podem se melhorado apreciavelmente com adio de SAP.
Em solos argilosos, o SAP auxilia no contesto de ar do solo, quando as partculas de gel expande e se contrai, durante o ciclo de absoro e vaporao de umidade.
Quando o solo extremamente mido ou encharcado, o seu contedo de oxignio muito reduzido prejudicando o crescimento da planta. Neste caso, os SAP poderiam prolongar essa condio desfavorvel e seu uso desaconselhvel (Hussain e colaboradores, 1992; Buchholz and Graham, 1998; Azevedo e colaboradores, 2002; Omidian e colaboradores, 2005).
A sntese de SAP base de polissacardeos, com aplicaes voltadas para agricultura, surgiu como alternativa ecolgica porque muitos polissacardeos so atxicos e/ou biodegradveis e alguns deles so comumente encontrados na natureza (Morimoto e colaboradores, 2005; Sinh e colaboradores, 2001). O
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 16 desenvolvimento de SAP base de polissacarideos, para aplicaes em solo, uma alternativa qumica, toxicolgica e ecologicamente vantajosa.
3.1 Caractersticas
Polmero a base de hidrocarbonetos; Alta capacidade de reteno de gua; Retm soluo do solo (gua e nutrientes); Liberao gradual para planta; Produto inoculo ao meio ambiente; DL oral em rato > 5000 ml/kg; Retm 200 X seu peso (20.000%); Ativo no solo at 5 anos.
3.2 Finalidade
Reduz a ocorrncia de stress hdrico; Reduz perdas de gua no solo; Reduz lixiviao de nutrientes; Reduz mortalidades das plantas e mudas transplantadas; Melhora a estrutura fsica do solo.
Citros Seringueira Eucalipto Caf Reflorestamento Entre outras culturas
4. CUIDADOS NA APLICAO
No devemos aplicar o sologel junto com fertilizantes. Quando aplicado a seco, fazer duas irrigaes seqenciais para hidratao total do Sologel. No utilizar sologel em substrato, quando o substrato for para plantio em Tubeti. Para preparao de substratos, utilizar na dose de 1g de Sologel/litro de substrato. O grfico abaixo ilustra a eficincia do sologel em mistura com fertilizantes.
(Cuceneli 2.008)
07/08 P&D Kimberlit Agrocincias Eng. Agr. Maurcio Crnkovic 18 5. SUGESTES DE USO
A gua, recurso natural cada vez mais escasso e caro tem sido fator importante na viabilizao de projetos agropecurios, os polmeros de alta reteno de gua (SAP) torna-se uma ferramenta fundamental para o crescimento do setor, visto que com essa tecnologia de produto podemos minimizar as perdas reduzindo o stress hdrico atravs do fornecimento mais linear de gua, aumentando a produtividade e diminuindo a mortalidade de plantas.
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