Aluno: Arthur Valbon Rodrigues Matricula: 200964004-5

Disciplina: IC606 Qumica da Corroso Professor: Dr. Evelton Alves Casartelli

INIBIDORES DE CORROSO

A corroso esta presente em diversos setores da indstria qumica, petrolfera,
petroqumica, naval, construo civil, meio de transporte, sistema de comunicao,
obras de arte e at mesmo da medicina e na odontologia.
O custo com corroso pode chegar a 3,5 % do PIB de um pas, como opo para
combater os prejuzos causados pela corroso a utilizao de inibidores de corroso.
Inibidores de corroso, so substancias que quando utilizadas em quantidades
ideais, diminuem grandemente o processo corrosivo. Podem ser classificados quanto a
sua natureza qumica (orgnico ou inorgnico), que comumente chamado de flmico,
andico, catdico ou misto. Uma classificao mais abrangente pode ser baseada no
tratamento eletroqumico do problema, so eles os oxidantes e os de adsoro, os
oxidantes passivando o metal, ou seja, elevando o potencial do eletrodo acima de seu
potencial de passivao, o que provoca a formao de uma pelcula de xido. Os
inibidores por adsoro so substncias orgnicas que adsorvem na superfcie do metal.


Inibidores andicos

Os inibidores andicos atuam retardando ou at mesmo impedindo as reaes
andicas (oxidao), formando um filme aderente, insolvel, contnuo e de alta
resistividade eltrica sobre o substrato metlico. Na Figura 1 se pode observar o
comportamento de diferentes inibidores andicos em diferentes concentraes.



Figura1: Po
1
, ponto timo do inibidor 1 obtido com grande concentrao de
inibidor, Po
2
, ponto timo do inibidor 2 com menor concentrao de inibidor, obtendo
uma menor densidade de corrente. Para o 3 no existe ponto timo, pois a densidade de
corrente sempre esta maior que a inicial.
claramente observado os inibidores 1, 2 e 3 se comportam de formas distintas,
o 1 apresenta maior resistividade (diminuindo a densidade de corrente) em altas
concentraes, o inibidor 2 apresenta maior resistividade em baixas concentraes, e o
inibidor 3 no apresenta eficincia em nenhuma das concentraes, pois facilmente
observado que a densidade de corrente sempre foi maior que a inicial.
Dentre os principais inibidores andicos esto os cromatos, nitritos, molibidatos,
ortofosfatos e silicatos.
Os cromatos so muito eficientes, pois ocorre a formao de uma mistura de
xidos na superfcie do metal, era comumente usado em sistemas de refrigerao de
gua, mas esto caindo em desuso devido a sua toxidez, mas ainda utilizado em
estruturas aeroespaciais, pois apresenta uma atividade excelente, e ainda no foram
encontrados inibidores para substitu-lo nesse seguimento.
Os nitritos so inibidores eficientes, mas devem ser usados em sistemas
fechados, pois quando expostos ao ambiente podem ser degradados por bactrias
nitrificantes e desnitrificantes. Apesar de o molibidato ser da mesma famlia do
cromato, ele apresenta uma tima eficincia em baixas concentraes, sendo assim
menos nocivo que o cromato, o molibidato tem como caracterstica principal uma
pelcula migratria para dentro de pites.
Ortofosfatos so inibidores muito utilizados em sistemas de resfriamento, pois
alm de ter um baixo curto, formam compostos insolveis com clcio, por exemplo,
formando assim uma camada protetora na superfcie do metal.
Inibidores Catdicos

Essas classes de inibidores formam um filme sobre a superfcie metlica
limitando a capacidade do oxignio de se reduzir no catodo. Tem como caracterstica,
reduzir o fluxo de eltrons na superfcie do metal, diminuindo assim consideravelmente
a taxa de corroso, reduz a probabilidade de corroso por pites. Os principais inibidores
catdicos so: ons zinco, polifosfatos, fosfonatos e azis. Os ons zincos complexam
com compostos orgnicos, porm na superfcie do metal eles so trocados pelos ons
ferro. Ao ser liberado os ons zincos formam uma camada de hidrxido de zinco na
superfcie metlica. Os azis so inibidores especficos para cobre e suas ligas, por
mecanismo de adsoro no metal. Dentre eles, os principais so os sais de tolitriazol,
benzotriazol e mercaptobenzotiazol.



Inibidores Mistos

Em alguns casos, os inibidores mistos se apresentam muito mais eficientes que
os andicos, ou catdicos. Esses inibidores apresentam ambas as caracterstica, podendo
ser uma mistura dos dois, ou todas as caractersticas em uma mesma molcula orgnica.
Alm de poder apresentar maior eficincia na inibio, podem ser tambm mais
baratos. So utilizados principalmente em sistemas de refrigerao na forma de
polifosfato-fosfonato-zinco, fosfonato zinco-azis, fosfino carboxlico-fosfonato-zinco-
azis. Na Figura 2 se pode observar o grfico do potencial versus logaritmo da
densidade de corrente. E fcil perceber que nesse caso o inibidor misto desloca a curva
para valores de densidade de corrente menores, o que reflete o seu maior poder de
inibio nesse caso.

Figura 2: Efeito dos tipos de inibidores no potencial de corroso. I polarizao
sem inibidor; II polarizao com inibidor andico; III polarizao com inibidor catdico
e IV polarizao com misturas de I e II.


Inibidores Flmicos

Tais inibidores, tambm ser chamados de orgnicos, que por adsoro, podem
recobrir reas andicas e catdicas. O grau de adsoro dessas molculas depende do
potencial do metal, tamanho e estrutura qumica do inibidor. A adsoro pode ser
preferencial, dependendo da natureza do inibidor, que pode ser aninico ou catinico.
Como exemplo de catinico tem aminas, em forma de sais, e aninicos os
sulfonatos.
Na Figura 4 mostrada abaixo, pode ser observado interao puramente
eletrosttica da molcula parte da molcula carregada positivamente com metal o metal
carregado negativamente. Na outra parte da molcula, ocorre uma ligao covalente
coordenada, dos eltrons do anel aromtico com os orbitais d vazios do metal.


Figura 3: Tipos de interao entre inibidor e superfcie metlica: (A) Adsoro
fsica (eletrostaticamente ligado), adsoro qumica.

A adsoro depender tambm do equilbrio entre as molculas adsorvidas e
molculas em soluo. Aumento da concentrao das molculas em soluo aumentar
tambm a densidade das molculas de inibidores adsorvidas na superfcie. Quanto mais
forte for a ligao de adsoro, menor a concentrao do inibidor em soluo para a
cobertura de toda superfcie.


Efeito de Substncias Dissolvidas

Como substncias dissolvidas os principais so: cloreto, oxignio e sulfeto. Os
cloretos adsorvem fortemente na superfcie do metal ou se difundem pelo filme
formado, aumentando a densidade de corrente, promovendo a corroso. Oxignio reduz
do oxignio a principal reao catdica em meios bsicos e neutros. Sulfetos
precipitam ons metlicos, notadamente os de zinco.


Efeito Temperatura

A temperatura tem influncia direta nos aspectos cinticos do meio, diminui a
tendncia dos inibidores se adsorverem na superfcie metlica, tambm como
desvantagem tem solubilizao de precipitados aderentes que atuavam inibindo a
corroso na superfcie do metal.

Referncias Bibliogrficas

1 - NOOR, E.A. The inhibition of mild steel corrosion in phosphoric acid
solutions by N-heterocyclic compounds in the salt form. Corrosion Science.

2 - JAMBO, Hermano C. M.; Corroso Fundamentos, monitorao e
controle, 2009 Ed. Cincia Moderna.

3 - HASANOV, R.; SADIKOGLU, M.; BILGI, S. Electrochemical and
quantum chemical studies of some Schiff bases on the corrosion of the steel
in H
2
SO
4
solution. Applied Surface Science.