Informe Cromatografa De Gases

Introduccin

En el presente informe se dar a conocer en qu se basa la cromatografa
de gases y, cmo a travs de ella es posible obtener los componentes de una
muestra problema, consistente en residuos de laboratorio, para comparar
finalmente con el DS 148 que regula el manejo de residuos peligrosos.


Marco terico

La cromatografa de gases es la tcnica a elegir para la separacin de
compuestos orgnicos e inorgnicos trmicamente estables y voltiles.

Keulemans ha definido la cromatografa como un mtodo fsico de
separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen entre dos fases,
una de las cuales constituye la fase estacionaria, de gran rea superficial, y la otra
es un fluido (fase mvil) que pasa a travs o a lo largo de la fase estacionaria.

La fase estacionaria puede ser un slido o un lquido dispuesto sobre un
slido que acta como soporte, de gran rea superficial. La fase mvil es un fluido
(puede ser gas, lquido o fluido supercrtico) que se usa como portador de la
mezcla.
Tipos de cromatografa de Gases
La cromatografa gas-lquido (GLC, de gas-liquid chromatography) lleva a
cabo la separacin por medio del reparto de los componentes de una mezcla
qumica, entre una fase gaseosa que fluye (mvil) y una fase lquida estacionaria
sujeta a un soporte slido. La cromatografa gas-slido (GSC, de gas-solid
choromatography) utiliza un absorbente slido como fase estacionaria. La
disponibilidad de detectores verstiles y especficos, y la posibilidad de acoplar el
cromatgrafo de gases a un espectrmetro de masas o a un espectrofotmetro de
infrarrojo, amplan an ms la utilidad de la cromatografa de gases.
Objetivo de la cromatografa de gases
Un cromatgrafo de gases consiste en varios mdulos bsicos ensamblados para:
1. Proporcionar un gasto o flujo constante del gas transportador (fase mvil)
2. Permitir la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de gas que
fluye
3. Contener la longitud apropiada de fase estacionaria
4. Mantener la columna a temperatura apropiada (o la secuencia del programa
de temperatura)
5. Detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de la columna
6. Proveer una seal legible proporcional en magnitud a la cantidad de cada
componente
Un cromatgrafo de gases lo forman una serie de elementos, consiste en
una bombona de gas, que debe ser inerte, el Helio (He). La salida del gas a unas
150-180 atm requiere de una serie de manoreductores, 2, 3, en todo caso
suficientes para que la presin no supere las 4 o 5 atm al llegar a la siguiente
pieza. El inyector es el encargado de introducir la muestra en la columna. Hay que
resear que el volumen muerto del inyector debe ser el menor posible, con el fin
de compactar lo ms posible la muestra gaseosa y hacer que entre en la columna
lo mas junta posible, para as lograr una separacin mucho ms exacta.

La columna puede ser de vidrio, pero se confecciona ms habitualmente
de otros materiales (cobre, aluminio, acero inoxidable). La columna se encuentra
dentro de una cavidad denominada horno, cuya funcin consiste en mantener la
temperatura deseada, que dependiendo del programa nos puede interesar que
permanezca constante, o bien que vare de una forma u otra con el tiempo.
A la salida de la columna se encuentra el detector, como ya haba mostrado en
repetidas ocasiones. Es el encargado de mostrarnos la salida de los componentes,
normalmente en grficas en forma de picos. A l se conectan dos bombonas de
gas, una de H2 y otra de aire.

Requerimientos de un equipo de cromatografa de gases

El corazn de los procesos de cromatografa de gases es la separacin en
columna.

Los requerimientos bsicos en un equipo de cromatografa de gases son:
1. Gas de arrastre o acarreador
2. Puerto de inyeccin
3. Una columna
4. Un detector
5. Un registrador o cualquier otro dispositivo de salida para medir la seal del
detector
6. Cromatogramas

En la siguiente figura de detallan estos requerimientos en un cromatgrafo de
gases:


Aplicaciones de la cromatografa de gases

La cromatografa de gases tiene amplia aplicacin, en las industrias se
enfoca principalmente a evaluar la pureza de los reactantes y productos de
reaccin o bien a monitorear la secuencia de la reaccin, para los fabricantes de
reactivos qumicos su aplicacin para la determinacin de la pureza es lo ms
importante.

En la investigacin es un auxiliar indispensable para diversas tcnicas de
evaluacin, entre las principales estn los estudios cinticos, anlisis de adsorcin
a temperatura programada, determinacin de reas especficas por adsorcin de
gas y determinacin de isotermas de adsorcin.

En el campo tambin pueden ser aplicados, principalmente en estudios de
contaminantes del agua: insecticidas en agua, pesticidas en aguas de lagos,
lagunas, ros; desechos industriales descargados en ros o lagunas.

En la industria del petrleo juega una funcin primordial, por medio de la
cromatografa se pueden analizar los constituyentes de las gasolinas, las mezclas
de gases de refinera, gases de combustin, etc.

Las aplicaciones de la cromatografa son mltiples y la convierten en la
tcnica de anlisis ms poderosa que existe, su utilizacin requiere principalmente
de constancia y entusiasmo.


Cromatgrafo usado para la actividad prctica


Cromatgrafo de Gases Modelo
5975C INERT MSD
Marca Agilent Technologies







Objetivos

- Visualizar y comprender la instrumentacin G.C.
- Separacin y determinacin de mezcla de solventes
- Caracterizacin de MP (identidad de los componentes t
r
y concentracin
(A)). Determinar los componente de a muestra y si la MP tiene compuesto
clorados o no

Actividades

- Laboratorio cromatografa
- Cromatograma de un de un estndar de curva de calibracin
- Cromatograma de la MP (caracterizacin) correspondiente a residuos de
solventes usados en laboratorio. Comparar con D.S. 148n

Experimental

- Cromatgrafo de Gases: Modelo 5975C INERT MSD
Marca Agilent Technologies (with triple Axis
Detector)
- Inyector con divisin de flujo 1:100
- Columna capilar de 25 m de largo, dimetro interno de 250 m

Materiales

- Muestra Problema
- Muestras estndar.
- Fase mvil (Helio)
- Fase estacionaria (dimetil silano y un 5% de grupos fenilo)
Procedimiento
El procedimiento de laboratorio fue realizado en su totalidad por una
persona encargada del mismo, de lo observado del trabajo que ella realiz se
pudo captar lo siguiente:
Se inyecta la muestra a travs de un inyector con divisin de flujo 1:100, lo
que quiere decir que de un 100% un 1% se va al inyector y el resto fuera de la
columna al aire. A la columna slo entr un flujo de 1mL/min, 99mL/min se fueron
al vente (exterior)
La muestra es calentada a 180C para vaporizar todos los componentes de
la muestra.
Cada columna tiene su propis temperatura, 35C la primera. La columna
capilar de 25 m de largo y dimetro interno de 250 m, recubierto por una fase
estacionaria apolar, grupos dimetilxilanos en un 95% y en un 5% grupos fenilos, lo
que le da un carcter polar, pero la columna es apolar.
El espesor de la fase estacionaria es de 0,25 m, la columna aparte del
material de fase estacionaria, se ayuda a la separacin con la temperatura que
influye en la solubilidad. La fase mvil es Helio
Esta cromatografa, es una cromatografa de reparto. Cuando llegue a 6
min, la temperatura va a aumentar, programa de temperatura 35 C
Parte la columna a 35 C y mantiene esa temperatura a 5 min, a 5 min
comienza a aumentar la temperatura a razn de 100C/min hasta llegar a los
200C, permanece 2 min. El solvente y metanol retenidos son expulsados del
detector de masas, finalmente los compuestos son ionizados, se calienta los
compuestos a alto voltaje produciendo que pierdan un electrn y queden con
carga positiva, y entren al detector de masas, el cuadrupolo altera el campo
magntico y separa los compuestos de la columna.

Datos experimentales

Grficos: Para la determinacin del tiempo de retencin de la mezcla de solventes

Cromatograma estndar 1 (100 mg L
-1
)

Compuesto Tiempo de retencin (min) rea Altura
Etanol 1.607 17438 10898
Acetona 1.670 41350 20452
Diclorometano 1.803 108803 45767
Hexano 2.132 61043 42292
Cloroformo 2.294 164626 59969
Benceno 2.750 371869 119428
Tolueno 4.985 514908 119297

Cromatograma estndar 2 (500 mg L
-1
)



Compuesto Tiempo de retencin (min) rea Altura
Etanol 1.606 228251 152323
Acetona 1.687 240168 124631
Diclorometano 1.820 668976 302462
Hexano 2.155 677763 280584
Cloroformo 2.311 983626 406670
Benceno 2.767 2381763 920382
Tolueno 4.991 3335425 957140





Cromatograma estndar 3 (1000 mg L
-1
)




Compuesto Tiempo de retencin (min) rea Altura
Etanol 1.612 501236 446202
Acetona 1.687 458324 324089
Diclorometano 1.820 1306907 873495
Hexano 2.149 1480487 915746
Cloroformo 2.311 1897544 1105669
Benceno 2.767 4652716 2457534
Tolueno 4.985 6567331 2204158




Cromatograma estndar 4 (5000 mg L
-1
)




Compuesto Tiempo de retencin (min) rea Altura
Etanol 1.595 2904118 1474827
Acetona 1.676 2567894 1106014
Diclorometano 1.809 7648484 2871190
Hexano 2.138 9094654 3199163
Cloroformo 2.300 10697448 3902328
Benceno 2.750 25832976 8549064
Tolueno 4.974 35721022 9586003



Cromatograma estndar 5 (10000mg L
-1
)



Compuesto Tiempo de retencin (min) rea Altura
Etanol 1.601 4768025 2507568
Acetona 1.681 4360661 2139659
Diclorometano 1.820 13075257 5681390
Hexano 2.149 14654504 6054372
Cloroformo 2.305 18375723 7666783
Benceno 2.761 42049800 15583272
Tolueno 4.991 59398039 16820988






Datos Bibliogrficos

Masas molares de:

C: 12.00 g/mol
H: 1.009 g/mol
O: 35.44 g/mol
Cl: 35.46 g/mol


Resultados

Concentraciones de los compuestos en la muestra problema

Diclorometano: 7400.537 mgL
-1

Hexano: 4751,37 mgL
-1
Benceno: 242.04 mgL
-1
Tolueno: 6346.45 mgL
-1




Grfico: Curva de calibracin para Etanol






y = 490.06x + 56821
R = 0.9879
0
1000000
2000000
3000000
4000000
5000000
6000000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

r
e
a

d
e

l
a

S
e

a
l

Concentracin mgL
-1

rea vs. Concentracin de Etanol
Grfico: Curva de calibracin para Acetona





Grfico: Curva de calibracin para Diclorometano





y = 443.72x + 60540
R = 0.9922
0
500000
1000000
1500000
2000000
2500000
3000000
3500000
4000000
4500000
5000000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

r
e
a

d
e

l
a

S
e

a
l

Concentracin mgL
-1

rea vs. Concentracin de Acetona
y = 1334.2x + 132252
R = 0.9926
0
2000000
4000000
6000000
8000000
10000000
12000000
14000000
16000000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

r
e
a

d
e

l
a

S
e

a
l

Concentracin mgL
-1

rea vs. Concentracin de Diclorometano
Grfico: Curva de calibracin para Hexano




Grfico: Curva de calibracin para Cloroformo






y = 1512.7x + 171389
R = 0.9853
0
2000000
4000000
6000000
8000000
10000000
12000000
14000000
16000000
18000000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

r
e
a
d
e

l
a

S
e

a
l

Concentracin mgL
-1

rea vs. Concentracin de Hexano
y = 1869.6x + 216861
R = 0.9932
0
2000000
4000000
6000000
8000000
10000000
12000000
14000000
16000000
18000000
20000000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

r
e
a

d
e

l
a

S
e

a
l

Concentracin mgL
-1

rea vs. Concentracin de Cloroformo
Grfico: Curva de calibracin para el Benceno





Grfico: Curva de calibracin para el Tolueno





y = 4295x + 798280
R = 0.9874
0
5000000
10000000
15000000
20000000
25000000
30000000
35000000
40000000
45000000
50000000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

r
e
a

d
e

l
a

S
e

a
l

Concentracin mgL
-1

rea vs. Concentracin de Benceno
y = 6050.6x + 1E+06
R = 0.99
0
10000000
20000000
30000000
40000000
50000000
60000000
70000000
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000

r
e
a

d
e

l
a

s
e

a
l

Concentracin mgL
-1

rea vs. Concentracin de Tolueno
Grfico: Programa de Temperatura



Grfico: Muestra Problema


0
50
100
150
200
250
0 2 4 6 8 10
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

C

Tiempo (min)
Tiempo vs. Temperatura
Compuesto Tiempo de retencin (min) rea Altura
1 1.815 4281851 10006048
2 2.149 3100232 7358788
3 2.767 702039 1837862
4 4.991 11491556 39399870


Del grfico de la muestra problema, comparando los tiempos de
retencin con los del estndar 5, obtenemos los siguientes resultados:

El compuesto 1 de nuestra muestra problema corresponde a Diclometano
El compuesto 2 de nuestra muestra problema corresponde a Hexano
El compuesto 3 de nuestra muestra problema corresponde a benceno
El compuesto 4 de nuestra muestra problema corresponde a Tolueno


Demostracin de clculos para la obtencin de las concentraciones de
los componentes ahora conocidos de la muestra problema

Del grfico de calibracin del Diclometano obtenemos la ecuacin
lineal siguiente:


- Para calcular la concentracin de Diclometano en la muestra problema,
reemplazamos en la ecuacin lineal que obtuvimos del grfico anteriormente,
por el rea correspondiente al Diclometano en la muestra problema, entonces nos
queda:



Para obtener el valor de , que ser la concentracin del Diclometano en la
muestra problema, lo despejamos de la ecuacin

Desarrollo:

Entonces, la concentracin de Diclometano en la muestra problema
correspondera a

Del grfico de calibracin del Hexano obtenemos la ecuacin lineal
siguiente:


- Para calcular la concentracin de Hexano en la muestra problema,
reemplazamos en la ecuacin lineal que obtuvimos del grfico anteriormente,
por el rea correspondiente al Hexano en la muestra problema, entonces nos
queda:



Para obtener el valor de , que ser la concentracin del Hexano en la
muestra problema, lo despejamos de la ecuacin

Desarrollo:

Entonces, la concentracin de Hexano en la muestra problema
correspondera a

Del grfico de calibracin del Benceno obtenemos la ecuacin lineal
siguiente:


- Para calcular la concentracin de Benceno en la muestra problema,
reemplazamos en la ecuacin lineal que obtuvimos del grfico anteriormente,
por el rea correspondiente al Benceno en la muestra problema, entonces nos
queda:



Para obtener el valor de , que ser la concentracin del Benceno en la
muestra problema, lo despejamos de la ecuacin

Desarrollo:

Entonces, la concentracin de Benceno en la muestra problema
correspondera a

Del grfico de calibracin del Tolueno obtenemos la ecuacin lineal
siguiente:


- Para calcular la concentracin de Tolueno en la muestra problema,
reemplazamos en la ecuacin lineal que obtuvimos del grfico anteriormente,
por el rea correspondiente al Tolueno en la muestra problema, entonces nos
queda:



Para obtener el valor de , que ser la concentracin del Tolueno en la
muestra problema, lo despejamos de la ecuacin

Desarrollo:

Entonces, la concentracin de Tolueno en la muestra problema
correspondera a

Clculo del error experimental para las masas molares obtenidos del
espectro de masa

Grfico: Tolueno



Masa molar experimental: 91 g/mol
Masa molar bibliogrfica: 92.072 g/mol


Error experimental

= |x experimental - x verdadero|

Grafico: Benceno

Masa molar experimental: 78 g/mol
Masa molar bibliogrfica: 78.054 g/mol


Error experimental

= |x experimental - x verdadero|

Grfico: Cloroformo

Masa molar experimental: 118 g/mol
Masa molar bibliogrfica: 119.329 g/mol


Error experimental

= |x experimental - x verdadero|

Grfico: Hexano

Masa molar experimental: 86 g/mol
Masa molar bibliogrfica: 86.126 g/mol


Error experimental

= |x experimental - x verdadero|

Grfico: Diclometano

Masa molar experimental: 84 g/mol
Masa molar bibliogrfica: 84.898 g/mol


Error experimental

= |x experimental - x verdadero|

Grfico: Acetona

Masa molar experimental: 58 g/mol
Masa molar bibliogrfica: 58.054 g/mol


Error experimental

= |x experimental - x verdadero|

Grfico: Etanol


Masa molar experimental: 45 g/mol
Masa molar bibliogrfica: 46.054 g/mol


Error experimental

= |x experimental - x verdadero|

Conclusin

Al comparar las concentraciones obtenidas de la muestra problema con la
norma de lmites permitidos podemos concluir lo siguiente:
Para el Diclometano la norma indica 985 mgL
-1
, y el valor obtenido de
concentracin fue de 7400.536 mgL
-1
, por lo que excede con creces la norma
Para el Hexano la norma indica 141 mgL
-1
, y le valor obtenido de
concentracin fue de 4751.37 mgL
-1
, por lo que excede con creces la norma
Para el Benceno la norma indica 0.5 mgL
-1
, y le valor obtenido de
concentracin fue de 242.04 mgL
-1
, por lo que excede con creces la norma
Para el Tolueno la norma indica 300 mgL
-1
, y le valor obtenido de
concentracin fue de 6346.45 mgL
-1
, por lo que excede con creces la norma

Se encontraron compuestos clorados en la muestra, representados por la
presencia del diclorometano

El anlisis de espectro de masas nos dio valores de masas molares
cercanas a las bibliogrficas con errores experimentales muy leves, entre 0.0691%
a 2.28%













Linkografa

- http://www.relaq.mx/RLQ/tutoriales/cromatografia/Gas.htm
- http://www.elergonomista.com/tecnicas/cg.htm
- http://www.quiminet.com/articulos/la-cromatografia-de-gases-18302.htm
- http://www.asiquim.cl/web/Legistacion/Legislacion%20Actual/ds148.pdf
- http://old.iupac.org/reports/periodic_table/IUPAC_Periodic_Table-21Jan11.pdf