VOLUMETRIA Origem da palavra titrimetria: do ingls titration - titulao
titrant - o titulante
titrand - substncia(s) dosada(s) - titulado
A evoluo da Bureta TITRIMETRIA, ANLISE VOLUMTRICA OU VOLUMETRIA Vantagens da anlise titrimtrica - Execuo muito mais rpida que a anlise gravimtrica ; - Mtodo fcil de ser instalado, economicamente vivel; - Possibilidade de automao; - Bom desempenho e; - Facilidade de operao. Desvantagens da anlise titrimtrica - Mtodo menos preciso que a gravimetria;
A anlise titrimtrica est baseada na operao de titulao de uma soluo por outra, cujas caractersticas devem ser perfeitamente conhecidas. Apesar de serem tcnicas relativamente antigas, elas representam ainda economia e confiabilidade nos laboratrios mais modestos, podendo perfeitamente serem utilizadas na identificao da grande maioria de agentes qumicos em diversas situaes. Ser necessrio na titrimetria a padronizao das solues envolvidas pois estaremos tratando com concentraes as mais exatas possveis. A titrimetria est didaticamente dividida em quatro ramos, classificados de acordo com a reao qumica principal envolvida na determinao. Titrimetria cido-base: O pH (potencial hidrognio (H)) representa a quantidade de ons hidrognio (H + ) presentes em uma soluo. um importante condicionador de reaes qumicas, sendo de extrema importncia sua precisa determinao e controle. Titrimetria de xido-Reduo: este mtodo envolve o uso de agentes oxidantes para a titulao de agentes redutores (e vice-versa). Tendo como restrio bsica a necessidade de grande diferena entre os potenciais de oxidao e reduo, de modo a ter-se mais ntidos resultados, sendo estes detectados por meio de indicadores qumicos ou de vrios mtodos eletromtricos (indicadores fsicos). Titrimetria de Precipitao: O agente titulante forma um produto insolvel com o analito. Apesar de ser efetuada com tcnicas semelhantes s da Gravimetria, no est limitada pela necessidade de uma massa final mensurvel, podendo lanar mo de outros parmetros para a quantificao de resultados. Titrimetria de Complexao: Objetiva a formao de um complexo (solvel em gua) com o analito, um on metlico, este reagente muitas vezes um agente quelante, as reaes envolvidas podem ser controladas pelo pH.
TITRIMETRIA, ANLISE VOLUMTRICA OU VOLUMETRIA Baseada na operao de titulao de uma soluo por outra, cujas caractersticas devem ser perfeitamente conhecidas. TITRIMETRIA, ANLISE VOLUMTRICA OU VOLUMETRIA So tcnicas relativamente antigas, elas representam ainda economia e confiabilidade nos laboratrios mais modestos, podendo perfeitamente serem utilizadas na identificao da grande maioria de agentes qumicos em diversas situaes. Titulador Karl Fischer TITRIMETRIA, ANLISE VOLUMTRICA OU VOLUMETRIA Ser necessrio na titrimetria a padronizao das solues envolvidas pois estaremos tratando com concentraes as mais exatas possveis. TITRIMETRIA, ANLISE VOLUMTRICA OU VOLUMETRIA A titrimetria est didaticamente dividida em quatro ramos, classificados de acordo com a reao qumica principal envolvida na determinao.
Titrimetria cido-base: Titrimetria de xido-Reduo: Titrimetria de Precipitao: Titrimetria de Complexao:
TITRIMETRIA, ANLISE VOLUMTRICA OU VOLUMETRIA Titrimetria cido-base:
Determinao da concentrao de um cido (ou base por reao com uma base (ou cido) de concentrao conhecida.
Numa titulao cido-base Ocorre uma reao completa entre um cido e uma base (neutralizao): cido + base sal + gua
por exemplo: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H 2 O (l)
Titrimetria cido-base: ACIDIMETRIA: Quando pretendemos determinar o ttulo de um cido (titulado). Por exemplo numa acidimetria comea-se por medir rigorosamente o volume do titulado (cido) com uma pipeta volumtrica e adiciona-se-lhe, na bureta, uma soluo de uma base (o titulante) de concentrao conhecida at se detectar o chamado ponto final da titulao por observao da variao brusca de uma propriedade fsica ou qumica da mistura (por exemplo, mudana de cor de um indicador, variao sbita de pH, etc.). Titrimetria cido-base: O ponto final da titulao coincide aproximadamente com o PONTO DE EQUIVALNCIA. Quando: nOH- nH3O+ Adicionados Existentes no bequer Lemos o volume de titulante gasto, volume da base. =
Existem dois mtodos:
Potenciomtrico Colorimtrico Como se detecta o ponto de equivalncia? Sendo o colorimtrico o mtodo mais utilizado. Mtodo Potenciomtrico Durante a titulao introduz-se um eltrodo de pH no titulado, o que permite medir o pH ao longo da titulao e traar a curva de titulao. O Ponto Final da Titulao tambm pode ser determinado atravs da chamada Curva de Titulao ou Curva de Neutralizao, uma representao grfica dos valores do pH em funo do volume de titulante adicionado. CURVAS DE TITULAO zona de variao brusca de pH pH inicial Ponto de equivalncia Volume de titulante gasto at ao ponto de equivalncia Como interpretar uma CURVAS DE TITULAO? A representao grfica de uma curva de titulao mostra-nos 3 zonas de variao do pH: Uma variao suave, quase horizontal, na zona cida da escala de pH (sobe pouco devido capacidade de tampo da soluo de cido forte); Uma variao brusca, quase vertical, passando da zona cida para a zona alcalina, e de novo, uma pequena variao na zona alcalina. O Ponto de Equivalncia o ponto de inflexo da curva de titulao, isto , o ponto em que muda a inclinao da curva. O ponto de equivalncia definido por duas coordenadas: o volume equivalente lido nas abscissas e o pH equivalente lido no eixo das ordenadas. A curva de titulao permite:
- Identificar a titulao - Identificar titulante/titulado - Ler o volume de titulante gasto at ao ponto de equivalncia. Curva de titulao ... - cido forte-base forte; - cido fraco-base forte; - cido forte-base fraca, E distinguem -se pelo pH no ponto de equivalncia. Identificao da titulao TITULAO CIDO FORTE/ BASE FORTE (HCl/ NaOH) Pela curva podemos concluir que: O pH da soluo apresenta valor baixo no incio da titulao. O valor do pH da soluo varia lentamente nas proximidades do ponto de equivalncia. No ponto de equivalncia o valor do pH varia rapidamente. Para uma titulao cido forte/ base forte, qualquer indicador cuja zona de viragem varie entre 4 e 10 pode ser utilizado. O ponto de equivalncia ocorre quando o pH = 7 TITULAO CIDO FRACO/ BASE FORTE (CH3COOH/ NaOH) O indicador mais indicado ser a fenolftalena. O ponto de equivalncia ocorre quando o pH > 7 TITULAO BASE FRACA/ CIDO FORTE (NH3/ HClO4) O indicador apropriado ser o vermelho de metila. O ponto de equivalncia ocorre quando o pH < 7 Adiciona-se ao titulado um indicador cido-base que muda de cor quando se atinge o ponto de equivalncia. Mtodo Colorimtrico Indicador O indicador uma substncia (cido ou base fraco) que tm a particularidade de apresentar cores diferentes na forma cida e na forma bsica: Hind Ind - + H +
Indicador em meio cido O equilbrio desloca-se para a esquerda e a soluo apresenta a cor 1 (da espcie Hind).
Hind Ind - + H + Cor 1 Cor 2 Indicador em meio alcalino O equilbrio desloca-se para a direita e a soluo apresenta a cor 2.
Hind Ind - + H + Cor 1 Cor 2 TITRIMETRIA DE XIDO - REDUO Este mtodo envolve o uso de agentes oxidantes para a titulao de agentes redutores (e vice-versa).
Tendo como restrio bsica a necessidade de grande diferena entre os potenciais de oxidao e reduo, de modo a ter-se mais ntidos resultados, sendo estes detectados por meio de indicadores qumicos ou de vrios mtodos eletromtricos (indicadores fsicos). C6H8O6 + I2 C6H6O6 + 2HI cido ascrbico cido dehidroascrbico IO 3 - + 8I - + 6H + 3I 3 - + 3H 2 O VIT. C + I 3 - (excesso) + H 2 O ac. Dehidroascrbico + 3I - + I 3 - (no reagiu) I 3 - (no reagiu) + 2S 2 O 3 2- 3I - + S 4 O 6 2-
TITRIMETRIA DE PRECIPITAO O agente titulante forma um produto insolvel com o analito. Apesar de ser efetuada com tcnicas semelhantes s da Gravimetria, no est limitada pela necessidade de uma massa final mensurvel, podendo lanar mo de outros parmetros para a quantificao de resultados. Ex: Mtodo de Mohr. 2 AgNO 3 + K 2 CrO 4 Ag 2 CrO 4 + KNO 3
AgNO 3 + NaCl AgCl + NaNO 3
TITRIMETRIA DE COMPLEXAO Objetiva a formao de um complexo (solvel em gua) com o analito, um on metlico, este reagente muitas vezes um agente quelante, as reaes envolvidas podem ser controladas pelo pH.
MgIn + EDTA MgEDTA + In Complexante + Metal Complexo (Quelante) (Quelato)
Quelante Mais Usado EDTA
Aplicao :
Determinao dureza em gua
Determinao:
Soluo Padro EDTA 0,0025M Indicador NET Viragem Vinho para Azul TITRIMETRIA DE COMPLEXAO