UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

SECCIN DE QUMICA ANALTICA
EQUILIBRIO INICO
Dr. Alfredo Cruz Monzn
A finales del siglo IXX, el qumico Svante Arrhenius formul por primera vez una
teora respecto a la disociacin inica, que actualmente ha sido modificada, pero que
a grandes razgos se mantiene.
Arrhenius admite los sgtes conceptos:
Electrolitos:
Aquellos que en solucin acuosa sufren disociacin total o parcial en forma de iones,
por lo que sus soluciones conducen la corriente elctrica. Pueden ser:
Electrolitos Fuertes: Aquellos que sufren disociacin total (estn 100 %
disociados), por lo tanto sus soluciones presentan alta conductividad elctrica.
Entre ellos tenemos:
cidos Fuertes: HCl , HBr, HI, HNO
3
, HClO
4
y H
2
SO
4
Bases Fuertes: LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)
2
, Mg(OH)
2
, etc
Sales Inorgnicas de elementos Grupo IA y NH
4
+
: CH
3
COONa, KNO
3
, Na
3
PO
4
, etc
Todos los Cloratos (ClO
3
-
): CuClO
3
, KClO
3
, etc
Todos los Acetatos (CH
3
COO-) : CH
3
COONa, Pb(CH
3
COO)
2
Todos los Sulfatos (SO
4
2-
), excepto los de Pb
2+
, Sr
2+
Todos los Cloruros (Cl-), Bromuros (Br-) y Ioduros (I-), excepto del Hg
2
2+
, Ag
+
,
Pb
2+
Electrolitos Dbiles: Aquellos que sufren disociacin parcial, por lo que sus
soluciones presentan baja conductividad elctrica:
cidos dbiles: CH
3
COOH, H
2
CO
3
, HF, H
2
SO
3
, H
3
PO
4
, etc
Bases Dbiles: NH
3
, CH
3
NH
2
, (CH
3
)
2
NH, etc
Todas las sustancias que sufran disociacin parcial.
DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.
1. Arrhenius (1883)
cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, genera H
+
HCl H
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, genera OH
-
NaOHNa
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
Svante Arrhenius
(1859-1927)
[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1903/index.html]
En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la qumica mediante su teora
electroltica de la disociacin.
1903
Tercer premio Nobel
de Qumica
Limitaciones:
* Sustancias bsicas que no poseen iones hidroxilo (p.ej.: NH
3 (l)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva ms general
2.- Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H
+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H
+
CH
3
COOH
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ CH
3
COO
-
(aq)
cido 1
Base 2
Base Conj 1 c. Conj 2
Transferencia
protnica
NH
3 (aq)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
* Ya no se limita a disoluciones acuosas
* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH
3
Ventajas
Par cido-base conjugado
Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)
Escribir los pares conjugados de:
1. Ca(OH)
2
+ 2H
2
O
(l)
=== Ca(OH)
2
H
2
+
(ac)
+ 2OH
-
(ac)
2. H
2
SO
4(ac)
+ H
2
O
(l)
=== H
3
O
+
(ac)
+ HSO
4
-
(ac)
3. NH
3(g)
+ HCl
(g)
=== NH
4
Cl
(ac)
4. CH
3
COOH
(ac)
+ NaOH
(ac)
=== CH
3
COONa
(ac)
+ H
2
O
(l)
5. HF
(ac)
+ NH
3(ac)
=== NH
4
F
(ac)
3. Lewis (1923)
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones
Para que una sustancia acepte un H
+
debe poseer un par
de electrones no compartidos.
H
+
+
:N H
H
H
N H
H
H
H
+
Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
El H
+
es cido de Lewis, pero no es el nico.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definicin ms general
H N:
H
H
+
B F
F
F
H N
H
H
B F
F
F
base cido
LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.
Equilibrio de autoionizacin del agua
H
2
O
(l)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
De donde:
pH = log [H
3
O
+
] pOH = log [OH
-
]
log 10
-14
= log [H
3
O
+
] + ( log [OH
-
] )
14 = pH + pOH
K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
]
Producto inico del agua a 25C, K
w
= 10
-14
Agua pura: [H
3
O
+
] = [OH
-
]
[H
3
O
+
] = 10
-7
pH = 7
[OH
-
] = 10
-7
pOH = 7
DISOLUCIN
NEUTRA
[H
3
O
+
] = [OH
-
]
pH = 7
DISOLUCIN
CIDA
[H
3
O
+
] > [OH
-
]
pH < 7
DISOLUCIN
BSICA
[H
3
O
+
] < [OH
-
]
pH > 7
0 C 25 C 50 C 100 C
K
w
1,14 * 10
-15
1,01 * 10
-14
5,47 * 10
-14
5,4 *10
-13
aprox
FUERZA DE CIDOS Y BASES.
CONSTANTES DE IONIZACIN.
Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protn.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua.
HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ A
-
(aq)
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
[HA]
] O ][H [A
K
3
a
+
=
Mayor fuerza de un cido: mayor ser K
a
(menor pK
a
)
Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO
3
, HClO
4
, ...), se encuentran
totalmente disociado, por lo que:
(K
a
>> 1 , K
a
)
Anlogamente con las bases:
B
(aq)
+ H
2
O
(l)
BH
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
[B]
] ][OH [BH
K
b
+
=
Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor ser K
b
(menor pK
b
)
Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (K
b
>> 1, K
b
)
En el caso de un par cido-base conjugado, K
a
y K
b
estn relacionadas
K
w
= K
a
K
b
B
(aq)
+ H
2
O
(l)
BH
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
a
w
3
3
b
K
K
] O [H
] O [H
[B]
] ][OH [BH
K = =
+
+ +
EQUILIBRIOS DE IONIZACIN.
Cmo podemos calcular las concentraciones de todas las
especies presentes en una disolucin en la que se establecen
diversos equilibrios de ionizacin?
MTODO GENERAL
1. Expresiones de las constantes de equilibrio
2. Balance de materia
3. Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)
4. Resolucin del sistema de ecuaciones
HA
(aq)
+ H
2
O
(l
) H
3
O
+
(aq)
+ A
-
(aq)
P.ej.: equilibrio de ionizacin de un cido dbil HA en agua
1. Expresiones de las constantes de equilibrio
Equilibrios presentes
HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ A
-
(aq)
2 H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
[HA]
] O ][H [A
K
3
a
+
=
K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
]
2. Balance de materia: [HA]
o
+ [A
-
]
o
= [HA] + [A
-
]
3. Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)
[H
3
O
+
] = [A
-
] + [OH
-
]
4. Resolver el sistema: 4 ecuaciones con 4 incgnitas
EQUILIBRIO DE CIDOS Y BASES EN AGUA
I. DISOCIACIN DE CIDOS EN AGUA.
Cualquier cido HA, experimenta en mayor o menor grado la siguiente
disociacin: HA + H
2
O ==== H
3
O
+
+ A
-
Donde:
Ka = [H
3
O
+
][A
-
]
[HA]
* Para cidos fuertes, la disociacin es total y se asume que K
a
= , infinito
* Para cidos dbiles, Ka tiene un valor numrico definido a una T dada.
A. DISOCIACIN DE UN ACIDO FUERTE EN AGUA:
Para el caso de cidos fuertes, la disociacin es total por cuanto se ioniza
totalmente, de tal manera que en equilibrio el valor de [HA] = 0, de lo cual se
deduce que K
a
= infinito
Ejemplo 1
Determinar el pH de una solucin obtenida por mezcla de 290 mL de HCl que es
0,345 N con 280 mL de NaOH que es 0,2014 M.
Ejemplo2
Calcular el pH de una solucion formada por mezcla de 16 mL de H
2
SO
4
(densidad 1,84 g/cm3 ; % 98 ), con 800 mL de NaOH que es 0,28 N la cual se
aforo finalmente a 2 L de solucin.
Ejemplo 3
Determinar el pH de una mezcla formada por 360 ml de H
2
SO
4
que de
concentracion 0,2458 N con 180 mL de H
2
SO
4
que es 0,1074 M.
B. DISOCIACIN DE UN ACIDO DBIL EN AGUA
Sea un cido dbil monoprtico HA, cuyo grado de disociacin es , que
inicialmente est en una concentracin molar Ca, entonces:
CH
3
COOH + H
2
O ===== H
3
O
+
+ CH
3
COO
-
Inicio (moles/L): Ca 0 0
Cambio (moles/L): -Ca o + Ca o + Ca o____
Equilibrio (moles/L): Ca ( 1 - o ) Ca Ca o
K
a
= Ca o * Ca o Conocida como la ecuacin de dilucin de Oswald, para
Ca (1- o ) cidos dbiles monoprticos
Si se comprueba que: Ca/Ka 1000
Entonces se puede afirmar que ( 1 - o ) 1 ; con lo cual la ecuacin queda:
Ka = [H
3
O
+
]
2
/ Ca
de donde: [H
3
O
+
] = Ka * Ca
Si elvalor de (Ca/Ka) no es mayor que 1000 entonces no se cumple que (1 - o ) = 1, en
cuyo caso se obtiene una ecuacin de 2 Grado de la forma ao
2
+ bo + c, cuya
solucin de o es:
o = - Ka Ka
2
+ 4 Ka Ca
2 Ca
Ca o = [H
3
O
+
] = - Ka Ka
2
+ 4 Ka Ca
2
Asimismo: % Ionizacin = cantidad ionizada del cido * 100
cantidad total del cido
Ejemplo 1
Una disolucin de CH
3
COOH (cido actico) que es 0,010M se encuentra disociada en
un 4,20%, segn stos datos calcule el Ka para el cido actico
Ejemplo 2
Se tiene 250 mL de una solucin de CH
3
COOH que es 0,1426 M. Determine las
concentraciones de todas las especies presentes en equilibrio, as como el pH de la
disolucin. El Ka del CH
3
COOH es 1,8*10
-5
DISOCIACIN DE UNA BASE EN AGUA.
Si se parte de manera similar que para los cidos, tenemos:
Sea la base B, entonces:
B + H
2
O ==== BH
+
+ OH
-
Kb = [ OH
-
][ BH
+
]
[ B ]
* Para bases fuertes, la disociacin es total y se asume que K
b
= , infinito ;
* Para bases dbiles, K
b
tiene un valor numrico definido a una temperatura dada.
a. Disociacin de una Base Fuerte en Agua:
Para el caso de bases fuertes, la disociacin es total por cuanto se ioniza totalmente, de tal
manera que en equilibrio el valor de [B] = 0, de lo cual se deduce que Kb = infinito.
Ejemplo 1
Determine el pH de una solucion formada por mezcla de 600 ml de NaOH 0,2510 N con
240 mL de agua destilada.
Ejemplo 2
Determine el pH de una mezcla formada por mezcla de 620 mL de KOH que es 0,6541 N
con 780 mL de HcL que es 0,3244 M
B. Disociacin de Bases Dbiles en agua
Sea la base B que en agua experimenta la reaccin:
B + H
2
O
(l)
===== BH
+
(ac)
+ OH
-
y K
b
= [BH
+
] [OH
-
]
[B]
De manera similar que los cidos dbiles, podemos obtener las relaciones para
soluciones de bases dbiles:
Sea la base dbil B, cuyo grado de disociacin es , y de concentracin molar
Cb, entonces:
B + H
2
O ===== BH
+
+ OH
-
Inicio (moles/L): C
b
0 0
Cambio (moles/L): -C
b
o + C
b
o + C
b
o____
equilibrio (moles/L): C
b
( 1 - o ) C
b
C
b
o
K
b
= _C
b
o
*
C
b
o_ Conocida como la ecuacin de dilucin de
C
b
(1- o ) Oswald para bases dbiles
Si la base dbil no esta muy disociada, es decir o, es tan pequeo que es
insignificante, entonces se puede asumir que ( 1 - o ) = 1, por lo que la expresin
queda:
K
b
= [ OH
-
][ OH
-
] de donde: [ OH
-
] = K
b
* C
b
C
b
aproximacin que es vlida cuando : K
b
<1*10
-5
, o ms exactamente
cuando: C
b
/K
b
1000
Si el valor de (C
b
/K
b
) no es mayor que 1000 entonces no se cumple que (1 - o ) = 1,
en cuyo caso se obtiene una ecuacin de 2 Grado de la forma ao
2
+ bo + c, cuya
solucin de o es:
o = - Kb Kb
2
+ 4 Kb Cb
2 Ca
Cb o = [OH-] = - Kb Kb
2
+ 4 Kb Cb
2
Asimismo: % Ionizacin = cantidad ionizada de la base dbil * 100
cantidad total de la base dbil
Ejemplo 1
Determinar el pH de una solucion formada por mezcla de 220 mL de dimetil
amina (Kb = 5,9*10-4) de concentracion 0,2846 M con agua destlada hasta
completar 400 mL.
Ejemplo 2:
Si se tiene una fiola de 500 mL y se le agregan 80 mL de una solucion de NH
3
que
es 0,4426 M ; 120 mL de NH3 que es 0,3844 M y finalmente se le afora a la
marca con una solucion de NH3 que es 0,1038 M, entonces determine el pH de la
mezcla y las concentraciones de las especies en equilibrio.
EFECTO DEL ION COMUN
A temperatura constante en un sistema quimico reversible, cuando se
aumenta la concentracion de una de las especies del sistema, entonces se
produce una modificacion en las concentraciones de los demas
componentes, de tal manera que la constante de equilibrio no se altera
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS, BUFFER OTAMPOM
Aquellas que mantienen casi constante el pH cuando se les aade
pequeas cantidades de un acido, de una base o cuando se las diluye.
A) Amortiguadores Acidos: Son aquellas soluciones que contienen un
acido debil y una sal conjugada del mismo acido debil.
Ejemplo:
CH
3
COOH / CH
3
COONa CH
3
COOH / CH
3
COONH
4
Sea el acido debil monoprotico HA en solucion acuosa con una sal que
proviene del mismo acido debil y que aporta los aniones A-
HA + H
2
O === H
3
O
+
+ A
-
pH = pKa + log [A-] / [HA]
Donde:
[A-] = concentracion anion en equilibrio = cons sal ionica aportante
[HA]= concentracion del acido debil de equilibrio
Ejemplo 1
Se mezclan 150 ml de CH
3
COOH que es 0,4580 M con 80 mL de una solucion de
CH
3
COONa que es 0,3678 N. Determine:
a. El pH de la mezcla asumiendo que solo esta presente el CH
3
COOH.
b. El pH del amortiguador formado
c. El pH cuando al amortiguador se le agregan 5 mL de NaOH que es 0,1244 M
d. El pH cuando al amortiguador se le agregan 200 ml de agua destilada.
A) Amortiguadores Basicos: Son aquellas soluciones que contienen una
base debil y una sal conjugada de la misma base debil. Ejemplo:
NH
3
/ NH
4
Cl (CH
3
)
2
NH/ (CH
3
)
2
NH
2
Cl
Sea la base debil en solucion con una sal que proviene de la misma
base debil, entonces:
B + H
2
O ==== BH
+
+ OH
-
pOH = pK
b
+ log [BH
+
] / [B]
pH = 14 - pOH
Ejemplo 1
En una fiola de 500 mL se aaden 250 mL de una solucin de NH3 (densidad
0,897 g/mL y 28% ) ; 46 g de NH4Cl y se afora finalmente con agua destilada
hasta la marca. Determine:
a. El pH del amortiguador.
b. El pH si al amortiguador le aadimos 10 mL de HCl que es 0,1044 M.
c. El pH del amortiguador si le aadimos 100 ml adicionales de NH3 que es
0,4056 M.
HIDRLISIS DE SALES
Es la reaccin de los iones con el agua, por lo cual la solucion
resultante cambia de pH.
El agua slo reacciona con los iones que son cidos o bases
conjugados fuertes de Bronsted o de Lewis.
Recordar que:
* Si un electrlito es fuerte, entonces su conjugado es dbil.
* Si un electrlito es dbil, entonces su conjugado es fuerte.
Cmo determinarlo de forma cualitativa?
1. Disociar la sal en sus iones
2. Identificar su procedencia
3. Determinar cules se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
CASOS DE HIDRLISIS
1. Sal que Proviene de Acido fuerte y Base fuerte
Una sal es neutra cuando contenga los iones:
Cationes: Grupo IA, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
Aniones : Cl
-
, Br
-
, I
-
, NO
3
-
, ClO
4
-
, SO
4
2-
Ejemplo: NaCl, KCl, NaNO
3
, NaClO4 , K
2
SO
4
NaCl
(s)
H
2
O
Na
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza
Disolucin neutra
2. Sal que Proviene de Acido fuerte y Base dbil
Sea la reaccin:
HA + B ===== BH
+
A
-
+ H2O
Ac. Fuerte B. dbil Sal Acida
El BH+, es un acido conjugado fuerte, entonces:
BH
+
+ H
2
O === B + H
3
O
+
donde: K
h
= K
w
/K
b
Ejemplo en la reaccin: HCl + NH
3
=== NH
4
+
+ Cl
-
Se tiene que:
NH
4
+
+ H
2
O === NH
3
+ H
3
O
+
A. Conj. Fuerte(1) B. Dbil(2) B. dbil(1) A. Conj fuerte(2)
De donde
K
h
= [NH
3
] [H
3
O
+
] adems de que: K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
]
[NH
4
+
]
Arreglando:
K
h
= [NH
3
] [H
3
O
+
][OH
-
] = _____Kw____ = K
w
[NH
4
+
][OH
-
] [NH
4
+
] [OH
-
] Kb
[NH
3
]
Ejemplos: NH
4
Cl ; NH
4
NO
3
; (NH4)
2
SO
4
NH
4
NO
3(s)
H
2
O
NH
4
+
(aq)
+ NO
3
-
(aq)
Procede de una base dbil (NH
3
). Se hidroliza
Procede de un cido fuerte (HNO3).
No se hidroliza
Disolucin cida
b
w
h
K
K
K =
NH
4
+
(aq)
+ H
2
O
(l)
NH
3 (aq)
+ H
3
O
+
(aq)
Ejemplo 1
Se disuelven 12,4 g de NaNO
2
en agua hasta completar 400 mL de
solucin, entonces el pH de la solucin sabiendo que K
a
(HNO
2
), es
4,5*10
-4
Ejemplo 2
Determine el pH de una solucin formada por la mezcla de 220 mL de
una solucin de NH
3
que es 0,2485 M con 100 mL de HCl que es
0,5467 M la cual finalmente fue aforada con agua destilada hasta los
400 mL de solucin.
Dato K
b
(NH
3
) = 1,8*10
-5
3. Sal que Proviene de Acido dbil y Base fuerte
Sea la reaccin:
HA + B ===== BH
+
A
-
+ H
2
O
Ac. Debil Base Fuerte Sal Basica
El A
-
, es un acido conjugado fuerte, entonces:
A- + H
2
O === HA + OH
-
Base Conj Fuerte
Ejemplo:
CH
3
COO
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
CH
3
COOH
(aq)
+ OH
-
(aq)
De donde
K
h
= [CH
3
COOH] [OH-]
[CH
3
COO-]
Arreglando:
K
h
= ___[H
3
O
+
][OH
-
]____ = __K
w
___
[CH
3
COO-] [H
3
O
+
] K
a
[CH
3
COOH]
Ejemplo: CH
3
COONa ; KF ;
CH
3
COONa
(s)
H
2
O
CH
3
COO
-
(aq)
+ Na
+
(aq)
Procede de un cido dbil (CH
3
COOH). Se hidroliza
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
Disolucin bsica
a
w
h
K
K
K =
CH
3
COO
-
(aq)
+ H
2
O
(l)
CH
3
COOH
(aq)
+ OH
-
(aq)
Ejemplo 1
Determine el pH y el % hidrolisis producido en una mezcla acuosa
formada por 320 mL de una solucin de CH
3
COOH que es 0,2865
M con 100 mL de un solucin de NaOH que es 0,9168 M
Ejemplo 2
Si se disuelven 8,2344 g de NaF (pureza 84,6%) en 100 mL de agua
destilada se obtiene una solucin de densidad 1,012 g/cm3.
Determine:
a. El % hidrolisis
b. El pH
c. El pH cuando a la solucin anterior se le agregan 200 mL de HF
que es 0,2744 N.
4. Sal que proviene de Acido dbil y Base dbil
[p.ej.: NH
4
CN]
NH
4
CN
(s)
H
2
O
NH
4
+
(aq)
+ CN
-
(aq)
Procede de una base dbil (NH
3
). Se hidroliza
Procede de un cido dbil (HCN).
Se hidroliza
Si K
h
(catin) > K
h
(anin) Disolucin cida
Si K
h
(catin) < K
h
(anin) Disolucin bsica
Si K
h
(catin) = K
h
(anin) Disolucin neutra
[Para el NH
4
CN: disolucin bsica]
Indicadores Acido Base
Valoracin: Procedimiento que consiste en aadir una disolucin de
concentracin exactamente conocida a otra de concentracin desconocida
hasta que la reaccin qumica entre los solutos sea completa.
Cmo se determina el momento cuando la reaccin es Completa?
Usando compuestos orgnicos que presentan diferentes colores en funcin
de la acidez de la disolucin.
A estos compuestos se les denomina Indicadores, y se utilizan para
determinar el pto donde se asume que la rxn es completa.
Los indicadores son cidos o bases dbiles que presentan la particularidad
de tener distinto color en su forma disociada y la forma No disociada
Para un indicador que es un acido debil (Hin), en solucin acuosa
tenemos:
Hin + H
2
O ==== H
3
O
+
+ In
-.
Color 1 Color 2
Forma No ionizada Forma Ionizada
Entonces:
K
ind
= [ In
-
] [ H
3
O
+
]
[ Hin]
Donde:
- Si adicionamos un acido, entonces el equilibrio se desplazar a la
izquierda prevaleciendo el color (1).
- Si adicionamos una base, entonces el equilibrio se despalzara a la
derecha puesto que se consumir el H
3
O
+
, y el sistema tendr que
generar mas H
3
O
+
predominando entonces el color (2)
La constante de equilibrio para esta reaccin ser:
K
ind
= [H
3
O
+
][In
-
]
[HIn]
de donde:
[H
3
O
+
] = K
ind
* [HIn] (Color A forma cida)
[In
-
] (Color B forma bsica).
La relacin [HIn] / [In
-
] est determinada por la cte. de ionizacin del indicador.
Aplicando logaritmo negativo a cada uno de los miembros de la ecuacin anterior
tenemos:
-log [H
3
O
+
] = - logK
ind
+ (- log [HIn] )
[In
-
]
pH = pK
ind
- log [HIn] (Forma cida)
[In
-
] (Forma bsica)
En donde pK
ind
= - logK
ind
( "factor de actividad" del indicador)
Tcnicamente hablando, entonces:
El cociente depende de la K
a
y del pH:
Si [HInd]/[Ind
-
] > 10 |H
3
O
+
| > 10 K
Ind
pH s pK
Ind
1
Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind
-
] s 0.1 |H
3
O
+
| s 0.1 K
Ind
pH > pK
Ind
+1
Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1< [HInd]/[Ind
-
]< 10 pK
Ind
1 < pH < pK
Ind
+1 Mezcla A y B
Intervalo de viraje (2 unidades de pH)
Si [HInd]/[Ind
-
] > 10 Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind
-
] s 0.1 Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1< [HInd]/[Ind
-
] < 10 Color mezcla de A y B
] [ I nd
[ H I nd ]
K ] O [ H
I n d 3

+
=
[HInd ]
] O ][H [Ind
K
3
In d
+
=
Teniendo la vista humana una sensibilidad limitada para percibir
colores, es que se asume que se podr distinguir adecuadamente uno
de los colores cuando la concentracin de una de ellas sea 10 veces
menor que la de la otra forma.
Recordar que el color de todo indicador no cambia en funcin de
cualquier variacin de pH, sino en un cierto intervalo de valores de
pH, llamado zona de viraje del indicador.
Intervalos de viraje de indicadores
VALORACIONES CIDO-BASE.
Cmo podemos determinar la concentracin de un cido
o de una base en una disolucin?
Mtodo ms empleado: valoracin cido-base
Una disolucin que contiene una concentracin conocida de
base (o cido) se hace reaccionar con una disolucin de cido
(o de base) de concentracin desconocida.
Medimos el volumen de la disolucin de base (o cido)
necesario para que consuma (neutralice) todo el cido (o base).
Cuando se logra la neutralizacin completa:
Punto de equivalencia
Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?
Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del
volumen aadido.
Punto de
equivalencia
Cul es el pH del punto de equivalencia?
Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7
Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7
Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7
Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?
Con el tratamiento exacto visto en el apartado 4.
Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de
representar la curva de valoracin entera?
Mediante un indicador apropiado
Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin llega al
punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:
Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:
Curva de valoracin de un cido diprtico con una base fuerte: