UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

FACULTAD DE CIENCIAS
LABORATORIO DE ANALISIS QUMICO INSTRUMENTAL

a
Cra 30 N45-30 Ciudad Universitaria, Universidad Nacional de Colombia, Bogot, Colombia, Laboratorio de anlisis qumico
instrumental, mdulo de electroqumica Grupo 2. E-mail :deariasr@unal.edu.co

1

DETERMI NACI ON DE SULFATOS EN UNA
SOLUCI ON DE SULFATO DE SODI O
MEDI ANTE UNA TI TULACI ON
CONDUCTI METRI CA
Daniel Esteban Arias Ramirez
a
.



1. RESUMEN.

Se prepar una solucin de sulfato de sodio, la cual se us como titulante por efectos de
practicidad en el desarrollo del anlisis, luego se prepararon soluciones 0,05 M de Cloruro de
bario y de Nitrato de bario, se calibro el electrodo preparando una solucin 8,4X10
-3
M, la cual
posee una conductancia de 1000 uS, se realiz el procedimiento por duplicado por cada uno de
las soluciones de bario.


2. MARCO TEORICO
1,2


Conductimetra

Es la capacidad de una solucin para
transporta la corriente elctrica. En las
soluciones acuosas los transportadores son
los cationes y aniones, por lo cual es ms
lgico pensar en trminos de resistencia. La
resistencia se relacin con la conductancia
S, por una relacin inversa simple:

S=1/R (1)

Aspectos que afectan las medidas de
conductancia

1. Naturaleza de los electrodos: La
transferencia de carga se afecta con
el material de los electrodos.
2. rea superficial de los electrodos:
A mayor rea menor polarizacin,
ya que hay mayor transferencia de
carga.
3. Forma de los electrodos: Tiene un
efecto directo sobre el campo
elctrico que se forma entre los
electrodos el cual es el causante del
potencial medido.



4. Posicin relativa de los electrodos:
A mayor distancia entre los
electrodos, menor conductividad.
5. Tipo de sustancia
6. Concentracin
7. Temperatura: A mayor temperatura
mayor movilidad del ion.
8. La carga del ion

Fenmenos y ecuaciones

1. Conductancia S:
S= k A/d (2)

k= Conductividad; A=rea del electrodo;
d=Distancia entre los electrodos

k es la suma de las contribuciones de todas
las especies inicas en la solucin, en la que
cada contribucin de cada ion depende de
su concentracin de la magnitud de su carga
y su movilidad.

2. Movilidad del ion U
i
: Velocidad
lmite del ion en un campo elctrico
de fuerza unitaria
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2

V= velocidad del ion;

= Fuerza del campo

elctrico; Z
i
= carga del ion, e carga
elemental, = Viscosidad, r = radio del ion.


3. Relacin entre conductividad y
movilidad
|

(4)

F= Constante de Faraday; C
i
=
Concentracin del iesimo ion.

4. Conductividad equivalente

(5)

C
eq
= Concentracin equivalente del ion,
C
eq
=C|

|.

La conductividad molar de un electrolito
debera ser independiente de la
concentracin si k fuera directamente
proporcional a la concentracin del
electrolito. Pero la conductividad molar
depende de la concentracin. La no
proporcionalidad entre el nmero de iones
en una disolucin y la concentracin del
electrolito.

Ley de Kohlraush

Los electrolitos fuertes estn virtualmente
ionizados por completo, por lo cual la
concentracin de iones en disolucin es
proporcional a la concentracin del
electrolito.

(6)

Ley de migracin independiente de los
iones

Se demostr que

se puede expresar
como una suma de las contribuciones de los
iones individuales.

(7)

= Conductividad molar de los iones

= Numero de cationes y aniones

3. PROCEDIMIENTO
Preparacin de soluciones

Preparar soluciones de Na
2
SO
4
,
BaCl
2
, Ba(NO
3
)
2
0,05M
Solucin de NaCl 8,3X10
-3
M
Procedimiento de titulacin

Calibrar el Conductimetra con la
solucin de cloruro de sodio,
teniendo en cuenta que esta
solucin tendr una conductancia
de 1000 uS.
Montar el Na
2
SO
4
en la bureta
Tomar 5 ml de la alcuota
respectiva y agregar 30 ml de agua
des ionizada.
Agregar volmenes 0,5 ml y
registrar la conductancia.
Lavar y limpiar el electrodo y el
reactor muy bien despus de cada
procedimiento de titulacin.
Realizar el procedimiento por
duplicado.




















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4. RESULTADOS Y DISCUSIN.


Se realizaron las medidas por duplicados usando la solucin de sulfatos como titulante

Analito Volumen de equivalencia (ml) Concentracin (M)
Promedio
(ml)
Ba(NO
3
)
2
4,769 0,0524
0,0524
4,772 0,0524
BaCl
2

4,349 0,0575
0,0575
4,344 0,0576

Tabla 1. Volmenes de equivalencia y concentraciones para las especies tituladas.

Donde se calcularon los valores respectivos de concentracin de sulfato para cada especie.


Figura 1. Conductimetrias de cada especie en funcin del volumen del sulfato de bario
agregado.


Figura 2. Curvas de titulacin conductimtrica terica para cada especie.




Se tiene la conductancia entre muchos
factores, depender principalmente de la
concentracin de iones en solucin, en un
primer momento los iones en solucin para
el caso del BaCl
2
, sern el cloruro y el
bario, los cuales sern los responsables de
la conductancia en la solucin a medida que
se agrega sulfato de sodio, se tiene da la
reaccin: Ba
2+
+ SO
4
-2
= BaSO
4
donde se
tiene un k de 3,94x10
4
por lo cual puede
considerarse que la reaccin esta
desplazada a la derecha, entonces en este
momento la conductancia estar dada por
los iones cloruro, los cuales disminuyen sus
conductancia por efectos de dilucin ya que
se est agregando ms volumen, la
contribucin del sodio ser muy baja ya que
este estar en concentracin muy bajas y
teniendo en cuenta que la conductividad de
este ion es la ms baja contribuir al
aumento de la conductancia muy poco, por
ltimo el bario libre en solucin disminuir
su concentracin por efectos de reaccin
con el sulfato y por efectos de dilucin, este
ion es el que posee la conductividad ms
alta entonces su presencia o ausencia ser
determinante en la suma total de
conductancia. No habr contribucin por
parte del sulfato ya que este al entrar en
contacto con el bario producir el
precipitado insoluble y nunca estar libre en
solucin. Por lo tanto la conductancia total
disminuir.

ION Conductividad (SL/mmol)
Ba 12,72
NO3 7,15
Na 5,01
SO4 16
Cl 7,64

Tabla 2. Conductividad de las especies en
el sistema

En el punto de equivalencia se tiene que ya
no existe ms bario libre en solucin,
entonces habr un exceso de sulfato de
sodio, el cual se disocia produciendo iones
sodio y bario, luego por una mol de sulfato
de sodio, se liberan 2 moles de sodio, por lo
cual la contribucin a la conductancia de
este ion ser importante aunque su
conductividad sea la ms baja, la especie
que posee la conductividad ms alta es el
sulfato que en este punto podr estar libre
en la solucin debido a la ausencia de bario
por la tanto su contribucin a la
conductancia ser definitiva, por esta razn
despus del punto de equivalencia la
conductancia empezara a subir.

Respecto a la curva terica de
conductividad (figura 2), se calcul
teniendo en cuenta la ley de migracin
independiente de los iones y teniendo en
cuenta que todas las sales son electrolitos
fuertes, lo cual es muy factible ya que si se
tienen en cuenta las reglas empricas de
solubilidad se tiene que todos los nitratos
son solubles, todos los cloruros son
solubles excepto los de plata, plomo, cobre
y mercurio y todos los sulfatos son solubles
excepto los de calcio, bario, estroncio,
plomo, plata. Se observa que la
conductancia para ambas especies es mayor
en las curvas de titulacin terica que en la
curvas de titulacin experimentales, lo cual
puede ser debido a que los factores que
afectan las medidas en la conductividad
como: la temperatura, los valores de
conductividad tomados para realizar la
curva son a 25C, esta variable no se tuvo
en cuenta en la toma de los datos, esta
variable afecta la energa cintica de los
iones en solucin, lo cual a su vez afecta su
movilidad, procesos de transferencia de
masa, no son tenidos en cuenta en la curva
de titulacin terica. Como es de esperar la
curva de titulacin terica del BaCl
2
est
por encima de la curva del Ba(NO
3
)
2
el
nico ion que cambia es el anin, la carga y
la cantidad de moles de anin libre es la
misma, donde la carga tambin es la misma,
por lo cual el factor de diferencia ser la
conductividad es ligeramente mayor en el
cloruro que para el nitrato.

La conductimetra como tcnica de anlisis
cuantitativo, posee muchas dificultades, ya
que en una muestra real la cantidad y
variedad de iones en solucin es muy alta,
entonces la medida no se deber al analito
de inters sino a la suma de la contribucin
de todos los iones de la muestra, por otro
lado la ley de Kohlraush solo se cumple
para electrolitos fuertes, lo cual no siempre
puede obtenerse en una muestra real.


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5. CONCLUSIONES

Las concentraciones de sulfatos
fueron de 0,0524 M, 0,0575 M
adicionando el sulfato y usando
BaNO
3
y BaCl
2
respectivamente.
La conductimetra es una tcnica
que posee muy pocas aplicaciones
desde el punto de vista del anlisis
cuantitativo.
El punto de equivalencia es
pronunciado y por la tanto el
clculo del volumen de
equivalencia es muy acertado.

6. BIBLIOGRAFIA

(1) Notas de clase anlisis qumico instrumental
Texto Guia Conductimetria
(2) P.W. Atkins, J. De
Paula, Fisicoquimica, 8th Edition, O.U.P.,
2006. Pag 739