Sei sulla pagina 1di 5

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

DETERMINACION DE SULFATOS EN UNA SOLUCION DE SULFATO DE SODIO MEDIANTE UNA TITULACION CONDUCTIMETRICA

Daniel Esteban Arias Ramirez a .

  • 1. RESUMEN.

Se preparó una solución de sulfato de sodio, la cual se usó como titulante por efectos de practicidad en el desarrollo del análisis, luego se prepararon soluciones 0,05 M de Cloruro de bario y de Nitrato de bario, se calibro el electrodo preparando una solución 8,4X10 -3 M, la cual posee una conductancia de 1000 uS, se realizó el procedimiento por duplicado por cada uno de las soluciones de bario.

  • 2. MARCO TEORICO 1,2

Conductimetría

Es la capacidad de una solución para transporta la corriente eléctrica. En las soluciones acuosas los transportadores son los cationes y aniones, por lo cual es más lógico pensar en términos de resistencia. La resistencia se relación con la conductancia S, por una relación inversa simple:

S=1/R

(1)

Aspectos que afectan las medidas de conductancia

  • 1. Naturaleza de los electrodos: La transferencia de carga se afecta con el material de los electrodos.

  • 2. Área superficial de los electrodos: A mayor área menor polarización, ya que hay mayor transferencia de carga.

  • 3. Forma de los electrodos: Tiene un efecto directo sobre el campo eléctrico que se forma entre los electrodos el cual es el causante del potencial medido.

  • 4. Posición relativa de los electrodos: A mayor distancia entre los electrodos, menor conductividad.

  • 5. Tipo de sustancia

  • 6. Concentración

  • 7. Temperatura: A mayor temperatura mayor movilidad del ion.

  • 8. La carga del ion

Fenómenos y ecuaciones

  • 1. Conductancia S:

S= k A/d (2)

k= Conductividad; A=Área del electrodo;

d=Distancia entre los electrodos

k es la suma de las contribuciones de todas las especies iónicas en la solución, en la que cada contribución de cada ion depende de

su concentración de la magnitud de su carga y su movilidad.

  • 2. Movilidad del ion U i : Velocidad límite del ion en un campo eléctrico de fuerza unitaria

a Cra 30 N°45-30 Ciudad Universitaria, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia, Laboratorio de análisis químico

instrumental, módulo de electroquímica Grupo 2.

E-mail :deariasr@unal.edu.co

1
1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

|

|

V= velocidad del ion;

= Fuerza del campo

eléctrico; Z i = carga del ion, e carga

elemental,

= Viscosidad, r = radio del ion.

  • 3. Relación entre conductividad y movilidad

∑|

|

(4)

F= Constante de Faraday; C i = Concentración del iesimo ion.

  • 4. Conductividad equivalente

(5)

C eq = Concentración equivalente del ion, C eq =C| |.

La conductividad molar de un electrolito

debería ser independiente

de

la

concentración

si

k

fuera

directamente

proporcional

a

la

concentración

del

electrolito.

Pero

la

conductividad

molar

depende

de

la

concentración.

La

no

proporcionalidad entre el número de iones en una disolución y la concentración del electrolito.

Ley de Kohlraush

Los electrolitos fuertes están virtualmente

ionizados por completo, por lo cual

la

concentración de iones en disolución es

proporcional a la concentración del electrolito.

(6)

Ley de migración independiente de los iones

Se demostró que

se puede expresar

como una suma de las contribuciones de los

iones individuales.

(7)

= Conductividad molar de los iones

= Numero de cationes y aniones

3.

PROCEDIMIENTO

Preparación de soluciones

Preparar soluciones de Na 2 SO 4 ,

BaCl 2 , Ba(NO 3 ) 2 0,05M Solución de NaCl 8,3X10 -3 M

Procedimiento de titulación

Calibrar el Conductimetría con la

solución de cloruro de sodio, teniendo en cuenta que esta solución tendrá una conductancia de 1000 uS. Montar el Na 2 SO 4 en la bureta

Tomar 5 ml de la alícuota

respectiva y agregar 30 ml de agua des ionizada. Agregar volúmenes 0,5 ml y registrar la conductancia.

Lavar y limpiar el

electrodo y el

reactor muy bien después de cada procedimiento de titulación.

Realizar

el

procedimiento

por

duplicado.

a Cra 30 N°45-30 Ciudad Universitaria, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia, Laboratorio de análisis químico

instrumental, módulo de electroquímica Grupo 2.

E-mail :deariasr@unal.edu.co

2

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL
  • 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.

Se realizaron las medidas por duplicados usando la solución de sulfatos como titulante

     

Promedio

Analito

Volumen de equivalencia (ml)

Concentración (M)

(ml)

Ba(NO 3 ) 2

4,769

0,0524

 

4,772

0,0524

0,0524

BaCl 2

4,349

0,0575

 

4,344

0,0576

0,0575

Tabla 1. Volúmenes de equivalencia y concentraciones para las especies tituladas.

Donde se calcularon los valores respectivos de concentración de sulfato para cada especie.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.

Figura 1. Conductimetrias de cada especie en función del agregado.

volumen del sulfato de bario

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL 4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.

Figura 2. Curvas de titulación conductimétrica teórica para cada especie.

a Cra 30 N°45-30 Ciudad Universitaria, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia, Laboratorio de análisis químico

instrumental, módulo de electroquímica Grupo 2.

E-mail :deariasr@unal.edu.co

3

Se tiene la conductancia entre muchos factores, dependerá principalmente de la concentración de iones en solución, en un primer momento los iones en solución para el caso del BaCl 2 , serán el cloruro y el bario, los cuales serán los responsables de la conductancia en la solución a medida que se agrega sulfato de sodio, se tiene da la reacción: Ba 2+ + SO 4 -2 = BaSO 4 donde se tiene un k de 3,94x10 4 por lo cual puede considerarse que la reacción esta desplazada a la derecha, entonces en este momento la conductancia estará dada por los iones cloruro, los cuales disminuyen sus conductancia por efectos de dilución ya que se está agregando más volumen, la contribución del sodio será muy baja ya que este estará en concentración muy bajas y teniendo en cuenta que la conductividad de este ion es la más baja contribuirá al aumento de la conductancia muy poco, por último el bario libre en solución disminuirá su concentración por efectos de reacción con el sulfato y por efectos de dilución, este ion es el que posee la conductividad más alta entonces su presencia o ausencia será determinante en la suma total de conductancia. No habrá contribución por parte del sulfato ya que este al entrar en contacto con el bario producirá el precipitado insoluble y nunca estará libre en solución. Por lo tanto la conductancia total disminuirá.

ION

Conductividad (SL/mmol)

Ba

12,72

NO3

7,15

Na

5,01

SO4

16

Cl

7,64

Tabla 2. Conductividad de las especies en el sistema

En el punto de equivalencia se tiene que ya no existe más bario libre en solución, entonces habrá un exceso de sulfato de sodio, el cual se disocia produciendo iones sodio y bario, luego por una mol de sulfato de sodio, se liberan 2 moles de sodio, por lo cual la contribución a la conductancia de este ion será importante aunque su conductividad sea la más baja, la especie que posee la conductividad más alta es el

sulfato que en este punto podrá estar libre en la solución debido a la ausencia de bario por la tanto su contribución a la conductancia será definitiva, por esta razón después del punto de equivalencia la conductancia empezara a subir.

Respecto

a

la

curva

teórica

de

conductividad (figura 2), se calculó teniendo en cuenta la ley de migración independiente de los iones y teniendo en cuenta que todas las sales son electrolitos fuertes, lo cual es muy factible ya que si se tienen en cuenta las reglas empíricas de solubilidad se tiene que todos los nitratos son solubles, todos los cloruros son solubles excepto los de plata, plomo, cobre y mercurio y todos los sulfatos son solubles excepto los de calcio, bario, estroncio, plomo, plata. Se observa que la conductancia para ambas especies es mayor en las curvas de titulación teórica que en la curvas de titulación experimentales, lo cual puede ser debido a que los factores que afectan las medidas en la conductividad como: la temperatura, los valores de conductividad tomados para realizar la curva son a 25ºC, esta variable no se tuvo en cuenta en la toma de los datos, esta variable afecta la energía cinética de los iones en solución, lo cual a su vez afecta su movilidad, procesos de transferencia de masa, no son tenidos en cuenta en la curva

de titulación teórica. Como es de esperar la

curva de titulación teórica del BaCl 2 está

por encima de la curva del Ba(NO 3 ) 2 el

único ion que cambia es el anión, la carga y

la cantidad de moles de anión libre es la

misma, donde la carga también es la misma,

por lo cual el factor de diferencia será la

conductividad es ligeramente mayor en el

cloruro que para el nitrato.

La conductimetría como técnica de análisis cuantitativo, posee muchas dificultades, ya que en una muestra real la cantidad y variedad de iones en solución es muy alta, entonces la medida no se deberá al analito de interés sino a la suma de la contribución de todos los iones de la muestra, por otro lado la ley de Kohlraush solo se cumple para electrolitos fuertes, lo cual no siempre puede obtenerse en una muestra real.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS LABORATORIO DE ANALISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

5.

CONCLUSIONES

Las

concentraciones

de sulfatos

fueron de 0,0524 M, 0,0575 M

adicionando el

sulfato y usando

BaNO 3 y BaCl 2 respectivamente.

 

La conductimetría es una técnica

que posee muy pocas aplicaciones desde el punto de vista del análisis cuantitativo. El punto de equivalencia es

pronunciado y por

la

tanto

el

cálculo del volumen de

equivalencia es muy acertado.

 

6.

BIBLIOGRAFIA

(1) Notas de clase análisis químico instrumental Texto Guia Conductimetria

(2)

P.W.

Atkins,

J.

De

Paula, Fisicoquimica, 8th Edition, O.U.P., 2006. Pag 739

a Cra 30 N°45-30 Ciudad Universitaria, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia, Laboratorio de análisis químico

instrumental, módulo de electroquímica Grupo 2.

E-mail :deariasr@unal.edu.co

5