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FISICO QUMICA (ME211R)

CICLO: 2010-II
EXAMEN FINAL

1.

La descomposicin del paraldehdo gaseoso en acetaldehdo gaseoso que puede


representarse con la ecuacin, P=3A a 260C se tiene:
Ptotal(mm Hg)
100
173
218
248
266
300
Tiempo (hr)
0
1
2
3
4

Determinar el orden y la constante de velocidad de la reaccin. (3 PTOS)

2.

La descomposicin del amoniaco sobre un filamento de tungsteno, a 856C, a


856C, condujo a estos resultados:
Presin total (kN/m2)
30.4 33.3 36.4 42.4
Tiempo (seg)

200

400

600

1000

a) Demostrar que la reaccin es de orden cero.


b) Calcular la Presin inicial y la constante de velocidad.(4 PTOS)
3.

La velocidad de descomposicin de la etilamina fue seguida observando los


cambios de presin a diferentes temperaturas.
t(min)
0
2.0
6.0
10.0

500 C
P(kN/m2)
7.33
8.53
10.5
11.9

t(min)
0
2.0
6.0
10.0

520 C
P(kN/m2)
7.33
9.67
12.3
13.6

t(min)
0
2.0
6.0

540 C
P(kN/m2)
7.33
11.2
13.9

a) Determinar la Energa de Activacin del proceso, considerando la reaccin de


primer orden (4 PTOS)
4.

Para una reaccin de tercer orden tipo: 3A


Productos
a)
Calcular el modelo de velocidad de reaccin
b)
Determinar la vida media (3 PTOS)

5.

A 25C, la conductividad especfica de una solucin saturada de sulfato brico es


3.59 * 10-6 -1 * cm-1 y la conductividad especfica del agua empleada es 0.618 * 10 6
-1 * cm-1. Las conductividades molares lmites del Ba+2 y SO4-2 son
respectivamente 127.28 y 160 -1*cm2 *mol-1 . Hallar el producto de solubilidad del
sulfato brico a dicha temperatura, suponiendo que la disociacin de la sal es
completa. (3 PTOS)

6.

La solucin A se compone de 100 cm3 de NaOH 0.02M y la solucin B de 100 cm3


de HCl 0.05 M. Los valores de son 350, 50, 200 y 75 para los iones H+, Na+, OHy Cl- respectivamente. Se mezclan ambas soluciones. Calcular la conductividad
especfica de la mezcla.( 3 PTOS)
LOS PROFESORES DEL CURSO

SOLUCION preg.1
TIEMPO

Pt
Po=0

(horas)
(mmHg)
0
100
1
173
2
218
3
248
4
266
INF.
300
PRIMER ORDEN
Ln (a-x) = Ln a + (-k)*t
-k1=
Ln a=
r 1=

a=Pinf -Po
x=Pt - Po
a-x=Pinf Pt
200.0000
127.0000
82.0000
52.0000
34.0000

1/(a-x)

Ln(a-x)

0.0050000
0.0078740
0.0121951
0.0192308
0.0294118

5.2983
4.8442
4.4067
3.9512
3.5264

-0.4436857 k1=
5.292737
-0.99994

a=
Po=

0.443685705 hr-1
198.8870348
101.1129652

SEGUNDO ORDEN
1/(a-x)= 1/a +k*t
k2=
1/a=
r 2=

0.006018
0.0027063
0.97126

r1>r2 (la reaccin es de primer orden)

SOLUCION preg.2

a=
K=
Po=

369.5112228
0.006018028
-69.5112228

velocidad
(%A/min)

A
(%A)

Log v

Log A

11.88
8.94
4.63
3.13

18
16
10
6

1.0748
0.9513
0.6656
0.4955

1.2552725
1.2041200
1.0000000
0.7781513

v=kCn
logv = logK+nlogC
n=
LogK=
r 1=

1.1930652
-0.4670966
0.98285

n=
K=

1.193065171
0.341116998

SOLUCION 3
Pf= Po + Prd..(1)
Po-Prd= Pr(2)
De (1) y (2)
Pr = 2Po-Pf ..(3)
Reaccin de orden cero:
Reemplazando (3) en (4):
Po-(2Po-Pf)= Pf -Po = Kt
Pf = Po + Ko * t
Y =A + m

TIEMPO
(segundos)
200
400
600
1000

Pf
(kN/m2)
30.4
33.3
36.4
42.4

x= Po-Pr=kt .(4)

(Ecuacin lineal de orden cero)

Regresin lineal
Pf = Po + Ko * t
Ko=
Po=

0.0150429
27.351429

a)

r 1=

0.99996
(reaccin es de orden cero)

SOLUCION PROB.4
773K

(kN/m2)

Po= 7.33

TIEMPO
(min)

Ln (Po/Pr)
Pt

Prd=Pt-Po

Pr=Po-Prd

0
2
6
10

(kN/m2)
7.33
8.53
10.5
11.9

0
1.2
3.17
4.57

Pr=2Po-Pt
7.33
6.13
4.16
2.76

0.0000
0.1788
0.5665
0.9767

PRIMER ORDEN
0.0978786 min-1
0.99971

Ln(Po/Pr)= Kt

K=
r 1=

793K

Po= 7.33

TIEMPO
(min)

(kN/m2)
Ln (Po/Pr)

Pt

Prd=Pt-Po

Pr=Po-Prd

0
2.34
4.97
6.27

Pr=2Po-Pt
7.33
4.99
2.36
1.06

0
2
6
10

(kN/m )
7.33
9.67
12.3
13.6

0.0000
0.3845
1.1333
1.9337

PRIMER ORDEN
0.1927798 min-1
0.99989

Ln(Po/Pr)= Kt

K=
r 1=

813K

Po= 7.33

TIEMPO
(min)

Pt

0
2
6

(kN/m2)
7.33
11.2
13.9

PRIMER ORDEN

(kN/m2)
Ln (Po/Pr)

Prd=Pt-Po

Pr=Po-Prd

0
3.87
6.57

Pr=2Po-Pt
7.33
3.46
0.76

0.0000
0.7507
2.2664

Ln(Po/Pr)= Kt

K=
r 1=

0.3779055 min-1
1.00000

k=Ae-E*/RT
ln k = ln A + (-E*/R) (1/T)
k

ln k

0.0979
0.1928
0.3779

-2.3240
-1.6462
-0.9731

T
(K)
773
793
813

1/T
0.001294
0.001261
0.001230

-E*/R = -21220.6805 E*=


Ln a= 25.12357376
r=
-0.99992
E*=

-42038.2 CAL/MOL
-176429 J/MOL

SOLUCION preg.8
TIEMPO

(seg)
0
25
50
75
100
150
200
250
INF.

Vt
Vo=0

a=Vinf -Vo
x=Vt - Vo
a-x=Vinf Vt
41.5000
35.2000
29.9000
25.2000
21.3000
15.4000
11.1000
8.0000

(cm3)
0
6.3
11.6
16.3
20.2
26.1
30.4
33.5
41.5

1/(a-x)

Ln(a-x)

0.0240964
0.0284091
0.0334448
0.0396825
0.0469484
0.0649351
0.0900901
0.1250000

3.7257
3.5610
3.3979
3.2268
3.0587
2.7344
2.4069
2.0794

PRIMER ORDEN
Ln (a-x) = Ln a + (-k)*t
-k1=
Ln a=
r 1=

-0.0065886 k1=
3.7238968
-0.99998

a=

0.006588554 seg-1
41.42550511

SEGUNDO ORDEN
1/(a-x)= 1/a +k*t
k2=

0.0003925

a=

67.22061949

1/a=
r 2=

0.0148764
0.97625

K=

0.000392465

r1>r2 (la reaccin es de primer orden)


SOLUCION preg.9
TIEMPO

Vt
Vo=16.45
(cm3)
16.45
13.8
12.25
11.25
10.55
8.6

(seg)
0
250
500
750
1000
INF.
PRIMER ORDEN
Ln (a-x) = Ln a + (-k)*t

-k1=
Ln a=
r 1=

a=Vo-Vinf
x=Vo-Vt
a-x=Vt-Vinf
7.8500
5.2000
3.6500
2.6500
1.9500

1/(a-x)

Ln(a-x)

0.1273885
0.1923077
0.2739726
0.3773585
0.5128205

2.0605
1.6487
1.2947
0.9746
0.6678

-0.0013838 k1=
2.0211511
-0.99815

a=

0.001383787 seg-1
7.547007509

SEGUNDO ORDEN
1/(a-x)= 1/a +k*t
k2=
1/a=
r 2=

0.0003824
0.1055866
0.98967

a=
K=

r1>r2 (la reaccin es de primer orden)


SOLUCION PROB.10
k=Ae-E*/RT
ln k = ln A + (-E*/R) (1/T)
k

ln k

0.1130
0.1450
0.1900
0.2500
0.3250

-2.1804
-1.9310
-1.6607
-1.3863
-1.1239

T
(K)
643
648
653
658
663

1/T
0.001555
0.001543
0.001531
0.001520
0.001508

9.470897341
0.000382366

0.4100
0.5250

-0.8916
-0.6444

668
673

0.001497
0.001486

-E*/R = 22332.28012 E*=


Ln a= 32.54486325
r=
-0.99984
E*=

-44240.2 CAL/MOL
-185671 J/MOL