UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FISICO QUMICA (ME 211R)

EXAMEN FINAL

CICLO: 2004 - I

1.

La oxidacin del yoduro potsico por persulfato potsico, empleando exceso de

aquel, se estudio retirando muestras a diferentes tiempos y valorando, con
tiosulfato sdico (Na2S2O3), el yodo liberado. He aqu los resultados obtenidos a
25C.
Tiempo (min)
0
5
10
15
20
25
30

3
Na2S2O3 (cm )
0.00 5.80 9.80 12.60 14.50 15.80 16.80 18.80
Hallar el orden y la constante de velocidad de la reaccin. ( 4 ptos)

2.

Los siguientes resultados corresponden a la hidrlisis del m- nitrobenzoato de

etilo por iones hidroxilo a 15,2 C, siendo la concentracin inicial de cada sustancia
igual a 0.05 mol/lt .
Tiempo (seg)
120
180
240
330
530
600
% transformado
29.00 37.00
43.00 54.00 62.00 67.00
Hallar el orden de la reaccin y la constante de velocidad. ( 3 ptos)

3.

En el problema anterior. Hallar la energa de activacin conociendo el valor de

la constante de velocidad a distintas temperaturas.
Temp.. C
0.1
15.2
24.9
39.9
-1
-1
k ( lt*mol * seg )
0.0231
0.1715 0.488
Nota: Usar todos los datos. ( 3 ptos)

4.

Para una determinada reaccin la constante de velocidad es 2.597 * 10 -4 seg-1

a 375C y la energa de activacin es 211.3 kJ * mol -1 . Calcular el valor de la
constante de velocidad a 400 C. (R = 8.314 J * K-1*mol 1) ( 2 ptos)

5.

Estime k1 en la siguiente reaccin reversible:

A B

K1
K 1

CD

( 3 ptos)

6.

La constante de disociacin del cido propionico (C2H5CO2H) a 25C, es 1.34*10 -5

y las conductividades lmites de los iones H+ y C2H5CO2- son respectivamente
349.8 y 35.8 -1 * cm3 * mol 2. Calcular la resistividad especfica de una disolucin
de cido propionico 0.1 M? ( 3 ptos)

7.

Las conductividades equivalentes en dilucin infinita son: benzoato de sodio

(bzNa), 82.4; HCl,426.2; NaCl,126.5. Calcule la conductividad equivalente en
dilucin infinita (o) para el cido benzoico (bzH)? ( 2 ptos)
TIEMPO: 2 HORAS
EL PROFESOR DEL CURSO

2.Los siguientes resultados corresponden a la hidrlisis del m- nitrobenzoato de etilo por iones

hidroxilo a 15,2 C, siendo la

concentracin inicial de cada sustancia igual a 0.05 mol/lt
Tiempo (seg)
120
180
240
%
29.00
37.00
43.00
transformado

330
54.00

530
62.00

600
67.00

Ln(a/(ax))

x/(a(ax))

0.0000
0.3425
0.4620
0.5621
0.7765
0.9676
1.1087

0.0000
0.0145
0.0185
0.0215
0.0270
0.0310
0.0335

0.0000
8.1690
11.7460
15.0877
23.4783
32.6316
40.6061

Hallar el orden de la reaccin y la constante de velocidad. ( 3 ptos)

SOLUCION

TIEMPO
(SEG)

a
(mol/lt)

%
transf

a-x
(mol/lt)

0
120
180
240
330
530
600

0.05
0.05
0.05
0.05
0.05
0.05
0.05

0.00
29.00
37.00
43.00
54.00
62.00
67.00

0.0500
0.0355
0.0315
0.0285
0.0230
0.0190
0.0165

PRIMER
ORDEN

Ln(a/(a-x))=
Kt
K=
r 1=

0.00172541 SEG-1
0.98269

SEGUNDO ORDEN

x/(a(a-x))= Kt
K=
Ln a=
r 2=

0.065381128 LT*MOL-1*SEG-1
0.136630018
0.99591

r2>r1 (reaccin es de
segundo orden)

3.En el problema anterior. Hallar la energa de activacin conociendo el valor de la constante

de velocidad a
distintas temperaturas.
Temp.. C
k ( lt*mol-1* seg-1)

0.1
0.0231

15.2

24.9
0.1715

T
(K)
273.1
288.2
297.9
312.9

1/T

Nota: Usar todos los datos. ( 3 ptos)

SOLUCIONARIO

k=Ae-E*/RT
ln k = ln A + (-E*/R) (1/T)
k

ln k

0.0231
0.0654
0.1715
0.4880

-3.767922661
-2.727521629
-1.763172012
-0.717439873

-E*/R =
E*=6645.736974*1.981
E*=

E*=

-6645.736974
13165.20495 CAL/MOL

13.165 KCAL/MOL
Ln A=

A=

20.49141004

793060475.8

A=

793060.4758 kcal/mol
r=

-0.99658

0.0036617
0.0034698
0.0033568
0.0031959
R=1.981 cal/mol*K

39.9
0.488

4.Para una determinada reaccin la constante de velocidad es 2.597 * 10 -4 seg-1 a 375C y la energa de
activacin
es 211.3 kJ * mol-1 . Calcular el valor de la constante de velocidad a 400 C. (R = 8.314 J * K-1*mol 1) ( 2
ptos)

k1=
T1=
T2=
k2= ??

0.0002597 seg-1
648 K
673 K

K1

1 1
T2 T1

K2

E*

Ln(

Ln (

K1
K2

0.0002597
) 211300/
K2

Ln(

) E * /

Ln(

E*=

1
1

T2
T1

8.314

1
1

673 648

0.0002597
) 1.45693245
K2
0.0002597/k2 = 0.232949766
k2 = 0.0002597/0.232949766
k2=
0.001115 seg-1

211300 J/K*mol