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CROMATOGRAFIA DE GASES
FACULTAD DE INGENIERIAS
INGENIERIA DEL GAS
24 DE AGOSTO DEL 2013
CROMATOGRAFA
La cromatografa hace parte de los mtodos de separacin de mezclas. Dicha separacin
ocurre gracias a que los componentes de la mezcla, sin importar si sta es homognea o
heterognea, conservan sus propiedades permitiendo la separacin aprovechando las
diferencias entre stas.
Puede definirse como un mtodo fsico o tcnica de separacin en donde los componentes o
fases de la mezcla se distribuyen en dos fases denominadas fase estacionaria, fase que
posee un rea superficial grande y que generalmente es un slido, y fase mvil, sta ltima
constituida por un fluido que pasa a travs de la fase estacionaria.
Ocurren dos procesos fundamentales durante la cromatografa:
ABSORCIN: Retencin de una especie qumica debido a una masa.
ADSORCIN: Retencin de una especie qumica que ocurre en la superficie de un
slido, especficamente en los sitios activos; por tal razn dicho proceso ocurre
nicamente en la superficie interfacial o superficie de separacin.
La cromatografa, segn la naturaleza de las fases estacionaria y mvil, se distingue en
distintos tipos como son:
Slido-lquido (fase estacionaria es un slido y fase mvil un lquido)
Lquido-lquido (fase estacionaria es un lquido anclado a un soporte slido)
Lquido-gas o GLC (fase estacionaria es un lquido impregnado en un slido y la fase
mvil es un gas): Durante la separacin, los componentes se reparten entre una fase
gaseosa mvil y una fase lquida estacionaria sujeta a un soporte slido.
Slido-gas o GSC (la fase estacionaria es un slido y la mvil es un gas): Se utiliza
un absorbente slido como fase estacionaria.
Es importante resaltar que dentro de las tcnicas cromatogrficas empleadas, la ms
utilizada es la cromatografa de gases debido a su gran capacidad de separacin adems de
su sensibilidad en el momento de analizar compuestos voltiles. Tambin es muy usada
debido a que los componentes de la mezcla son separados en fase gaseosa estableciendo
los lmites para ser usada. Dichos lmites estn definidos por la estabilidad trmica de los
compuestos que se desean separar.
Generalmente, la mezcla que se desee separar mediante la cromatografa de gases debe
cumplir con las siguientes caractersticas o restricciones:
Los compuestos deben tener un peso molecular menor de 1000 g/mol.
Este lmite en el peso molecular se cuantifica a una temperatura mxima de trabajo de
400 grados centgrados.
Tipos de cromatografa:
El principio comn a todas las tcnicas cromatografas es el siguiente: un fluido (fase mvil)
circula a travs de una fase estacionaria (solida o liquida); cuando una mezcla de sustancias
se introduce en el sistema, se produce una serie de equilibrios de distribucin entre las dos
fases, generalmente de distinta magnitud para componente de la mezcla, por lo que cada
uno de ellos se desplazara con diferente velocidad a lo largo del sistema.
Las sustancias han de ser solubles en la fase mvil, y, segn sea el tipo de interaccin con la
fase estacionaria, podemos clasificar el proceso de la siguiente manera:
1. Adsorcin: cuando la fase estacionaria es un slido adsorbente. Los adsorbentes ms
utilizados son slice, almina, carbn, tierra de diatomeas, etc.
2. Intercambio inico: la fase estacionaria es un slido reticulado que posee iones en sus
nodos, que se intercambian con los componentes de la mezcla con ms o menos
facilidad siguiendo las leyes propias de este tipo de fenmenos.
3. Filtracin sobre geles porosos: la fase estacionaria es un slido reticulado con un
tamao de intersticios caracterstico, que permite o excluye la entrada en el de las
molculas de la sustancia segn su tamao, con lo que su recorrido ser ms o
menos largo.
4. Reparto: la fase estacionaria es un lquido.
Cuando la fase mvil es lquida, la tcnica suele recibir un nombre relacionado con la forma
en que se dispone la fase estacionaria (columna, capa fina, papel, etc.). Existen tres formas
de desarrollar el proceso: elucin, anlisis frontal y desplazamiento. Cuando la fase mvil es
un gas, solamente se utilizan columnas y el proceso se realiza siempre mediante elucin.
La forma ms usual de hacer cromatografa de gases es utilizando un lquido como fase
estacionaria; recibe entonces el nombre de cromatografa gas-liquido (CGL). Tambin se
utilizan adsorbentes, dando lugar a la cromatografa gas- solido (CGS), pero en mucho
menos proporcin.
Cromatografa gas-liquido: Se trata de un gas que atraviesa una columna rellena de
lquido. A la entrada de la columna colocamos tres compuestos (en estado gaseoso), stos
sern arrastrados por el gas, dependiendo de su coeficiente de reparto irn quedando ms o
menos tiempo en el lquido, lo que provoca la separacin de los tres compuestos, saliendo
antes aquel que haya permanecido ms tiempo en la fase mvil. A la salida se coloca un
aparato que detecta la salida de los compuestos.
La velocidad de los componentes de la muestra depender entonces de la velocidad que
demos al gas, al que llamaremos gas portador y de su naturaleza, as como la de la fase
estacionaria.
El detector colocado al final de la columna enva una seal que se refleja en forma de picos,
cada uno correspondiente a un componente de la muestra. El primer pico que aparece se
denomina pico del aire y corresponde a la deteccin de una cantidad muy pequea de aire
que entra a la columna cuando se introduce la muestra en el cromatgrafo. En muchas
ocasiones se toma como punto de referencia. La lnea base es la parte del registro que
corresponde al gas portador puro, sin compuesto.
Esta cromatografa es comnmente utilizada para realizar separaciones en muestras
orgnicas complejas, rganos metlicos y a sistemas bioqumicos.
Cromatografa gas-solido: se basa en la adsorcin de sustancias gaseosas sobre
superficies slidas. Los coeficientes de distribucin son generalmente mucho mayores que
en el caso de la cromatografa gas-lquido. En consecuencia, la cromatografa gas-slido es
til para la separacin de especies que no se retienen en columnas de gas-lquido, tales
como los componentes del aire, sulfuro de hidrgeno, disulfuro de carbono, xidos de
nitrgeno, monxido de carbono, dixido de carbono y los gases nobles.
La cromatografa gas-slido se lleva a cabo tanto en columnas de relleno como en capilares.
En estas ltimas, se fija en las paredes del capilar una delgada capa de adsorbente; estas
columnas a veces se denominan columnas tubulares abiertas de capa porosa, o columnas
PLOT. Se encuentran dos tipos de adsorbentes: los tamices moleculares y los polmeros
porosos.
Por otra parte esta es til para hacer evaluaciones de la efectividad de los procedimientos de
purificacin. Por ende, se utiliza a menudo como criterio de pureza de compuestos orgnicos
COMPONENTES DE UN CROMATOGRAFO
La cromatografa de gases es probablemente la tcnica de ms amplia utilizacin; ninguna
tcnica analtica puede ofrecer su capacidad de separacin o su sensibilidad a la hora de
analizar compuestos voltiles.
El cromatografo de gases posee los siguientes componentes fundamentales:
1. Fuente de gas.
2. Sistema de inyeccin.
3. Horno y columna cromatografca
4. Sistema de deteccin.
5. Soporte
6. Fase estacionaria liquida
Que reunidos, realizan las siguientes funciones:
1. FUENTE DE GAS
Como fuentes de gas portador se suelen utilizar cilindros de gas comprimido de elevada
pureza, capaces de suministrar una presin de gas adecuada y constante. Aunque, en muchos
casos, es necesario eliminar las impurezas que pueda contener el gas (O2 y H2O
fundamentalmente) que pueden afectar al sistema cromatogrfico, por medio de filtros
adecuados.
2. SISTEMAS DE INYECCION
En esencia, los dispositivos de inyeccin de muestras para cromatografa de gases tienen la
misin de vaporizar la muestra a analizar e incorporarla a la corriente de gas portador que se
dirige hacia la columna. La vaporizacin e introduccin de las muestras en el sistema, debe
realizarse cumpliendo una serie de requisitos:
2.2
en ellas son extremadamente bajos. Dado que no existen jeringas capaces de medir
con precisin volmenes inferiores a 0,1 l, los inyectores utilizados para trabajar con este
tipo de columnas, adems vaporizar la muestra y mezclarla con el gas portador,
debern ser capaces de introducir en la columna slo una alcuota de la muestra
total inyectada.
2.3
2.4
2.5
2.6
a) Empacadas:
Analticas
Preparativas
b) Capilares:
W.C.O.T.( Wall Coated Open Tubular)
S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)
Longitud de la columna
Dimetro de la columna
Tamao de las partculas
Naturaleza de las fases
Cantidad de la fase estacionaria
Temperatura de la columna
Velocidad del gas portador
Cantidad de muestra inyectada
Material del cual est elaborada la columna
Enrollado de la columna
4. SISTEMAS DE DETECCION
Una vez que los componentes de la muestra han sido separados por la columna, se
hace preciso el disponer a la salida de sta de un sistema de deteccin, capaz de
sealar la elucin de un componente de la muestra y ofrecer, al mismo tiempo, una
seal proporcional a la cantidad de substancia que pasa a travs de l. Los detectores
utilizados en cromatografa de gases son de tipo diferencial, no ofrecen seal cuando
pasa por ellos solamente el gas portador y responden ante alguna propiedad que
pueda variar cuando ste se encuentra mezclado con alguna substancia diluida de la
columna.
En cromatografa de gases, un detector ideal tiene las siguientes caractersticas:
5. SOPORTE
La funcin bsica del soporte es la de "mantener" (sostener, retener) la fase
estacionaria. Idealmente debera ser un material inerte que "mantiene" la fase
estacionaria sobre su superficie como una pelcula delgada. La mayora de los
soportes cromatogrficos est hecha de diatomita. Qumicamente es casi todo slice,
con algunas impurezas. Tambin se conoce como Tierras Diatomceas Kiselguhr
(palabra alemana). Domina el campo de los soportes debido a
su estructura, superficie y disponibilidad.
Hay que tener en cuenta dos cosas a la hora de escoger un soporte:
1. La Estructura, o Caractersticas Fsicas (contribuye a la eficiencia de la columna
cromatogrfica):
a. Tamao de partcula
b. Dimetro del poro
c. Densidad
d. rea Superficial
2. la Qumica de Superficie o Caractersticas Superficiales (gobierna la
participacin del soporte en los resultados de la separacin).
a. Grupos silanoles activos
b. Iones metlicos
Adems de las caractersticas anteriores, la seleccin del soporte va a depender
tambin de:
la naturaleza de la muestra
General
Especfico
Precio
Podemos resumir que un buen soporte debe reunir las siguientes caractersticas:
Estabilidad Trmica
varias maneras:
Constante de Rohrchneider
Constante de McReynolds
Existen muchas discusiones sobre este tema para poder definir y describir el parmetro
polaridad en cromatografa, podemos decir que la polaridad de una fase estacionaria lquida
se refiere a las interacciones intermoleculares que involucra dipolos permanentes.
Selectividad es definida como las diferentes atracciones intermoleculares Varias cualidades
ha de reunir un lquido para servir como fase estacionaria:
Viscosidad
Tensin Superficial
Tensin de Vapor
Estabilidad Trmica
CORE LABORATORIES
COMPANY:
Sampling Date
Sampling Location
Cylinder Number
Sample Description
Sampling Conditions
CO2
N2
C1
C2
C3
iC4
nC4
iC5
nC5
C6
C7
C8
C9
C10
C11
C12+
3-jul-2013 10:33
XX12
232.6 psig @ 69.0F
Component
Mole %
Weight %
Carbon Dioxide
Nitrogen
Methane
Ethane
Propane
i-Butane
n-Butane
i-Pentane
n-Pentane
Hexanes
Heptanes
Octanes
Nonanes
Decanes
Undecanes
Dodecanes plus
1,94
0,64
83,24
9,69
3,19
0,54
0,58
0,09
0,05
0,04
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
______
100,00
4,37
0,92
68,44
14,93
7,20
1,62
1,72
0,33
0,17
0,13
0,06
0,02
0,04
0,03
0,02
0,00
______
100,00
Mole Weight
Density
Totals :
Note: 0.00 means less than 0.005.
Calculated Residue
Properties
-1
C7+
C10+
C12+
Heptanes plus
Decanes plus
Dodecanes plus
Calculated Whole Gas Properties
Gas Gravity
Whole Sample Mole Weight
Ideal Gas Density
Ideal Gross Calorific Value
Ideal Net Calorific Value
(g mol )
107,8
140,0
-
0,6731
19.51
0,8203
1132,9
1024,8
(g cm-3 at
60F )
0,7675
0,7833
-
674.1
382.2
0.9971
3,88
1,30
psia
Rankine
@ 14.65 psia & 60F
Additional Information
Real Gross Calorific Value
Real Net Calorific Value
1136,2
1027,8