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53 Qumica - Etapa 1 - Volume 1

ROTEIRO DE ESTUDO 3
Ligaes qumi cas - concei tos bsi cos
hara| Jun|o P|res
Objetivos
Compreender os vrios tipos de ligao qumica entre os
elementos.
Montar as estruturas de Lewis para molculas simples.
Descrever a importncia da regra do octeto nas ligaes
qumicas bem como suas excees.
nterpretar o modelo de ligao inica por meio do modelo
de transferncia de eltrons.
Entender a ligao covalente, utilizando o modelo de
partilhamento de eltrons.
Aplicar os conceitos construdos em situaes prticas.
Analisar diversos tipos de materiais e utiliz-los para
determinado fim com base em suas propriedades.
CONSDERAES NCAS
Neste roteiro sero discutidos conceitos sobre ligaes qumicas
que permitem o entendimento da natureza microscpica da matria.
Vale destacar que conceitos aqui trabalhados so essenciais para
entender o contedo, principalmente no que diz respeito distribuio
eletrnica e propriedades peridicas. Cabe ressaltar que as
discusses sobre tais conceitos trabalhados no se esgotam aqui,
pois perpassam as outras unidades temticas do curso.
Quanto metodologia, trata-se de ensino experimental, que envolve
elaborao de idias referentes aos conceitos trabalhados. O estudo
da Qumica torna-se mais concreto quando o aluno vivencia o que
ele est estudando. Portanto, sempre que possvel, procurou-se
estabelecer um vnculo entre aquilo que se aprende e o cotidiano.
Alguns procedimentos experimentais sero realizados nos encontros
presenciais, mas alguns dados so apresentados como atividade
para discusso. As atividades propostas priorizam a discusso dos
conceitos aprendidos e no a simples memorizao ou aplicao
de frmulas matemticas. Desse modo, a anlise e a reflexo do
conhecimento so necessrias, fazendo com que, mesmo a
distncia, voc faa inferncias, comparaes, estabelea relaes
e interpretaes a fim de propiciar o desenvolvimento de habilidades
cognitivas.
54 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
gua - H
2
O
Veja que, aos poucos, estamos aprofundando cada vez mais nossos
conhecimentos, por isso, no acumular dvidas passa a ser um
procedimento importante para que voc possa ter um bom
aproveitamento e tambm para evitar dificuldades de entendimento
medida que caminharmos para novas descobertas, tudo bem ?
Ento, nos dois primeiros Roteiros de Estudos, pudemos registrar
que toda a matria constituda de tomos e que eles so os
formadores de materiais simples como a folha deste roteiro que
voc l agora, como a gua que bebemos, como o sal que
consumimos, e, at mesmo, de organismos mais complexos, como
o nosso corpo. Veja o que afirma o professor Richard Feynman em
um dos livros que escreveu:
"a idia mais importante para o conhecimento humano que todas
as coisas so formadas por tomos.
Neste terceiro Roteiro de Estudos, vamos discutir sobre a maneira
como os tomos se unem para formar as substncias qumicas, j
que eles raramente ficam isolados, de maneira que cada substncia
tem a sua frmula, por exemplo:
Sal de Cozinha - NaCl
Enfusiosmodo(o) poro dor
prosseguimenfo oos nossos
esfudos 7
CONCETOS BSCOS SOBRE LGAES QUMCAS
R| cnaro Fe,nman
{'9'8-'988j, gannaoor
oo prem|o hooe| oe Fis|ca
e prolessor respe|raoo no
0a||lorn|a lnsr|rure ol
Tecnno|og,.
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Gs Carbnico - CO
2
Podemos utilizar como exemplo, a juno das palavras do alfabeto
na formao de palavras em que as letras poderiam ser comparadas
aos tomos e as molculas s palavras. Na formao de palavras,
ns no podemos simplesmente ir ajuntando as letras, veja: addo
em portugus no tem significado, por outro lado, se organizarmos
essas letras ter a palavra dado que j passa a ter um significado.
Percebemos ento que ambas unies estabelecidas tomos e
letras - no ocorrem de qualquer forma, certo? Deve haver, neste
caso, condies apropriadas para que a ligao acontea entre eles,
tais como: afinidade, contato e energia.
Mos, como os cienfisfos chegorom s
formuIos, ou sejo, s combinoes dos
ofomos, que formom os moIecuIos7
A Histria nos mostra que o caminho foi longo. No incio do sculo
XX, Dalton imaginava que os tomos sempre se uniam de um a
um, de maneira que a frmula da gua ao invs de ser H
2
O, seria,
HO.
Somente bem depois de muito tempo, aproximadamente, na metade
do sculo XX, com as contribuies dos resultados dos estudos e
experimentos de Avogrado e Canizzaro, que se consolidou a
noo de molcula que conhecemos atualmente, em que vrias
circunstncias podem acontecer para que elas sejam constitudas,
veja alguns exemplos:
(a) por um nico tomo - o hlio (He);
(b) por mais de um tomo do mesmo elemento - o oxignio (O
2
)
(c) por tomos de elementos diferentes - a gua (H
2
O).
Os cientistas sabem, h muito tempo, que a chave para a
interpretao das propriedades de uma substncia qumica passa
primeiro pelo conhecimento e pela compreenso da sua estrutura
Jonn 0a| ron {'766-
'844j, quim|co e lis|co
|ng|es, lunoaoor oa reor|a
arm|ca mooerna.
lorenzo Romano
/meoeo 0ar| o
/vogaoro {'776-'856j,
c|enr|sra |ra||ano, nasc|oo
em Tur|m, que lormu|ou a
n|porese soore a
compos|o mo|ecu|ar oos
gases {'8''j.
$ran| s| ao 0ann| zzaro
{'826 - '9'0j, quim|co
|ra||ano nasc|oo em
Pa|ermo, p|one|ro no
oesenvo|v|menro oa reor|a
arm|ca mooerna, cuas
expos|es loram
lunoamenra|s para a
c|ass|l|cao oos
e|emenros em rermos oe
56 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
e das suas ligaes:
estrutura - forma com que os tomos esto arranjados no
espao;
l i gaes - define as foras que mantm os tomos
adjacentes (vizinhos) unidos.
A partir desses conhecimentos, passamos a obter artificialmente,
por meio da sntese qumica, novos materiais, mais resistentes e
teis que os formados naturalmente. Veja alguns exemplos:
medicamentos mais eficientes contra as doenas;
produtos que amenizam as tarefas cotidianas do lar e
muitas outras coisas para melhorar a qualidade de vida.
Mos, o que de fofo, e umo
Iigoo qumico7
Quando detalhamos o que seria ligao, estvamos falando
justamente sobre a LGAO QUMCA, por isso j at
conceituamos, no mesmo? Vamos agora ver outras abordagens,
classes e importncias que a ligao qumica exerce sobre a
formao das molculas e tambm para a continuidade dos nossos
estudos.
Veja a l ust rao 1 e perceba a estrutura do DNA (cido
Desoxirribonuclico), na forma de dupla hlice, em que nos possibilita
indagar: por que sua forma helicoidal em hlices?
lustrao 1 - Exemplo de um DNA para
visualizao do formato - Dupla hlice.
$inrese quim| ca
um conunro oe
proceo|-menros
aooraoos em
|aooraror|os, no |nru|ro
oe rea||zar rranslor-
maes oa marer|a em
a|go ma|s |nreressanre.
57 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
A resposta est relacionada geometria das ligaes qumicas ao
redor de cada um de seus tomos. Os fatores especficos dessas
geometrias se tornaro mais evidentes medida que se aprender
mais a respeito sobre estrutura e ligaes qumicas.
Nossos objetivos agora so de explicar:
(a) a maneira como os tomos se arranjam em compostos
qumicos e
(b) o que os mantm unidos.
Para isso podemos comear observando como se relaciona a
estrutura e as ligaes em uma molcula de modo a compreender
as suas propriedades qumicas e fsicas.
De composto a composto, os tomos do mesmo elemento iro
participar da ligao e da estrutura de maneira semelhante. Essa
consistncia permite desenvolver um conjunto de princpios que se
aplicam aos mais variados sistemas qumicos, incluindo desde
aqueles simples at os que apresentam estruturas complexas, como
o DNA.
Vomos discufir ogoro sobre
duos cIosses de Iigoes
qumicos7
Ligao inica - interao de natureza eletrosttica entre
ons resultantes da transferncia completa de um ou mais
eltrons de um tomo ou grupo de tomos para outro.
Ligaes covalentes - resultam do compartilhamento de
um ou mais pares de eltrons.
Ligao Quimica
Ligao Inica
Ligao Covalente
TransIerncia de eletrons
Compar tilhamento de eletrons
F| que arenro|
Vanrenna em menre
ruoo o que voce apren-
oeu soore as propr|e-
oaoes per|oo|cas. Esre
connec|menro sera mu|ro
|mporranre em nosso
esruoo, po|s e|emenros
oe uma mesma lami||a
renoem a rer o mesmo
comporramenro quanoo
se ||gam a ourro e|e-
menro.
D| nanoo ao| anre|
hos prox|mos rore|ros
veremos que a| guns
composros cova|enres
conouzem correnr e
e|err|ca em me|o aquoso
porque e| es reagem
com a agua para lormar
ions, num processo
oenom|naoo oe | on| za-
o.
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Estes dois tipos de ligaes representam dois extremos; porm toda
a ligao entre tomos possui, de certa forma, um grau de carter
inico e um outro tambm de carter covalente. Substncias
contendo ligaes predominantemente inicas so denominadas de
compost os i ni c os. J aqueles que se mantm unidos
principalmente por ligaes covalentes so denominados
compostos covalentes.
Algumas propriedades normalmente associadas com vrios
compostos inicos e covalentes so apresentadas na tabela 1. As
diferenas nessas propriedades podem ser entendidas pela
diferena entre os tomos ou ons.
Co m p o s t o s n i c o s Co m p o s t o s Co v al en t es
1. Eles so sl idos com alto ponto de fuso
(t ipicamente > 400
o
C).
1. El es so gases, lqui dos ou sl idos com
baixos pontos de fuso (tipicamente < 300
o
C).
2. Muitos so sol vei s em sol ventes pol ares
tal como a gua.
2. Muitos so insolveis em solventes
polares.
3. Maiori a insolvel em solventes apolares,
tal como hexano (C 6H 12), t et racloreto de
carbono (CCl4)
3. Maiori a sol vel em sol vent es apolares,
tal como hexano (C 6H12), t etracloreto de
carbono (CCl 4).
4. Quando fundidos conduzem corrente
eltrica pel o fato de existirem partculas
carregadas livres (ons).
4. Quando lquidos ou fundidos eles no
conduzem corrente eltrica.
5. Solues aquosas conduzem bem a
corrent e eltrica pelo fato de exi stirem
part culas mveis carregadas em mei o
lquido (ons).
5. Solues aquosas so pssimas
condut oras de corrente eltrica pelo fato de
no existi rem partculas mveis carregadas
em meio l qui do (ons).
6. Eles so formados geralmente por dois
elementos com rel ativa diferena de
eletronegat ividade, normalmente um metal e
um no-metal.
6. Eles so formados por doi s ou mais
elementos com el etronegatividades
dif erentes, geralmente no-met ais.
Tabela 1 - Propr iedades de compostos inicos e covalentes.
E voc7 Jo se pergunfou
por que os ofomos se
unem7
Para voc entender o motivo pelo qual os tomos se unem faz-se
necessrio relembrar um conceito extremamente importante que
a valncia de um tomo. Os eltrons em um tomo esto divididos
em dois grupos:
eltrons de valncia so os da camada mais externa
F| que arenro|
hos rore|ros anrer|ores,
voce aprenoeu que os
e|errons esro o|srr|-
ouioos num aromo em
var| as camaoas. /
camaoa ma|s exrerna
receoe a oenom|nao
oe camaoa oe va|enc|a,
e consequenremenre
ne|a se enconrram os
e|errons oe va|enc|a.
59 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
de um tomo e so os que iro determinar as propriedades
qumicas do tomo, uma vez que, as reaes qumicas
resultam da perda, do ganho ou do rearranjo dos eltrons
da camada de valncia.
eltrons das camadas internas no se relacionam com
o comportamento qumico.
Considere agora os elementos do grupo principal (aqueles do Grupo
A, da tabela peridica, conforme voc aprendeu no roteiro 2). Os
eltrons de valncia esto distribudos nos orbitais s e p, da camada
mais externa (Tabela 2). J aqueles eltrons acomodados em
subcamadas d preenchidas (orbitais d) so denominados de
eltrons de camadas internas. Observe que, para os elementos do
grupo principal, o nmero de eltrons de valncia igual ao nmero
do grupo. Como j foi apresentado no roteiro 2, devido ao fato de
todos os elementos de um grupo peridico ter o mesmo nmero de
eltrons de valncia, isto se relaciona com a semelhana das
propriedades qumicas entre componentes do grupo.
Quando se considera os eltrons de valncia para elementos de
transio, observamos uma diferena. Agora os eltrons esto nos
orbitais ns e (n-1)d, conforme se pode notar na Tabela 2. Os eltrons
restantes so internos. Da mesma forma que para os elementos do
grupo principal, os eltrons do grupo de valncia para metais de
transio iro governar as propriedades qumicas de tais elementos.
El emento
Gr upo
Peridi co
El tr ons nternos El t rons de Val nci a
Elemento do Grupo Principal
Na
Si
As
1A
2A
5A
1s
2
2s
2
2p
6
= [Ne]
1s
2
2s
2
2p
6
= [Ne]
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
= [Ar]3d
10
3s
1
3s
2
3p
2
4s
2
4p
3
Elementos de Transio
Ti
Co
Mo
4B
8B
6B
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
= [Ne]
[Ne]
[Ar]
3d
2
4s
2
3d
7
4s
2
4d
5
5s
1
Tabela 2 - Eletrons de valncia e de camadas internas para diver sos elementos
comuns.
SMBOLO DE LEWS PARA OS TOMOS
No decorrer da Primeira Guerra Mundial, dois americanos, G. N. Lewis
e rving Langmuir, e o alemo Walther Kossel publicaram idias
similares e importantes sobre ligaes qumicas.
Destacaremos aqui as idias de Lewis, que introduziu uma maneira
til de se representar os eltrons na camada de valncia de um
tomo. O smbolo do elemento representa o ncleo do tomo junto
com os eltrons internos.
Considere por exemplo, o tomo de sdio (Na).
60 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
Para tomos que possuem at quatro eltrons de valncia, os quais
so representados por pontos, so colocados um de cada vez em
torno do smbolo do elemento. Quando se tem mais do que quatro
eltrons, estes devem ser colocados ao lado de algum outro eltron
que l j esteja. Atualmente tais representaes so denominadas
de smbolos de Lewis. A tabela 3 a seguir apresenta alguns smbolos
de Lewis para os elementos do grupo principal do segundo e terceiro
perodos.
1A
ns
1
2A
ns
2
3A
ns
2
np
1
4A
ns
2
np
4
5A
ns
2
np
3
6A
ns
2
np
4
7A
ns
2
np
5
8A
ns
2
np
6
Li
Na
Be
Mg
B
Al
C
Si
N
P
O
S
F
Cl
Ne
Ar
Quadr o - Simbolos de Lewis para alguns elementos
Analisando a distribuio dos eltrons de valncia em torno de um
tomo em quatro pares, leva-nos a entender que cada camada de
valncia de um elemento principal do grupo pode acomodar um total
de oito eltrons. Tal caracterstica chamada de octeto de eltrons.
A tendncia de um elemento qumico em apresentar oito eltrons na
camada de valncia ser muito importante em nossa discusso sobre
ligaes qumicas, j que um octeto de eltrons em torno de um
tomo considerado uma configurao estvel.
Essa idia pode ser racionalizada com base no fato de que os gases
nobres, exceo do hlio, tm oito eltrons de valncia e, dessa
forma, no possuem reatividade. Os gases hlio, nenio e argnio
no se envolvem em nenhuma reao qumica, enquanto que os
outros gases nobres apresentam pequena reatividade qumica.
Como comentado anteriormente, as reaes qumicas envolvem
mudanas na camada de eltrons de valncia. Assim, podemos
atribuir a inexistente ou pequena reatividade dos gases nobres
estabilidade de sua configurao eletrnica representada
genericamente como sendo ns
2
np
6
. O fato de que o hidrognio em
seus compostos apresenta dois eltrons em sua camada de valncia
Representao geral Representao de Lewi s
eltron da camada de valncia
Na
Na
10 eltrons internos
1 eltron na camada de valncia
61 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
pode ser entendido como uma busca da configurao eletrnica do
He.
FORMAO DE LGAES QUMCAS
Conseguiu perceber por que os ofomos
se unem7
Isso mesmol
EIes fo;em os Iigoes no senfido de
obferem um ocfefo compIefo,
odquirindo ossim esfobiIidode.
Ao ocorrer uma reao qumica entre dois tomos, os seus eltrons
de valncia iro se reorganizar, fazendo com que uma fora atrativa
uma ligao qumica ocorra entre eles. Conforme j dissemos
anteriormente, as ligaes ocorrem em dois tipos gerais, inica e
covalente, e sua formao pode ser descrita por meio dos smbolos
de Lewis.
Assim que ocorre a ligao inica (relembrando ... quando um ou
mais eltrons so transferidos de um tomo para outro), cria-se
ons positivos (ctions) e negativos (nions). Veja a seguir a reao
entre o sdio e o cloro, em que um eltron do tomo de sdio
transferido para um tomo de cloro, formando o ction Na
+
e o nion
Cl
-
.
Na Cl
Na
Cl
Na
Cl
Atomo de
metal
Atomo de
Ametal
TransIerncia de
eletrons
Composto inico. Os
ions tm a conIigurao
eletrnica de um gas nobre.
Neste caso, ocorreu uma ligao qumica a partir de uma fora
atrativa, de natureza eletrosttica entre os ons positivos e negativos.
Por outro lado, j na ligao covalente em que os eltrons so
compartilhados e no transferidos, dois tomos de cloro, para
completar o seu octeto, precisam apenas compartilhar um par de
seus eltrons, sendo um eltron de cada tomo, para formar a ligao
covalente.
Cl Cl
Cl Cl
Analisando atentamente as estruturas de Lewis, percebemos mais
uma vez a diferena entre a ligao inica e a covalente. Na verdade,
nas duas situaes, o que acaba ocorrendo o emparelhamento
dos eltrons desemparelhados nos tomos participantes das
ligaes, para formar espcies que apresentem oito eltrons na
0e o| no no conce| ro|
Reao quim| ca e um
processo em que suos-
ranc| as so rranslor-
maoas em ourras suos-
ranc|as arraves oo rear-
rano, recomo|nao ou
separao oe aromos.
Fazeno o a | | gao|
Doserve a conl|gurao
e|errn|ca oo soo|o e oo
c|oro anres oa ||gao.
ha 's
2
2s
2
2p
6
Js
'
0| 's
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
5
0omo o soo|o rransler|u
seu e|erron para o c|oro e|e
l| cou com uma carga
pos| r | va, e sua nova
conl|gurao e.
ha

's
2
2s
2
2p
6
0essa lorma a sua camaoa
oe va|enc|a, passa a ser
lormaoa pe|os oro|ra|s 2s e
2p que somam um rora| oe
8 e|errons {ocrero comp|e-
ro|j. $e voce ana||sar esra
conl|gurao e|errn|ca e a
oo gas noore nen|o, he.
Por ourro |aoo, o c| oro
receoeu um e|erron oo soo|o
e sua carga passou a ser
negar|va. / conl|gurao oo
ion c|oro passa a ser a oo
gas noore argn|o, /r.
0|
-
's
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
6
Doserve que a camaoa oe
va|enc|a, lormaoa pe|os
oro|ra|s Js e Jp possu| um
rora| oe 8 e|errons.hore que
em rorno oe caoa aromo oe
c|oro rem-se um rora| oe 8
e|errons.
hore que em rorno oe caoa
aromo oe c|oro rem-se um
rora| oe 8 e|errons.


62 Qumica - Etapa 1 - Volume 1


posio do par de eltrons entre os dois tomos ligados. Podemos
perceber com isso uma significante diferena entre ligaes inicas
e ligaes covalentes. Na molcula de cloro (Cl
2
), o par de eltrons
compartilhado igualmente pelos dois tomos. J no cloreto de sdio
(NaCl), o par de eltrons passou a fazer parte da camada de valncia
do cloro.
Vale ressaltar aqui que os dois tipos de ligao transferncia
completa de eltrons e compartilhamento igual dos eltrons so
casos extremos. Na grande maioria das substncias, os eltrons
so geralmente compartilhados de forma desigual. Sendo assim,
pode-se pensar que este compartilhamento desigual de eltrons
poder levar a uma alterao das propriedades fsicas e qumicas
dos compostos.
LGAO EM COMPOSTOS NCOS
Quando se coloca sdio metlico, na presena de cloro gasoso,
acontece uma reao explosiva, ou seja, uma reao que ocorre
muito rpido e com liberao de grande quantidade de energia;
"calor, para formar o cloreto de sdio, da mesma forma que o clcio
metlico e o oxignio reagem para formar o xido de clcio. Nos
dois casos relatados, o produto formado um composto inico: no
primeiro caso, temos o NaCl que contm ons Na
+
e Cl
-
; e na segunda
situao, o CaO composto por ons Ca
2+
e O
2-
.
Na
(s)
+ Cl
2(g)
NaCl
(s)
H = - 411,12 kJ/mol
Ca
(s)
+ O
2(g)
CaO
(s)
H = - 635,09 kJ/mol
Na f rente das reaes acima, aparece uma grandeza que
denominamos de variao de entalpia ( H
o
). Essa uma grandeza
muito importante em qumica, que se relaciona com a quantidade
de calor liberada ou absorvida no decorrer de uma reao qumica.
Quando o valor de H
o
for precedido pelo sinal negativo, temos o
que denominamos de reaes exotrmicas. No caso representado
acima, temos um exemplo do comportamento qumico geral dos
elementos nesses grupos peridicos, que podem ser compreendidas
com base nas propriedades peridicas descritas no Roteiro de
Estudos 2.
No Roteiro de Estudos 2, deve ter compreendido que os metais
alcalinos e alcalino-terrossos apresentam baixas energias de
ionizao. Dessa forma, relativamente pouca energia necessria
para remover os eltrons de valncia ns desses elementos de modo
a formar os ctions com configurao de gs nobre. Diferentemente,
os elementos imediatamente anteriores ao Grupo 8A (os halognios
e os elementos do Grupo 6A) tm elevadas afinidades eletrnicas.
Neste caso, tais elementos iro formar os nions por meio da adio
de eltrons, de modo que, na maioria dos casos, ter-se- um on
com uma configurao eletrnica equivalente do gs nobre
seguinte.
Esta tendncia para atingir uma configurao de gs nobre pelo
ganho ou pela perda de eltrons importante na qumica dos
elementos do grupo principal. Outra caracterstica muito importante
D| nanoo ma|s ao|anr e|
0l {var|ao oe enra|p|aj
represenra a quanr|oaoe oe
ca|or envo|v|oa na reao.
uma reao quim| ca
aconrece ou aosorvenoo
{enoorerm|caj ou ||oeranoo
{exorerm|caj ca|or. Para
uma reao enoorerm|ca
rem-se 0l>0 e para uma
reao exorerm|ca um
0l<0.
0esal|o| ha lormao oo
ha0|, o soo|o prec|sa ooar
um e|erron para o c|oro e
caoa aromo oe c|oro rem que
receoer um e|erron. 0om
oase nessa |nlormao
oemonsrre que a como|-
nao enrre ca|c|o e l|uor
resu|ra em 0aF
2
e que enrre
c|oro e a| umin| o lorma
/|0|
J
.
0e o|no no munoo que
nos rooe| a| D laro oe
e|emenros quim|cos rea-
g|rem enrre s| para lormar
suosranc|as e esras rea-
g|rem para lormar ourras
ma|s esrave|s {proouros oe
uma reao quim|caj vem
senoo aprove|raoo pe|a
numan| oaoe na mu| ro
rempo. um exemp|o e a
energ|a ||oeraoa ouranre a
comousro oa gaso||na no
moror oe um auromove|, a
exp|oso oe o|nam|re para
a consrruo oe esrraoa e
rune|s, erc. lsso ruoo so e
possive| pe|o laro oe que
os proouros oessas rea-
es so ma|s esrave|s oo
que aque|es que se r|nna
no |nic|o. $enoo ass|m,
manrenna sempre em
menre o segu|nre. Tuoo na
narureza renoe ao esraoo
oe menor energ|a {ma|or
esrao|||oaoej.

63 Qumica - Etapa 1 - Volume 1


1.1 O etanol (C
2
H
5
OH) uma substncia que vem
sendo usada como combustvel de automveis no
Brasil. O uso do etanol como combustvel decorre do
fato de que sua combusto libera uma grande
quantidade de energia (em forma de calor e trabalho
mecnico). Na combusto do etanol, ocorre uma
reao com oxignio e formam-se gs carbnico
(CO
2
) e gua, alm de vrios outros subprodutos, resultantes da
combusto incompleta.
a) Considerando a discusso acima, quem contm maior
quantidade de energia? Reagentes ou produtos?
Justifique sua resposta.
b) Considerando a resposta do item anterior, quem seria
mais estvel? Reagentes ou produtos? Explique sua
afirmao.
Atividade 1
LGAES COVALENTES E ESTRUTURAS DE LEWS
E o Iigoo covoIenfe como
represenfo-Io ofroves dos
smboIos de Lewis7
fator energtico favorvel formao dos compostos. Em todas
as reaes qumicas em que a formao dos produtos favorecida,
ou seja, reaes qumicas espontneas, estes tm energia potencial
qumica mais baixa do que os reagentes. A estrutura resultante de
um composto, seja ele inico ou covalente, aquela que tem a
energia potencial mais baixa, ou seja, a maior estabilidade
termodinmica.
Como vimos anteriormente, na ligao covalente, os pares de
eltrons so compartilhados entre os tomos ligados. Exemplos de
compostos contendo ligaes covalentes incluem os gases na nossa
atmosfera (O
2
, N
2
, H
2
O e CO
2
), combustveis comuns C
3
H
8
(componente do gs de cozinha), CH
3
CH
2
OH (usado como
combustvel em automveis), CH
4
(gs natural usado em usinas
termoeltricas) e a maioria dos compostos em nosso organismo.
As ligaes covalentes tambm mantm unidos os tomos em ons
Fazenoo prev| ses|
Emoora esre esquema
sea um ranro quanro
s|mp||sra e|e e ur|| para
se lazer uma prev|so oo
r|po ||gao e, conse-
quenremenre oas pro-
pr|eoaoes lis|cas oas
suosranc|as oor|oas a
parr|r oas var|as como|-
naes possive|s. /ss|m
pooemos prever que um
composro oor|oo a parr|r
oe 0a {mera|j e l|uor
{no-mera| j sera um
composro |n|co, com
ponro oe luso re|ar|-
vamenre a| r o e que
quanoo o|sso|v|oo em
agua conouz|ra correnre
e|err|ca. Por ourro | a-
oo um composro lor-
maoo enrre caroono
{no-mera|j e ox| -ge-
n| o {no-mera| j rera
caracrerisr| cas oe um
composro cova|enre.
64 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
Vamos entender os princpios bsicos de estrutura e ligao, usando
como exemplos molculas e ons mais simples, porm os mesmos
princpios aplicam-se a molculas complexas, desde a aspirina a
protenas e DNA, que apresentam milhares de tomos.
Voc deve ter notado que as molculas e os ons que acabamos de
mencionar so compostos formados inteiramente por no-metais.
Um ponto importante de ser ressaltado que, em molculas e ons
constitudos apenas por tomos de no-metais, os tomos esto
unidos, por ligaes covalentes. Diferentemente, a presena de um
metal em uma f rmula um sinal de que o composto
provavelmente inico.
comuns como HSO
3
-
, CO
3
2-
, CN
-
, NH
4
+
, NO
3
-
,
SO
4
2-
e PO
4
3-
.
Considere por exemplo o sulfato de sdio (Na
2
SO
4
) o principal
componente do giz.
Hidrognio No-metal
No-metal No-metal
Metal No-metal
Hidrognio Metal
Ligao Covalente
Ligao Inica
O
S
O
O
O
Na
Na
O
S
O
O
O
Na
2
SO
4
SO
4
2-
No composto acima
temos tanto a ligaes
inicas qunato covalentes.
No on acima a unio
entre o enxofre (S) e o
oxignio (O) se d atravs
de ligaes covalentes.
Ligao
nica
Ligao
nica
Ligao
Covalente
Ligao
Covalente
Ligao
Covalente
quanto
65 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
Faa uma previso do tipo de ligao existente entre os seguintes
pares de elementos com o auxlio da tabela 1,
apresentando duas possveis propriedades fsicas do
composto formado.
A) Ca e Cl
B) C e O
C) K e Br
D) C, H e N
Os metais alcalinos no so encontrados na natureza na forma
elementar, mas sim, combinados com outros elementos. Os metais
alcalinos, quando obtidos na forma elementar, so to reativos que
no podem ser deixados expostos ao ar, pois reagem com o oxignio.
O sdio, por exemplo, guardado em querosene para evitar o contato
com o ar. A gua no pode ser usada no lugar do querosene, porque
o sdio reage violentamente com ela. Relacione as idias de energia,
estabilidade e reatividade para explicar esses fatos.
Atividade 2
Atividade 3
ESTRUTURA ELETRNCA DE LEWS
Como j mencionamos em momentos anteriores, a ligao covalente
resultante do compartilhamento de um ou mais pares de eltrons
entre tomos. Dessa forma, o par de eltrons entre os dois tomos
de uma molcula de H
2
representado por um par de pontos ou
uma linha.
um mooe| o exp| |car|vo|
Perceoa que o que remos e
uma s|ruao oe equ||ior|o
enrre loras. Temos loras
oe re-pu|so e loras oe
arrao. / aprox|mao enrre
os aromos se oo are que
naa um oa|ano enrre essas
ouas loras.
H H H H
Ligao de um par de eletrons
Tais representaes so denominadas de estruturas eletrnicas de
Lewis ou estrutura de Lewis.
remos agora aprender uma sistemtica para escrever as estruturas
de Lewis para diferentes compostos. As estruturas simples de Lewis
podem ser desenhadas comeando com smbolos de Lewis para
os tomos e, posteriormente, arranjando os eltrons de valncia
para formar as ligaes. Considere que queiramos criar a estrutura
de Lewis para a molcula de flor (F
2
). Comecemos com o smbolo
de Lewis para o tomo de flor. O flor, pertence ao grupo 7A, e
portanto possui sete eltrons de valncia. Dispondo os eltrons aos
pares em torno do flor, percebemos que o smbolo de Lewis mostra
que o tomo de F apresenta um nico eltron desemparelhado, ao
lado de trs pares de el trons. J no F
2
, os eltrons
desemparelhados, sendo um de cada tomo de F, esto
Eltron
Prton
(Ncleo)
Prton
(Ncleo)
Eltron
Atrao
Repulso
66 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
F|que arenro| Emoora a
regra oo ocrero se a
|argamenre ap||caoa, na
excees. Fe|| zmenre,
mu|ras sero oov|as, como
quanoo um e|emenro laz
ma|s oe quarro ||gaes ou
quanoo ocorre um numero
impar oe e|errons.
emparelhados, formando a ligao covalente.
F F F F
F F
ou
Par isolado de
eletrons
Par de eletrons
compartilhados
Uma diferenciao importante entre os pares de eltrons feita aqui.
O par de eltrons da ligao F-F o par de ligao, ou par ligado.
Os outros seis pares que esto livres em torno do tomo de flor
so denominados de pares isolados. Pelo fato deles no estarem
envolvidos na ligao, tambm so chamados de eltrons no
ligantes.
Na molcula de flor, observamos a formao de uma nica ligao.
Essa ligao denominada de ligao simples. Entretanto, existem
molculas nas quais os tomos fazem mais do que uma nica
ligao. Exemplos so o dixido de carbono, CO
2
, e o nitrognio, N
2
,
onde os tomos apresentam ligaes mltiplas, ou seja,
compartilham mais de um par de eltrons.
O C O N N
Na molcula do dixido de carbono, o tomo de carbono compartilha
dois pares de eltrons com cada tomo de oxignio e, portanto, est
ligado a cada O por uma ligao dupla. A camada de valncia de
cada tomo de oxignio no CO
2
tem dois pares de ligao e dois
pares isolados.
J no nitrognio, os dois tomos de nitrognio compartilham trs
pares de eltrons, portanto, esto ligados por uma ligao tripla.
Observe que cada tomo de N possui um nico par isolado. Como
voc ver no rot eiro 4, o par isolado assume um papel
importantssimo na configurao espacial da molcula, sendo que
esta estar intimamente relacionada com as foras intermoleculares
que atuam entre as molculas, sendo uma das responsveis pelas
propriedades fsicas das substncias.
A REGRA DO OCTETO
Como escrever uma estrutura de Lewis para um composto qualquer?
Existe alguma sistemtica para isto? A partir de agora, iremos
procurar uma resposta para essas perguntas. Uma observao
importante pode ser feita sobre as molculas que voc viu at aqui:
cada tomo (exceto H) tem participao em quatro pares de eltrons;
assim, cada um atingiu uma configurao de gs nobre, ou seja,
est rodeado por um octeto de eltrons. A tendncia das molculas
e ons poliatmicos de possuir estruturas em que oito eltrons
cercam cada tomo conhecida como regra do octet o. Na
molcula de nitrognio, uma ligao tripla necessria para que se
D| nanoo ma| s ao| anr e|
Ds pares |so|aoos pooem
ser mu|ro |mporranres na
esrrurura. Esranoo na
mesma camaoa oe va|enc|a
que os e|errons envo|v|oos
nas ||gaes, e|es pooem
|nl| uenc| ar na lorma oa
mo|ecu|a, oererm|nanoo,
por exemp| o, a sua
po|ar|oaoe.
Fazenoo re|aes| Tooa
||nna ex|srenre enrre oo|s ou
ma|s e|emenros s|moo||za
o comparr||namenro oe um
par oe e|errons. /ss|m,
ouas ||nnas {||gao oup|aj
s|moo||za o comparr||na-
menro oe oo|s pares oe
e|errons; rres ||nnas {||gao
rr|p|aj e o comparr||namenro
oe rres pares oe e|errons.
67 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
tenha um octeto em torno de cada tomo de nitrognio. No tomo
de carbono e em ambos os tomos de oxignio no CO
2
, a
configurao do octeto atingida por meio da formao de ligaes
duplas.
Esco| nenoo o ar omo
cenr r a| | /s e| errone-
gar|v|oaoes re|ar|vas oos
aromos pooem ramoem
ser usaoas para se es-
co|ner o aromo cenrra|.
F|que arenro| Para com-
posros s|mp|es, o pr|me|ro
aromo em uma lormu|a e
lrequenremenre o aromo
cenrra| {por e-xemp|o,
$D
2
, hl
4

, hD
J
-
j. Enrre-
ranro, esre no e sempre o
caso. Excees norave|s
|nc|uem a agua {l
2
Dj e a
ma|or|a oos ac|oos comuns
{lhD
J
e l
2
$D
4
j, em que
o n|-orogen|o ac|oo e gera|-
menre escr|ro pr|me|ro,
mas onoe h ou $ so os
aromos cenrra|s.
O C O N N
Octeto de eletrons ao
redor de cada atomo de
N (seis na ligao tripla
e dois no par isolado).
Octeto de eletrons ao
redor de cada atomo de
O (quatro em ligaes duplas
e quatro em pares isolados).
Octeto de eletrons ao
redor de cada atomo de
C (quatro em cada uma
das ligaes duplas).
Alguns passos podem ser seguidos para se escrever as estruturas
de Lewis para os compostos. Vamos tomar o formaldedo (metanal),
CH
2
O, como exemplo: (KOTZ e TRECHEL, 2005)
1. Escolha do tomo central. O tomo central geralmente
aquele com a afinidade eletrnica mais baixa. No CH
2
O,
por exemplo, o tomo central C. Voc reconhecer que
certos tipos de tomos aparecem freqentemente como
tomo central, entre eles C, N, P e S. Halognios so
freqentemente tomos terminais que formam uma nica
ligao com outro tomo, mas podem ser tomo central
quando combinados com O nos oxicidos (como HClO
4
).
O oxignio o tomo central na gua, mas em conjuno
com o carbono, nitrognio, fsforo e halognios em geral
um tomo terminal. O hidrognio um tomo terminal
porque que se liga tipicamente a outro tomo somente.
2. Determine o nmero total de eltrons de valncia na
molcula ou on. Em uma molcula neutra, esse nmero
ser a soma dos eltrons de valncia de cada tomo. Para
um nion, adicione um nmero de eltrons igual carga
negativa; para um ction, retire um nmero de eltrons igual
carga positiva. O nmero de pares de eltrons de valncia
ser metade do nmero total de eltrons de valncia.
Eltrons de valncia = 12e
-
ou 6 pares de e-.
= 4 para o C e (2 x 1 para 2 tomos de H) + 6 para o O.
3. Coloque um par de eltrons entre cada par de tomos
ligados para formar uma ligao simples.Aqui, trs pares
de eltrons so usados para fazer trs ligaes simples
(que so representadas por linhas nicas). Falta usar trs
pares de eltrons.
C O
H
H
Ligao simples
68 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
4. Use todos os pares restantes como pares isolados em torno
de cada tomo terminal (exceto H) de modo que cada tomo
esteja rodeado por oito eltrons. Se, depois disso feito,
houver eltrons sobrando, atribua-os ao tomo central. Se
o tomo central for um elemento do terceiro perodo ou de
um perodo maior, ele pode acomodar mais de oito eltrons.
C O
H
H
Ligao simples
Par isolado
Aqui todos os seis pares foram atribudos, mas o tomo
de carbono tem participao em apenas trs deles.
5. Se o tomo central contiver menos de oito eltrons nesse
ponto, mova um ou mais pares isolados dos tomos
terminais para uma posio intermediria entre o tomo
central e o terminal para formar ligaes mltiplas.
C O
H
H
C O
H
H
Ligao simples
Par isolado
Mova o par isolado para
criar uma ligao dupla e
satisfazer o octeto para C.
Dois pares compartilhados;
ligao dupla
Como regra geral, ligaes duplas ou triplas so formadas
quando ambos os tomos pertencem seguinte lista: C,
N, O ou S. sto , ligaes como C=C, C=N, C=O e S=O
sero encontradas freqentemente.
PREVENDO ESTRUTURAS DE LEWS
As estruturas de Lewis so teis para se obter uma perspectiva da
estrutura e da qumica de uma molcula ou on. As diretrizes para
se desenhar as estruturas de Lewis so teis, mas os qumicos
podem tambm se basear em padres de ligao em molculas
semelhantes.
Compostos de hidrognio
O nmero de ligaes formadas por um elemento pode ser facilmente
derivado a partir de sua estrutura de Lewis. Um exemplo que
podemos citar o seguinte: se no h nenhuma carga, o nitrognio
tem cinco eltrons de valncia. Dois eltrons esto na forma de par
isolado enquanto os outros trs esto como el trons
desemparelhados com um eltron de outro tomo. Dessa forma,
espera-se que o tomo de N forme trs ligaes em molculas sem
cargas, e isso o que de fato ocorre. Do mesmo modo, espera-se
69 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
que o carbono forme quatro ligaes, o oxignio, duas, e o flor,
uma, conforme pode ser notado no esquema a seguir.
C
N O
F
Grupo 4A
Grupo 5A Grupo 6A
Grupo 7A
4 ligaes
covalentes
3 ligaes
covalentes
2 ligaes
covalentes
1 ligao
covalente
Na qumica presente em nosso cotidiano, os hidrocarbonetos
(compostos formados apenas por carbono e hidrognio) so de
extrema importncia. Eles esto presentes no gs de cozinha, nos
combustveis, no gs natural, etc. Os primeiros dois membros da
srie denominada alcanos (os hidrocarbonetos mais simples) so
CH
4
e C
2
H
6
. Voc poderia ento perguntar qual seria a estrutura de
Lewis do terceiro membro da srie, o propano, C
3
H
8
? Neste ponto,
devemos imaginar que os tomos dessa srie formam ligaes de
maneira previsvel. Conforme discutimos anteriormente, o carbono
dever formar quatro ligaes enquanto o hidrognio poderia ligar-
se a somente outro tomo.
Dessa forma o nico arranjo de tomos que atenderia a esses
critrios apresenta trs tomos de carbono unidos por ligaes
simples carbono-carbono. As outras posies em torno dos tomos
de carbono so completadas com tomos de hidrognio, de modo
que, teremos assim, trs tomos de hidrognio nos dois tomos
carbonos da extremidade da molcula e dois hidrognios no tomo
de carbono no meio:
C C C
H
H
H
H
H H
H
H
Propano, C
3
H
8
RESSONNCA
Vamos agora aplicar os conceitos aprendidos anteriormente
molcula de oznio, O
3
, um gs instvel, azul, com um odor irritante
caracterstico e que protege a Terra e seus habitantes da radiao
ultravioleta intensa do Sol. Observamos que h duas maneiras
possveis de se escrever a estrutura de Lewis para a molcula:
O O O
O O O
O O O
O O O
Ligao dupla
esquerda
Ligao dupla
direita
Maneiras alternativas de se escrever a estrutura de Lewis do oznio
70 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
Tais estruturas so equivalentes no sentido de que cada uma delas
apresenta uma dupla ligao de um lado do tomo central de oxignio
e uma ligao simples do outro. Supondo que qualquer uma delas
fosse a estrutura real do oznio, deveramos ter uma das ligaes
mais curta (O=O) do que a outra (O-O). A estrutura verdadeira da
molcula de oznio mostra que este no o caso. Sendo assim, o
que se pode concluir que nenhuma dessas estruturas de Lewis
representa corretamente as ligaes de oznio.
Um importante cientista, Li nus Paul ing props a teoria da
ressonncia para resolver o problema. Segundo ele, as estruturas
de ressonncia representam a ligao em uma molcula qualquer
ou em um on quando uma nica estrutura de Lewis no descreve
precisamente a estrutura eletrnica verdadeira. Desse modo, as
estruturas alternativas apresentadas para o oznio so denominadas
de estruturas de ressonncia. Suas ligaes so idnticas e
energeticamente iguais. Voc ento deve enxergar que a estrutura
real da molcula do oznio um composto, ou hbr ido de
ressonncia, das estruturas de ressonncia equivalentes. Esta
concluso coerente com resultados experimentais que mostram
que a ligao O-O tem comprimento de 127,8 pm, valor intermedirio
entre o comprimento mdio de uma ligao dupla O=O (121pm) e
uma ligao simples O-O (132pm).
Um outro hidrocarboneto, o benzeno, um exemplo clssico em
que a ressonncia usada para representar uma estrutura. A
molcula de benzeno um anel de seis tomos de carbono com
seis ligaes carbono-carbono equivalentes (e um tomo de
hidrognio ligado a cada tomo de carbono). Todas as ligaes entre
os tomos de carbono tm 144 pm de comprimento, que um valor
intermedirio entre o comprimento mdio de uma ligao dupla C=C
(134 pm) e uma ligao simples C-C(154 pm).
EXCEES REGRA DO OCTETO
Sero que fodos os moIecuIos que
conhecemos seguem o regro do ocfefo7
Exisfiro excees o esfo regro7
Embora a maioria dos compostos e dos ons moleculares obedea
regra do octeto, existem algumas excees, incluindo as molculas
e os ons que possuem um nmero menor do que quatro pares de
eltrons em torno do tomo central. Duas outras situaes so
l| nus 0ar| Pau| | ng
{'90'-'994j, lo| um oos
ma|ores quim|cos oe rooos
os rempos e cerramenre
um c|oaoo mu|ro
|mporranre nesre secu|o,
po|s lo| a un|ca pessoa a
receoer o lamoso Prem|o
hooe| por ouas vezes, por
mor|vos comp|eramenre
o|lerenres.
0escrever uma mo|e-
cu|a como uma m|srura
oe o|lerenres esrrururas
oe ressonanc| a e o
mesmo que oescrever
uma cor oe r|nra como
uma m|srura oe cores
pr|mar|as. / r|nra veroe
e uma m|srura oa r|nra
amare|a com a r|nra azu|.
ho pooemos oescre-
ver o veroe com oase
em apenas uma oas co-
res {azu| ou amare|oj
mas s|m uma m|srura oas
ouas.
71 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
aquelas em que se tm mais do que quatro pares e aqueles que
tm um nmero mpar de eltrons.
O elemento qumico boro, um no-metal do Grupo 3 ou 3A, apresenta
trs eltrons de valncia e, sendo assim, poderemos esperar que
ele forme trs ligaes covalentes com outros elementos no
metlicos. Este resultado leva a uma camada de valncia com
somente seis eltrons para o boro em seus compostos, dois a
menos do que um octeto. Dos compostos de boro, muitos desse
tipo so conhecidos, incluindo alguns compostos comuns, como o
cido brico (B(OH)
3
) (usado em colrios para os olhos), o brax
(Na
2
B
4
O
5
(OH)
4
.8H
2
O) (empregado na produo de sabes) e os tri-
haletos de boro(BF
3
,BCl
3
, BBr
3
e B
3
) (importantes em snteses
orgnicas).
F B F
F
O B O
O
H
H H
Trifluoreto de Boro
cido Brico
O B
-
O
B
O B
-
O
B O O
H
H
O
O
H
H
O
tomo de B rodeado
por 3 pares de eltrons
tomo de B rodeado
por 4 pares de eltrons
Aqueles compostos de boro, tais como o BF
3
, em que faltam dois
eltrons para se completar o octeto, so bastante reativos. Como
sabemos, o tomo de boro pode acomodar um quarto par de eltrons,
mas somente quando esse par fornecido por um outro tomo, j
que ele no apresenta mais um eltron para compartilhar com um
outro tomo. Molculas ou ons com pares isolados podem
desempenhar esse papel. Voc se lembra do par de eltrons isolado
sobre o tomo de nitrognio na molcula de amnia? Neste caso, a
amnia, reage com BF
3
para formar o H
3
N BF
3
. A ligao entre os
tomos de B e N utiliza um par de eltrons originado do tomo de N
(par isolado). Um outro exemplo, agora com um on, a reao do
fluoreto (F
-
) com BF
3
para formar o on BF
4
-
.
H N
H
H
F B
F
F

H N
H
H
F B
F
F
Ligada covalente coordenada
0e o| no no conce| r o|
l|gao cooroenaoa e
aque|a em que o par oe
e|errons oa ||gao provem
oe apenas um oos aro-
mos. Esre r|po oe ||gao
ramoem e oenom|naoo oe
||gao oar|va. Enrreranro,
arua|menre recomenoa-se
a ur| | | zao oo rermo
||gao cooroenaoa.
3or ax. Esr e m| nera|
comum, ur| | | zaoo em
saoes, conrem um an|on
|nreressanre, 3
4
D
5
{Dlj
4
2-
. Esr e i on oe ooro e
ox|gen|o apresenra oo|s
aromos oe 3 rooeaoos por
quarro pares oe e|errons, e
oo|s aromos oe 3 rooeaoos
por apenas rres pares.
72 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
O tipo de ligao abordado anteriormente apresenta uma
caracterstica peculiar que o fato de o par de eltrons da ligao
oriundo de apenas um dos tomos que esto ligados. Esta ligao
denominada de ligao covalente coordenada. Nas estruturas
de Lewis, uma ligao covalente coordenada pode ser designada
por uma seta ( ) que aponta para o tomo que doa o par de eltrons.
Por outro lado, existem aqueles elementos em que um dos tomos
acaba aceitando mais do que oito eltrons na camada de valncia.
Os elementos do terceiro perodo ou em perodos mais elevados
freqentemente apresentam esta tendncia. Na maioria dos
compostos e dos ons nessa categoria, o tomo central est ligado
a tomos pequenos como o flor, o cloro ou o oxignio.
A partir da frmula de um composto, natural percebermos que
existe um nmero maior de eltrons na camada
de valncia de determinado tomo. Vamos
considerar o hexafluoreto de enxofre, SF
6
, gs
formado pela reao do enxofre com excesso de
gs flor. O enxofre o tomo central nesse
composto e o flor liga-se geralmente a apenas
outro tomo com uma ligao simples de um par
de eltrons, como por exemplo, no HF (usado para
escrever em vidros) e CF
4
. Como so necessrias
seis ligaes S-F no SF
6
, conclumos que haver seis pares de
eltrons na camada de valncia do tomo de enxofre.
F
S
F
F F
F F
Hexafluoreto de
Enxofre
Quando se tem mais do que quatro grupos ligados a um tomo
central tm-se forte evidencia de que existem mais de oito eltrons
em torno do referido tomo.
Uma observao importante aqui que apenas elementos do terceiro
perodo e perodos mais elevados da Tabela Peridica formam
compostos e ons em que um octeto expandido. Elementos do
segundo perodo, tais como B,C, N, O e F comportam um mximo
de oito eltrons na sua camada de valncia. Considerando o
nitrognio vemos que ele forma compostos e ons como o NH
3
, o
NH
4
+
e NF
3
, mas o NF
5
no conhecido. O fsforo, elemento do
terceiro perodo pertencente mesma famlia do nitrognio, forma
as espcies PH
3
, PH
4
+
e PF
3
. Porm, este elemento, pode acomodar
at cinco ou seis pares de eltrons de valncia em compostos tais
como o PF
5
ou em ons como o PF
6
-
. O arsnico, o antimnio e o
bismuto, elementos abaixo do fsforo no Grupo 5A, so semelhantes
ao fsforo em seu comportamento. (Lembra do roteiro 2 as
propriedades peridicas)?
Como explicar tais diferenas? Atualmente a explicao para o
comportamento contrastante entre os elementos do segundo e
terceiro perodos baseia-se no nmero de orbitais na camada de
valncia de um tomo. Elementos do segundo perodo apresentam
quatro orbitais de valncia (um orbital 2s e trs orbitais 2p). No roteiro
2, vimos que cada orbital acomoda no mximo dois eltrons. sto
resulta em um total de oito eltrons ao redor de um tomo. J, quando
se considera elementos do terceiro perodo e posterior, os orbitais d
na camada exterior possuem energia muito parecida com aquela
dos orbitais s e p, de modo que agora poderemos ter os orbitais s, p
73 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
e d envolvidos nas ligaes. Exemplificando, para o fsforo, os orbitais
3d so includos com os orbitais 3s e 3p como orbitais de valncia.
Dessa forma, os orbitais d juntamente com os outros (s e p)
fornecem ao elemento a possibilidade de acomodar 12 eltrons (ou
mais).
Existem, entretanto, molculas que apresentam um nmero mpar
de eltrons. Exemplos, so os xidos de nitrognio NO, com 11
eltrons de valncia, e NO
2
, com 17 fazem parte de um pequeno
grupo de molculas estveis com nmero mpar de eltrons. Um
nmero mpar de eltrons torna impossvel escrever estruturas que
obedeam regra do octeto para essas molculas.
No entanto este fato no nos impossibilita de escrever uma estrutura
de Lewis para tais molculas. Ela poder ser escrita e representar
de forma aproximada as ligaes presentes na molcula. Para a
molcula de NO
2
, teremos as estruturas representadas a seguir.
Observe o eltron desemparelhado sobre cada molcula.
N
O O
N
O O
Eltron
Desemparalhado
Uma evidncia experimental para o NO
2
indica que a ligao entre N
e O intermediria entre uma ligao dupla e uma tripla. J para o
NO tem-se que praticamente impossvel apresentar uma estrutura
de Lewis que consiga explicar as observaes experimentais acerca
de tal composto. Sendo assim, faz-se necessria uma outra teoria
sobre ligao para se entender a ligao presente no NO.
Estes dois xidos do nitrognio, NO e NO
2
, pertencem a um grupo
de substncias qumicas denominadas de radicais livres. Os radicais
l i vr es so espci es qumicas que apresentam el trons
desemparelhados. Esses eltrons desemparelhados fazem com
tais espcies se tornem bastante reativas. Estes compostos esto
muito envolvidos com a poluio do meio ambiente. Pequenas
quantidades de NO so liberadas pelos escapamentos de veculos.
Este NO transforma-se em NO
2
rapidamente, e se decompe na
presena da luz solar e do oxignio para formar mais NO, bem como
oznio, O
3
. Esse oznio formado na baixa atmosfera passa tambm
a ser um poluente muito prejudicial ao sistema respiratrio.
NO
2(g)
+ O
2(g)
NO
(g)
+ O
3(g)
Estes dois xidos de nitrognio, NO e NO
2
, apresentam
caractersticas prprias, uma vez que sua reatividade no to alta
a ponto de poderem ser isolados em laboratrio. O NO
2
, quando
resfriado, sof re um processo de dimerizao, ocorrendo o
emparelhamento dos eltrons desemparelhados, formando o N
2
O
4
.
Rao| ca| s | | vr es e a
sauoe| Rao|ca|s ||vres
pooem ser geraoos em
nosso organ| smo, por
exemp|o, quanoo somos
exposr os a rao| ao
|on|zanre. Esres rao|ca|s
so a|ramenre rear|vos e
pooem causar ser| os
oanos a nossa sauoe.
74 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
Atividade 4
LGAO METLCA
Diferentemente da ligao inica que ocorre entre ons positivos e
negativos, a ligao metlica s ocorre entre metais.
Nesse tipo de ligao qumica, temos tomos que tendem a perder
eltrons, os eltrons de valncia, e ao
ocorrer tal perda, transformam-se em
ctions. Como diminuem de tamanho
aproximam-se uns dos outros num arranjo
cristalino, sendo que ao redor desse
aglomerado de ctions estaro os eltrons
que antes pertenciam camada de
valncia de cada um. Esse amontoado de
eltrons, circundando os ctions, recebe o
nome de "mar de eltrons livres ou
"nuvem de eltrons livres. devido a essa
nuvem de eltrons livres que ocorre a estabilizao da estrutura
metlica, funcionando como uma cola que une os ctions do cristal
metlico.




MAR DE ELETRONS
Ao representar um cristal metlico formado por tomos iguais, o
mais sensato seria escrever Fe
n
, Cu
n
, etc. uma vez que a substncia
metlica constituda por um nmero infindvel ( n ) de tomos
metlicos. Por simplificao, representa-se um metal apenas por
seu smbolo: Fe, Cu, etc.
H substncias metlicas formadas por metais diferentes e recebem
o nome de LGAS METLCAS. As principais ligas metlicas so:
LGA METLCA CONSTTUO
Lato 67% de Cobre (Cu) + 33% de Zinco (Zn)
Bronze 90% de Cobre (Cu) + 10% de Estanho (Sn)
Ouro Branco Ouro (Au) + Nquel (Ni/20 a 50%)
Ouro 18 quilates 18g Ouro + 6g de Prata ou Cobre
Ouro 12 quilates 12g de Ouro + 12g de Prata ou Cobre
Ao Carbono 98% de Ferro + 2% de C
Ao nox 74% de ao carbono + 18 % de Cr + 8% de Ni
m 63% de Fe + 20% de Ni + 12% de Al + 5% Co
Amlgama Dental Hg + outros metais como Sn, Ag, Cu, Cd
Solda Eltrica 67% de Pb + 33% de Sn
ndependente de ser uma substncia metlica formada por um nico
elemento metlico, ou mais de um, a estrutura do mar de eltrons
livres oferece substncia uma elevada capacidade em conduzir
corrente eltrica e tambm calor. bvio que devido grande
Com base no que foi discutido anteriormente, explique o fato
de existir o composto PCl
5
e no existir o NCl
5
.
Fazenoo re|aes| Para
qua| quer me|o conouz|r
correnre e|err|ca e|e oeve
possu|r cargas ||vres {ions
ou e|erronsj. hos mera|s o
"mar oe e| errons e
responsave| pe|o laro oe l|os
oe coore conouz| rem a
e|err| c| oaoe are nossas
casas. Esses e| errons
ramoem so responsave|s
pe|a re|ar|va lac|||oaoe com
a qua| os mera|s conouzem
o ca|or. /o co|ocar uma
co|ner oe mera| soore a
cnama oe um logo
pooemos senr|r rap|oamenre
a rransm|sso oe ca|or are
nossas mos.
75 Qumica - Etapa 1 - Volume 1
mobilidade dos eltrons livres. Essas substncias podem ser moles
ou duras, porm, contrastando com as substncias inicas, no
so de todo quebradias, pois ao se deslocar alguns ctions do
cristal, o mar de eltrons estabiliza-os novamente, no ocorrendo
repulso imediata.
As substncias metlicas so estveis em conformidade com o
cristal que conseguem formar e, por isso, possuem elevadas
temperaturas de fuso, como as substncias inicas.
Nenhuma teoria convencional de ligao qumica capaz
de justificar as propriedades dos compostos metlicos.
nvestigaes indicam que os slidos metlicos so
compostos de um arranjo regular de ons positivos, no
qual os eltrons das ligaes esto apenas parcialmente
localizados. sto significa dizer que se tem um arranjo
de ons metlicos distribudos em um "mar de eltrons mveis.
Com base nestas informaes, correto afirmar que os metais,
geralmente:
a) tm elevada condutividade eltrica e baixa condutividade
trmica.
b) so solveis em solventes apolares e possuem baixas
condutividades trmica e eltrica.
c) so insolveis em gua e possuem baixa condutividade
eltrica.
d) conduzem com facilidade a corrente eltrica e so solveis
em gua.
e) possuem elevadas condutividades eltrica e trmica.
Atividade 5
BREVE HSTRA DO DNA UMA " LGAO ENTRE A
QUMCA E A VDA
As pessoas tm usado materiais para armazenar informaes desde
o tempo das pinturas em cavernas. A natureza j faz isso h milhes
de anos atravs do que conhecemos como cido desoxirribonuclico
(DNA). O DNA formado por duas hlices que se mantm unidas
uma a outra. Cada hlice da molcula da dupla hlice do DNA
consiste de trs unidades: um fosfato, uma molcula desoxirribose
(uma molcula de acar com um anel de cinco membros) e uma
base nitrogenada. As bases do DNA podem ser uma entre quatro
molculas: adenina (A), guanina (G), citosina (C) ou timina (T).
Um pergunta natural de se fazer : Por que o DNA tem duas hlices
com o esqueleto O P O C C C na parte exterior e as bases
nitrogenadas no interior? Este fato pode ser explicado atravs das
propriedades das ligaes entre as molculas das bases ligadas ao
esqueleto. Os tomos de H, unidos ao N, na molcula de adenina
0h/
uma mo|ecu|a cnamaoa
oe ac|oo
oesox|rr|oonuc|e|co e
usaoa para armazenar
|nlormao gener|ca que
perm|re aos seres v|vos se
reproouz|rem. 0aoa ce|u|a
v|va conrem pe|o menos
uma mo|ecu|a oe 0h/
para conrro|ar a proouo
oe proreinas e carregar
|nlormao gener|ca oe
uma gerao oe ce|u|as
para a prox|ma.

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