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A.A.

2007/2008 Laurea triennale in Chimica


Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 1: mole, bilanciamento di equazioni chimiche non redox, formule minime e molecolari, % in peso, reagente limitante
- 1 mole contiene 6.022 x 10
23
molecole o atomi
- Consente il passaggio dalla scala molecolare a quella macroscopica (e quindi dalla teoria
alla pratica di laboratorio)
- Gli elementi ed i composti reagiscono fra loro secondo rapporti stechiometrici, cio
quantitativi, ben precisi.
- Gli elementi si combinano a formare composti, allinterno dei quali essi sono presenti in
rapporti stechiometrici ben precisi: essi sono espressi nelle formule molecolari e nelle
formule minime (per i composti non molecolari).
- Unit di massa
per atomi e molecole:
unit di massa atomica (u.m.a.) = 1/12 atomo di
12
C = 1,66054 x 10
-24
g
per quantit macroscopiche: grammo (g)
- % in peso di un elemento in un composto = g dellelemento/100 g di composto
- Le reazioni si possono scrivere in forma molecolare o ionica
- Quando si bilancia una reazione, il n di atomi di ciascun elemento e la carica netta che sono
indicati a sinistra della freccia devono eguagliare il n di atomi di ciascun elemento e la
carica netta indicati a destra della freccia (bilancio di carica e di massa), per il principio di
conservazione della carica e della massa
- I coefficienti stechiometrici di una reazione bilanciata rappresentano, in scala
macroscopica, il n di moli di reagenti e prodotti coinvolti nella reazione.
- Resa di reazione =
Quantit di prodotto effettivamente ottenuta/Quantit di prodotto teorica x 100
- Reazione quantitativa = reazione completamente spostata a destra. comporta il completo
consumo dei reagenti e la loro conversione nei prodotti. Resa di reazione = 100%
- Reazione non quantitativa = reazione non completamente spostata a destra. Comporta un
parziale consumo dei reagenti. Resa di reazione <100%
1
ARGOMENTO 1: mole, bilanciamento di equazioni chimiche non redox, formule minime e molecolari, % in peso, reagente limitante
ESEMPI
1. Quale dei 3 campioni seguenti contiene il maggior numero di atomi?
5 g Li
5 g Pb
5 g Co
2. Pesano di pi 0,05 mol di N
2
, 0,05 mol di W o 0,05 mol di CO?
3. In quale delle seguenti quantit presente il maggior numero di atomi?
5 g He
50 g Pb
4. Calcolare la massa media in g di un atomo di Cr
5. Lanalisi elementare di un composto ha fornito i seguenti risultati:
K 26,57 %
Cr 35,36 %
O 38,07 %
Determinare la formula bruta del composto
6. Calcolare la formula minima e quella molecolare di un composto organico incognito che, allanalisi elementare ha
fornito i seguenti risultati:
C 73,14 %
H 7,367 %
O 19,49 %
Il suo P.M. 164 Da.
7. Calcolare la massa di ciascun elemento e di H
2
O contenute in 1,00 g di NiSO
4
7H
2
O (solfato di nickel eptaidrato)
8. Calcolare la % in peso degli elementi del composto KNO
3
(nitrato di potassio)
9. Calcolare la % in peso dei singoli elementi e dellacqua di cristallizzazione nel composto Na
2
CO
3
10 H
2
O
(carbonato di sodio decaidrato)
10. Bilanciare le seguenti reazioni:
Al (OH)
3
+ HCl AlCl
3
+ H
2
O
AgNO
3
+ Na
2
Cr
2
O
7
NaNO
3
+ Ag
2
Cr
2
O
7
11. Bilanciare la seguente reazione:
Fe
2
(SO
4
)
3
Fe
2
O
3
+ SO
3
12. Bilanciare la seguente reazione:
SiO
2
+ HF SIF
4
+ H
2
O
13. Un campione di 7,34 g NaClO d origine a 3,24 g NaCl e a NaClO
3
. Determinare la resa di reazione.
3 NaClO NaClO
3
+ 2 NaCl
14. La reazione della termite serve a scaldare le rotaie ferroviarie, ad accendere i motori dei razzi a combustibile solido,
ecc.
2 Al + Fe
2
O
3
Al
2
O
3
+ 2 Fe + calore
Quale massa in g di ossido ferrico e Al deve essere usata per produrre 15,0 g di Fe? Quale massa di ossido di Al si
ottiene?
15. H
3
PO
4
ed i suoi composti vengono usati come fertilizzanti
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3 H
2
SO
4
3 CaSO
4
+ 2 H
3
PO
4
Quale massa di acido solforico deve essere usata per reagire con 100,0 g di fosfato di calcio?
16. Data la reazione:
Ba(OH)
2
8 H
2
O+ 2 NH
4
SCN Ba(SCN)
2
+ 10 H
2
O + 2 NH
3
Quale massa di NH
4
SCN deve essere usata se deve reagire completamente con 6,5 g di idrossido di bario? Quali
masse di prodotti si ottengono?
17. Considerata la reazione:
4 Al + 3 O
2
2 Al
2
O
3
identificare il reagente limitante in ciascuna delle seguenti miscele:
a) 1 mol Al e 1 mol O
2
b) 0,50 mol Al e 0,75 mol O
2
c) 75,89 g Al e 112,25 g O
2
18. Calcolare quanta CO e quanta SO
2
si possono ottenere dalla combustione di 1 t di carbone che contiene il 93% w/w
C e lo 0,99%w/w S, se il rendimento del 95%. Determinare inoltre quanti Kg di ossigeno occorrono.
19. La reazione di sintesi dellammoniaca la seguente:
N
2
+ 3 H
2
2 NH
3
Quale massa di NH
3
si ottiene da una miscela di 1000,0 g di azoto e 500,0 g idrogeno? Quale reagente rimane in
parte inalterato e in quale entit? Qual il reagente limitante?
20. Calcolare la quantit di Cl
2
necessaria per produrre 28,3 g CaCl
2
, sapendo che la resa % della reazione 78,5%.
2
ARGOMENTO 1: mole, bilanciamento di equazioni chimiche non redox, formule minime e molecolari, % in peso, reagente limitante
6 Ca(OH)
2
+ 6 Cl
2
Ca(ClO
3
)
2
+ 5 CaCl
2
+ 6 H
2
O
21. Considerata la reazione:
4 Al + 3 O
2
2 Al
2
O
3
identificare il reagente limitante in ciascuna delle seguenti miscele:
a) 2 mol Al e 4 mol O
2
b) 64,75 g Al e 115,21 g O
2
SOLUZIONI
1. A parit di peso, il campione che contiene il maggior numero di atomi sar quello dellelemento pi leggero, cio il
Li.
Questo pu essere facilmente verificato tramite il calcolo:
5,00 g Li/ 6,94 g/mol = 0,720 mol Li
5,00 g Pb/ 207,2 g/mol = 0,0241 mol Pb
5,00 g Co/ 58,9 g/mol = 0,0848 mol Co
2. Peseranno di pi 0,05 mol dellelemento o del composto pi pesante, cio del W. La verifica dei calcoli mostra che:
P.M. N
2
= 28,01 g/mol 0,05 mol x 28,01 g/mol = 1,400 g N
2
P.A. W= 183,85 g/mol 0,05 mol x 183,85 g/mol = 9,192 g W
P.M. CO = 28,01 g/mol 0,05 mol x 28,01 g/mol = 1,400 g CO
3. P.A. He = 4,0026 g/mol 5,00 g/4,0026 g/mol = 1,25 mol He
P.A. Pb = 280,9 g/mol 50,0 g/ 280,9 g/mol = 0,241 mol Pb
5 g di he contengono pi atomi che 50 g di Pb
4. P.A. Cr = 51,996 g/mol
51,996 g/mol/6,022 x 10
23
atomi/mol = 8,63 x 10
-23
g/atomo di Cr
5. Su 100 g di composto, avr:
K 26,57 g
Cr 35,36 g
O 38,07 g
da cui ricavo che:
26,57 g/39,102 g/mol = 0,6795 mol K
35,36 g/51,9996 g/mol = 0,6801 mol Cr
38,07 g/15,9994 g/mol = 2,379 mol O
Il rapporto tra n mol corrisponde al rapporto fra gli atomi di ogni elemento nella molecola. Potremmo scrivere:
K
0.6800
Cr
0,6801
O
2,379
ma pi pratico utilizzare numeri interi. Quindi cerchiamo il massimo comun divisore:
K 0,6795/0,6795 = 1,00 2
Cr 0,6801/0,6795 = 1,00 e moltiplicando per due ottengo 2
O 2,379/0,6795 =3,499 7
Quindi la formula bruta del composto :
K
2
Cr
2
O
7
dicromato di potassio (ossidante forte)
6. Su 100 g di composto, avr:
C 73,14 g/12,01115 g/mol = 6.089 mol C
H 7,367 g/1,008 g/mol= 7,309 mol H
O 19,49 g/ 15,9994 g/mol = 1,218 mol O
Divido per 1,281 e ottengo:
C 6.089/1,218 = 4,999 5
H 7,309/1,218 = 6,001 6
O 1,218/1,218 = 1
La formula bruta del composto : C
5
H
6
O e corrisponde a met del peso molecolare. Perci la formula molecolare
sar:
C
10
H
12
O
2
7. P.M. NiSO
4
7H
2
O = 280,9 g/mol
P.M. H
2
O = 18,01 g/mol NiSO
4
7H
2
O
1,00g /280,9 = 0,00356 mol
Ni 0,00356 x 58,7 g/mol = 0,209 g
S 0,00356 x 32,1 g/mol = 0,114 g
O 0,00356 x 11 x 15,9994 g/mol = 0,627 g
H 0,00356 x 14 x 1,00797 g/mol = 0,0503 g
pesi in g = 1,00 g (controllo)
H
2
O 0,00356 x 7 x 18,01 = 0,449 g
3
ARGOMENTO 1: mole, bilanciamento di equazioni chimiche non redox, formule minime e molecolari, % in peso, reagente limitante
8. P.M. KNO
3
= 101,1 g/mol
Su 1 mol di nitrato avr:
1 mol K = 39,098 g 39,098 g/ 101,1 g x 100 = 38,7 %
1 mol N = 14,0067 g 14,0067 g/ 101,1 g x 100 = 13,8 %
3 mol O = 3 x 15,9994 g = 47,998 g 47,998 g/ 101,1 g x 100 = 47,5 %
9. P.M. Na
2
CO
3
x10H
2
O = 286,2 g/mol
Ogni mole di carbonato contiene:
2 mol Na = 45,98 g 45,98 g/286,2 g x 100 = 16,1 % Na
13 mol O = 207,99 g 207,99 g/286,2 g x 100 = 72,7 % O
1 mol C = 12,0115 g 12,0115 g/286,2 g x 100 = 4,20% C
20 mol H = 20,159 g 20,159 g/286,2 g x 100 = 7,04% H
% dei singoli elementi = 100%
10 mol acqua = 180,2 g 180,2 g/286,2 g x 100 = 63,0 % lacqua non rientra nella %!!
10. Al (OH)
3
+ 3 HCl AlCl
3
+ 3 H
2
O
2 AgNO
3
+ Na
2
Cr
2
O
7
2 NaNO
3
+ Ag
2
Cr
2
O
7
11. Fe
2
(SO
4
)
3
Fe
2
O
3
+ 3 SO
3
12. SiO
2
+ 4 HF SIF
4
+ 2 H
2
O
13. P.M. NaClO = 74,442 g/mol
P.M. NaCl = 58,443 g/mol
mol NaClO = 7,34 g/74,442 g/mol = 9,86 x 10
-2
mol
mol NaCl che si otterrebbero se la resa fosse quantitativa: 9,86 x 10
-2
mol x 2/3 =6,57 x 10
-2
mol
g NaCl che si otterrebbero se la resa fosse quantitativa: 6,57 x 10
-2
mol x 58,443 g/mol = 3,84 g NaCl (teorici)
Tuttavia si ottengono solamente 3,24 g di NaCl, quindi la resa della reazione :
3,24/3,84 x 100 = 84,4 %
14. P.A. Fe = 55,847 g/mol
P.A. Al = 26,9016 g/mol
P.M. Fe
2
O
3
= 159,7 g/mol
P.M. Al
2
O
3
= 101,96 g/mol
15,0 g Fe/55,847 g/mol = 0,269 mol Fe, le quali derivano da:
0,269 mol Al = 7,24 g (rapporto stechiometrico Fe:Al = 1:1)
0,269 mol/2 Fe
2
O
3
= 21,5 g (rapporto stechiometrico Fe: Fe
2
O
3
= 2:1)
Ottengo:
0,269 mol/2 Al
2
O
3
=13,7 g Al
2
O
3
(rapporto stechiometrico Fe: Al
2
O
3
= 2:1)
15. P.M. Ca
3
(PO
4
)
2
= 310,98 g/mol
P.M. H
2
SO
4
= 98,08 g/mol
100 g di fosfato = 0,321 mol che reagiscono con:
(0,321 x 3) mol H
2
SO
4
= 0,964 mol H
2
SO
4
= 94,62 g H
2
SO
4
16. P.M. Ba(OH)
2
8 H
2
O= 315,43 g/mol
P.M. NH
4
SCN = 76,120 g/mol
P.M. Ba(SCN)
2
= 253,50 g/mol
P.M. H
2
O = 18,01 g/mol
P.M. NH
3
= 17,03 g/mol
6,5 g di Ba(OH)
2
8 H
2
O = 2,1 x 10
-2
mol da cui:
NH
4
SCN = 2,1 x 10
-2
mol x 2 = 4,2 x 10
-2
mol = 3,1 g
Ba(SCN)
2
= 2,1 x 10
-2
mol x 1 = 5,3 g
H
2
O = 2,1 x 10
-2
mol x 10 = 2,1 x 10
-1
mol = 3,8 g
NH
3
= 2,1 x 10
-2
mol x 2 = 4,2 x 10
-2
mol = 0,71 g
17. P.A. Al = 26,9016 g/mol e P.M. O
2
= 31,9988 g/mol
Si avr:
a) Al (perch il rapporto Al:O
2
= 1:3/4)
b) Al
c) Al
18. S + O
2
SO
2
C + O
2
CO
PM CO = 28,0111 g/mol
PM SO
2
= 64,063 g/mol
1,00 x 10
6
g carbone contengono:
9,30 x 10
5
g C = 7,74 x 10
4
mol C
9,90 x 10
3
g S = 3,09 x 10
2
mol S
Rapporto C:CO = 1:1
4
ARGOMENTO 1: mole, bilanciamento di equazioni chimiche non redox, formule minime e molecolari, % in peso, reagente limitante
da cui: x = 7,74 x 10
4
mol CO se la resa fosse del 100% (reazione quantitativa). Ma la resa del 95%, perci:
7,74 x 10
4
mol /100 x 95 = 7,35 x 10
4
mol effettive CO
Rapporto S:SO
2
= 1:1
da cui: x = 3,09 x 10
2
mol SO
2
se la resa fosse del 100% (reazione quantitativa). Ma la resa del 95%, perci:
3,09 x 10
2
mol /100 x 95 = 2,93 x 10
2
mol effettive SO
2
mol di O
2
consumato = (7,74 x 10
4
)/2 mol + (3,09 x 10
2
)/2 mol = 3,90 x 10
4
mol
g di O
2
consumato = 3,90 x 10
4
mol x 31,99 g/mol = 1,25 x 10
6
g O
2
= 1,25 x 10
3
Kg O
2
19. P.M. N
2
= 28,01 g/mol
P.M. H
2
= 2,0159 g/mol
1000,0 g N
2
= 35,70 mol N
2
500,0 g H
2
= 248,0 mol H
2
Il reagente limitante N
2
. Si formano 2x 35,70 mol NH
3
Restano inalterate: [248,0 (35,70x3)] mol H
2
= 140,9 mol H
2
= 284,0 g H
2
20. P.M. CaCl
2
= 110,986 g/mol
P.M. Cl
2
= 70,906 g/mol
mol CaCl
2
= 28,3 g/110,986 g/mol = 0,255 mol effettive
moli ipotetiche (considerando che la resa del 78,5%) = 0,255 /78,5 x 100 = 0,325 mol CaCl
2
da cui si ricava che le moli di Cl
2
necessarie sono: 0,325 x 6/5 = 0,390 mol 27,6 g Cl
2
21. P.A. Al = 26,9016 g/mol e P.M. O
2
= 31,9988 g/mol
Si avr:
a) Al (perch il rapporto Al:O
2
= 1:3/4)
b) Al
5
Esercizi su mole, massa molecolare, analisi elementare, rapporti di reazione.
1) A quante moli di atomi di ossigeno corrisponde un insieme costituito da 2.09010
22
atomi di
questo elemento? Quale la sua massa?
2) Quante moli di atomi e quanti atomi di sodio sono contenuti in 55.085 mg di questo
elemento?
3) Calcolare quanti atomi di Pb sono contenuti in un campione di massa uguale a quella di un
campione di Au contenente 3.20110
22
atomi.
4) Quanto molibdeno si deve pesare per avere un numero di atomi uguale a quello presente in
5.0253 Kg di Zn?
5) Calcolare la formula minima di un composto contenente 43.2% di ossigeno, 2.721% di
idrogeno e costituito per la parte rimanente da calcio.
6) Calcolare la percentuale di cloro in una sostanza sapendo che da un campione di 0.209 g di
sostanza sono precipitati 0.480 g di AgCl
7) Calcolare quante moli di PbO
2
sono contenute in 0.061413 g di composto.
8) Calcolare quante moli di atomi di Br sono contenute in 188.73 g di HgBr
2
9) Calcolare la massa di calcio contenuta in 26.348 g di idrossido di calcio.
10) Calcolare la massa di un campione di solfato di rame pentaidrato, CuSO
4
5H
2
O, contenete
97.1 g di idrogeno.
11) Calcolare la percentuale di ossigeno nellalcool metilico, CH
3
OH.
12) Un campione di 7.89 g di un idrossido di formula X(OH)
2
subisce per decomposizione
termica una perdita in peso pari a 1.430 g. Di quale idrossido si tratta?
13) Un campione di 59.75 g di un solfato di formula XSO4 viene trasformato quantitativamente
in 54.79 g del corrispondente cloruro. Di quale solfato si tratta?
14) 5.91 g di un composto organico bruciano totalmente in presenza di un eccesso di ossigeno
producendo 11.10 g di CO
2
e 4.09 g di H
2
O. Quale la formula minima del composto?
15) Calcolare quanto Br contenuto in 9.481 g di una miscela di bromuro di argento e cloruro di
argento al 77.9% del secondo.
16) Un campione di 42.90 g di una miscela di cloruro di potassio e cloruro di sodio contiene
7.893 g di sodio. Calcolare le quantit dei due composti nel campione
17) Calcolare quanto argento contenuto in 59.11 g di una miscela di cloruro di argento e
solfato di argento al 76.04% del secondo.
18) Un campione di 22.8 g di una miscela di bicarbonato di zinco e carbonato di zinco contiene
8.92 g di Zn. Calcolare la composizione del campione.
19) Calcolare la quantit di Pb
3
O
4
necessaria per reagire con 4.8329 g di HCl secondo
lequazione: Pb
3
O
4
+ HCl PbCl
2
+ Cl
2
+ H
2
O
20) Calcolare la quantit di Al necessaria per ottenere 9.3960 g di Cu secondo lequazione:
CuCl
2
+ Al AlCl
3
+ Cu
21) Determinare il reagente in difetto se 150 g di NaClO, 187.15 g di Cr(OH)3 e 208.30 g di
NaOH reagiscono secondo lequazione NaClO + Cr(OH)
3
+ NaOH NaCl +Na
2
CrO
4
+
H
2
O
22) Calcolare la quantit di ciascun prodotto ottenibile da 154.6 g di ZnS, 43.103 g di HNO3 e
127.30 g di HCl secondo lequazione: ZnS + HNO
3
+ HCl ZnCl
2
+ NO + S + H
2
O
23) Calcolare le quantit di PbO e di SO
2
ottenibili da 245.4 g di PbS e 28.1 g di O
2
secondo
lequazione PbS + O
2
PbO + SO
2
24) Calcolare la quantit di N
2
necessaria per ottenere 7.00 g di N
2
O secondo lequazione:
N
2
+ O
2
N
2
O
Soluzioni esercizi su mole, massa molecolare, analisi elementare, rapporti di reazione.
1)
2.090 10
22
atomi / 6.022 10
23
atomi/mol = 3.471 10
-2
mol
3.471 10
-2
mol x 15.9994 g/mol = 5.553 10
-1
g
2)
55.085 10
-3
g / 22.98977 g/mol = 2.3961 10
-3
mol
2.3961 10
-3
mol x 6.022 10
23
atomi/mol = 1.4429 10
21
atomi
3)
3.201 10
22
atomi / 6.022 10
23
atomi/mol = 5.315 10
-2
mol Au
5.315 10
-2
mol x 196.9665 g/mol = 10.47 g Au
10.47 g / 207.2 g/mol = 5.053 10
-2
mol Pb
5.053 10
-2
mol x 6.022 10
23
atomi/mol = 3.043 10
22
atomi Pb
4)
5.0253 10
3
g / 65.38 g/mol = 76.863 mol Zn
76.863 mol x 95.94 g/mol = 7.3742 10
3
g
5)
100 (43.2+2.721) = 54.079% Ca
Considerando un campione di 100g :
43.2 g / 15.9994 g/mol = 2.70 mol O / 1.35 mol = 2
2.721 g / 1.00797 g/mol = 2.70 mol H / 1.35 mol = 2
54.079 g / 40.08 g/mol = 1.35 mol Ca / 1.35 mol = 1
Ca(OH)
2
6)
0.480 g / 143.323 g/mol = 3.35 10
-3
mol AgCl = mol Cl
3.35 10
-3
mol x 35.453 g/mol = 0.119 g Cl
(0.119 g / 0.209 g) x 100 = 56.8% Cl
7)
2.5676 10
-4
mol
8)
1.0473 mol atomi di Br
9)
14.252 g Ca
10)
97.1 g / 1.00797 g/mol = 96.332 mol H
96.332 mol x
4 2
1 CuSO 5H O
10 H
mol
mol

= 9.6332 mol CuSO


4
5H
2
O
9.6332 mol x 249.7 g/mol = 2.40 10
4
g il risultato va espresso con 3 cifre significative!
11)
49.9%
12)
X(OH)
2
XO + H
2
O
1.430 g / 18.0153 g/mol = 7.9377 10
-2
mol H
2
O = mol X(OH)
2
MM X(OH)
2
= (x + 34.01474) g/mol
7.89 g / (x + 34.01474) g/mol = 1.430 g / 18.0153 g/mol = 7.9377 10
-2
mol
7.89 = 7.9377 10
-2
x + 2.70
7.89 - 2.70 = 7.9377 10
-2
x
x = 5.19 / 7.9377 10
-2
= 65.38 g/mol Zn
13)
XSO
4
XCl
2
Dalla stechiometria di reazione da 1 mole di XSO
4
si ottiene 1 mole di XCl
2
dunque:
59.75 54.79
/ /
g g
xg mol yg mol
=
Chiamando z la massa atomica dellelemento incognito:
x = (z + 96.0576) g/mol
y = (z + 70.906) g/mol
da cui:
59.75 54.79
( 96.0576) / ( 70.906) /
g g
z g mol z g
=
+ + mol
tralasciando le unit di misura:
59.75 (z + 70.906) = 54.79 (z + 96.0576)
59.75 z + 4236.6 = 54.79z + 5263.0
4.96z = 1026.4
z = 207.0 g/mol
il solfato incognito dunque PbSO
4
14)
X + O
2
CO
2
+ H
2
O
11.10 g / 44.01 g/mol = 0.2522 mol CO
2
mol C
4.09 g / 18.0153 g/mol = 0.2272 mol H
2
O
0.2272 mol H
2
O x
2
2 H
1 H O
mol
mol
= 0.4544 mol H
0.4544 mol x 1.00797 g/mol = 0.458 g H
0.2522 mol x 12.0111 g/mol = 3.029 g C
5.91g (0.458g + 3.029g) = 2.423 g O
2.423 g / 15.9994 g/mol = 0.1514 mol O
0.1514 mol O / 0.1514 mol = 1 x 3 = 3
0.4544 mol H / 0.1514 mol = 3 x3 = 9
0.2522 mol C / 0.1514 mol = 1.67 x 3 =5
Formula minima : C
5
H
9
O
3
15)
9.481 g x
22.1
100
g
g
= 2.095 g AgBr
2.095 g / 187.7722 g/mol = 1.1159 10
-2
mol AgBr = mol Br
1.1159 10
-2
mol x 79.904 g/mol = 0.892 g Br
16)
7.893 g / 22.98977 g/mol = 0.3433 mol Na = mol NaCl
0.3433 mol x 58.4407 g/mol = 20.06 g NaCl
42.90g 20.06 g = 22.84 g KCl
17)
59.11 g x
76.04
100
g
g
= 44.95 g Ag
2
SO
4
59.11 g 44.95 g= 14.16 g AgCl
14.16 g / 143.3212 g/mol = 0.098799 mol AgCl = mol Ag
44.95 g / 311794 g/mol = 0.144166 mol Ag
2
SO
4
0.144166 mol x
2 4
2 Ag
1 Ag SO
mol
mol
= 0.2883 mol Ag
(0.098799 mol + 0.28833 mol) = 0.38713 mol Ag tot.
0.38713 mol x 107.8682 g/mol = 41.76 g
18)
M.M. Zn(HCO
3
)
2
= 187.41 g/mol
M.M. ZnCO
3
= 125.389 g/mol
8.92 g / 65.38 g/mol = 0.1364 mol Zn
a) 0.1364
187.41 / 125.389 /
xg yg
mol
g mol g mol
+ =
b) x+y = 22.8 g
x=22.8-y
sostituendo nella a):
(22.8 )
0.1364
187.41 / 125.389 /
y g yg
mol
g mol g mol

+ =
4
(22.8 )125.389 187.41
0.1364
2.3499 10
y y +
=

2.859 10
3
+ 62.021y = 3.206 10
3
y = 5.59 g ZnCO
3
x = 22.8 g - 5.59 g = 17.2 g Zn(HCO
3
)
2
19)
Pb
3
O
4
+ HCl PbCl
2
+ Cl
2
+ H
2
O
A
n
(Pb) = 2/3 ! A
n
(Pb
3
O
4
) = 2/3 x 3 = 2 ! coeff. stechiometrico 1
A
n
(Cl) = 1 | A
n
(HCl) = 1 x 1 = 1 | coeff. stechiometrico 2
Pb
3
O
4
+ 8HCl 3PbCl
2
+ Cl
2
+ 4H
2
O
Attenzione: poich parte del Cl derivante da HCl non varia il suo numero di ossidazione, il bilancio
di massa impone di variare i coefficienti stechiometrici ricavati sulla base del bilanciamento degli
elettroni scambiati nel processo redox.
4.8329 g / 36.46097 g/mol = 0.13255 mol HCl
0.13255 mol HCl x
3 4
1 Pb O
8 HCl
mol
mol
= 0.0165687 mol Pb
3
O
4
0.0165687 mol x 685.5977 g/mol = 11.359 g
20)
3CuCl
2
+ 2Al 2AlCl
3
+ 3Cu
9.3960 g / 63.546 g/mol = 0.14786 mol Cu
0.14786 mol Cu x
2 Al
3 Cu
mol
mol
= 0.0985743 mol Al
0.0985743 mol x 26.98154 g/mol = 2.6597 g
21)
NaClO + Cr(OH)
3
+ NaOH NaCl +Na
2
CrO
4
+ H
2
O
A
n
(Cl) = 2 ! A
n
(NaClO) = 2 x 1 = 2 ! coeff. stechiometrico 3
A
n
(Cr) = 3 | A
n
(Cr(OH)
3
) = 3 x 1 = 3 | coeff. stechiometrico 2
3NaClO + 2Cr(OH)
3
+ 4NaOH 3NaCl +2Na
2
CrO
4
+ 5H
2
O
150g / 74.44217 g/mol = 2.015 mol NaClO
187.15 g / 103.01811 g/mol = 1.81667 mol Cr(OH)
3
208.5 g / 39.99714 g/mol = 5.2078 mol NaOH
Per far reagire tutto NaClO occorrono:
a) 2.015 mol NaClO x
3
2 Cr(OH)
3 NaClO
mol
mol
= 1.3433 mol Cr(OH)
3
b) 2.015 mol NaClO x
4 NaOH
3 NaClO
mol
mol
= 2.6867 mol NaOH
Per far reagire tutto Cr(OH)
3
occorrono:
a) 1.81667 mol Cr(OH)
3
x
3
3 NaClO
2 Cr(OH)
mol
mol
= 2.725 mol NaClO
b) 1.81667 mol Cr(OH)
3
x
3
4 NaOH
2 Cr(OH)
mol
mol
= 3.633 mol NaOH
Per far reagire tutto NaOH occorrono:
a) 5.2078 mol NaOHx
3 NaClO
4 NaOH
mol
mol
= 3.906 mol NaClO
b) 5.2078 mol NaOHx
3
2 Cr(OH)
4 NaOH
mol
mol
= 2.604 mol Cr(OH)
3
NaClO il reagente limitante nella reazione
22)
ZnS + HNO
3
+ HCl ZnCl
2
+ NO + S + H
2
O
A
n
(S) = 2 | A
n
(ZnS) = 2 x 1 = 2 ! coeff. stechiometrico 3
A
n
(N) = 3 ! A
n
(HNO
3
) = 3 x 1 = 3 | coeff. stechiometrico 2
3ZnS + 2HNO
3
+ 6HCl 3ZnCl
2
+ 2NO + 3S + 4H
2
O
154 .6 g / 97.434 g/mol = 1.587 mol ZnS
43.103 g / 63.0129 g/mol = 0.6840 mol HNO
3
127.30 g / 36.461 g/mol = 3.491 mol HCl
Per far reagire tutto ZnS occorrono:
a) 1.587 mol ZnS x
3
2 HNO
3 ZnS
mol
mol
= 1.058 mol HNO
3
b) 1.587 mol ZnS x
6 HC
3 ZnS
mol
mol
l
= 3.174 mol HCl
Per far reagire tutto HNO
3
occorrono:
a) 0.6840 mol HNO
3
x
3
3 ZnS
2 HNO
mol
mol
= 1.026 mol ZnS
b) 0.6840 mol HNO
3
x
3
6 HCl
2 HNO
mol
mol
= 2.052 mol HCl
Per far reagire tutto HCl occorrono:
a) 3.491 mol HCl x
3 ZnS
6 HC
mol
mol l
= 1.745 mol ZnS
b) 3.491 mol HCl x
3
2 HNO
6 HCl
mol
mol
= 1.164 mol HNO
3
HNO
3
il reagente limitante nella reazione, dunque:
0.6840 mol HNO
3
x
2
3
3 ZnCl
2 HNO
mol
mol
= 1.026 mol ZnCl
2
1.026 mol x 136.276 g/mol = 139.8 g ZnCl
2
0.6840 mol HNO
3
x
3
3 S
2 HNO
mol
mol
= 1.026 mol S
1.026 mol x 32.064 g/mol = 32.90 g S
0.6840 mol HNO
3
x
3
2 NO
2 HNO
mol
mol
= 0.6840 mol NO
0.6840 mol x 30.0061 g/mol = 20.52 g NO
0.6840 mol HNO
3
x
2
3
4 H O
2 HNO
mol
mol
= 1.368 mol H
2
O
1.368 mol x 18.015 g/mol = 24.64 g H
2
O
23)
La reazione bilanciata : 2PbS +3 O
2
2PbO + 2SO
2
245.4 g / 239.254 g/mol = 1.026 mol PbS
28.1 g / 31.9988 g/mol = 0.8782 mol O
2
Per far reagire tutto PbS occorrono:
1.026 mol PbS x
2
3 O
2 PbS
mol
mol
= 1.54 mol O
2
Le moli di ossigeno disponibili sono per solo 0.878 mol, dunque lossigeno il reagente limitante.
0.8782 mol O
2
x
2
2 PbO
3 O
mol
mol
= 0.585 mol PbO mol SO
2
0.585 mol x 223.189 g/mol = 130g PbO
0.585 mol x 64.063 g/mol = 37.5 g SO
2
24)
2N
2
+ O
2
2N
2
O
7.00 g / 44.013 g/mol = 0.159 mol N
2
O mol N
2
0.159 mol x 28.013 g/mol = 4.45 g N
2
1
A.A. 2005/2006 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 2: N ossidazione, bilanciamento di equazioni chimiche redox, equivalenti di riducenti e ossidanti (2 h)
Numero di ossidazione
- Lo stato di ossidazione di un elemento allo stato elementare zero
- Lo stato di ossidazione legato al numero di elettroni acquisiti o ceduti da un elemento,
quando passa dallo stato elementare a quello combinato, cio quando reagisce con altri
elementi a formare un composto
- I metalli assumono stati di ossidazione positivi
- I non metalli possono assumere stati di ossidazione negativi (perch sono pi elettronegativi
dei metalli)
- Molti elementi possono esistere in pi stati di ossidazione differenti
- Un elementi non pu esistere in uno stato di ossidazione superiore al numero che
contraddistingue il proprio gruppo (cio, il n di ossidazione correlato alla configurazione
elettronica di un elemento!)
- Lassegnazione del n di ossidazione del C negli idrocarburi (composti organici)
puramente formale
Ossidazione = cessione di elettroni
Riduzione = acquisizione di elettroni
Reazione di ossidoriduzione = processo chimico che comporta una variazione del n di
ossidazione di alcuni degli elementi che reagiscono
Tale variazione associata ad un trasferimento di elettroni dalla
specie (o le specie) che si ossida a quella (o quelle) che si riduce
Ossidante = specie capace di acquisire elettroni, cio di ridursi, e quindi di ossidare unaltra specie
Riducente = specie capace di cedere elettroni, cio di ossidarsi, e quindi di ridurre unaltra specie
Bilanciamento delle redox
Bisogna tenere conto di un fattore supplementare rispetto alle reazioni non redox: il bilancio degli
elettroni scambiati dagli elementi che si ossidano e si riducono. Quindi bisogna curare il:
- Bilancio elettronico
- Bilancio di massa
- Bilancio di carica
Equivalente ossidante = quantit in g di ossidante capace di acquisire un n di Avogadro di
elettroni
Equivalente riducente = quantit in g di riducente capace di cedere un n di Avogadro di
elettroni
Peso equivalente = Peso molecolare / n dove n = n di elettroni scambiati
2
ARGOMENTO 2: N ossidazione, bilanciamento di equazioni chimiche redox, equivalenti di riducenti e ossidanti (2 h)
ESEMPI
1. Stabilire lo stato di ossidazione degli elementi nei seguenti composti:
I
2
Ca(OH)
2
H
4
SiO
4
Cr
2
O
3
2. Stabilire lo stato di ossidazione degli elementi nei seguenti composti:
NaClO
NO
3
-
H
2
O
2
Hg
2
Cl
2
3. Stabilire lo stato di ossidazione degli elementi nei seguenti composti:
AgNO
3
C
2
H
6
O
FeO
SiO
2
4. Bilanciare le seguenti reazioni:
Cu + H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
Cr
3+
+ ClO
3
-
Cr
2
O
7
2-
+ ClO
2
amb. acido
N
2
H
4
+ HNO
2
HN
3

5. Bilanciare le seguenti reazioni:
MnO
2
+ NaNO
3
+ Na
2
CO
3
Na
2
MnO
4
+ CO
2
+ NO
Au
3+
+ H
2
O
2
Au + O
2
amb. basico
FeS
2
+ Na
2
Cr
2
O
7
+ HClO
4
Fe(ClO
4
)
3
+ SO
2
+ Cr(ClO
4
)
3
+ NaClO
4
6. Bilanciare le seguenti reazioni:
ClO
2
-
+ H
2
O
2
Cl
-
+ O
2

BrO
3
-
+ MnS Br
-
+ SO
2
+ MnO
2
7. Calcolare la massa di un equivalente di KNO
3
quando lo ione nitrito si riduce ad ammoniaca
8. Il permanganato di potassio in amb. acido ossida lacido ossalico a CO
2
. Calcolare:
a) quale dei reagenti in eccesso e lentit di tale eccesso
b) i g di CO
2
e le moli di solfato di Mn(II) che si ottengono facendo reagire 1,42 g di permanganato di potassio con
0,90 g di acido ossalico in amb. acido per acido solforico.
9. Calcolare la quantit di in g di acido fosforico necessaria per reagire completamente con 3,85 g Fe(OH)
2
secondo la
reazione:
H
3
PO
4
+ Fe(OH)
2
FeHPO
4
+ 2 H
2
O
10. Calcolare la quantit in g di bicromato di potassio necessari per ossidare 10,8 g di Fe(II) nella reazione seguente:
Cr
2
O
7
2-
+ Fe
2+
Cr
3+
+ Fe
3+
11. Il primo stadio del processo di estrazione del cromo dal suo minerale cromite, FeCr
2
O
4
, lossidazione con aria del
minerale in carbonato fuso, secondo la seguente reazione (da bilanciare):
FeCr
2
O
4
+ Na
2
CO
3
+ O
2
Na
2
CrO
4
+ CO
2
+ Fe
2
O
3
Calcolare quanti g di cromato di sodio si formano e quanti g di carbonato di sodio occorre utilizzare per ogni Kg di
minerale trattato, sapendo che la resa della reazione dell88,0%.
12. 12,3 g di Mo vengono fatti reagire con 10,45 ml di HNO
3
al 69,5% w/w (d =1,413 g/ml) secondo la seguente
reazione (da bilanciare):
Mo + HNO
3
MoO
3
+ NO + H
2
O
Calcolare quanti g di MoO3 si possono ottenere, sapendo che la resa della reazione del 68,5% e specificare qual
il reagente limitante.
13. Per sbiancare le vernici annerite per invecchiamento, si sfrutta la reazione:
H
2
O
2
+ PbS (nero) PbSO
4
(bianco) + H
2
O
Calcolare quanto perossido di idrogeno necessario per ossidare completamente 2,76 g di solfuro di Pb(II) e quanto
solfato di Pb si ottiene, sapendo che la resa della reazione dell85,3%.
SOLUZIONI
1. Stato di ossidazione
I
2
0
Ca(OH)
2
Ca (+2) O (-2) H (+1)
H
4
SiO
4
H (+1) Si (+4) O (-2)
3
ARGOMENTO 2: N ossidazione, bilanciamento di equazioni chimiche redox, equivalenti di riducenti e ossidanti (2 h)
Cr
2
O
3
Cr (+3) O (-2)
2. Stato di ossidazione
NaClO Na(+1) Cl (+1) O (-2)
NO
3
-
N(+5) O (-2)
H
2
O
2
H(+1) O (-1)
Hg
2
Cl
2
Hg(+1) Cl (-1)
3. Stato di ossidazione
AgNO
3
Ag(+1) N (+5) O (-2)
C
2
H
6
O C(-2) H (+1) O (-2)
FeO Fe (+2) O (-2)
SiO
2
Si(+4) O (-2)
4. Cu + 2 H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
+ 2 H
2
O
n (Cu) = 2 x 1
n (S) = - 2 x 1
2 Cr
3+
+ 6 ClO
3
-
+ H
2
O Cr
2
O
7
2-
+ 6 ClO
2
+ 2 H
+

n (Cr) = 3 x 2 = 6 x 1
n (Cl) = 1 x 1 = 1
N
2
H
4
+ HNO
2
HN
3
+ 2 H
2
O
n (N) = 5/3 x 2 = 10/3
n (N) = 10/3 x 1 = 10/3
5. 3 MnO
2
+ 2 NaNO
3
+ 2 Na
2
CO
3
3 Na
2
MnO
4
+ 2 CO
2
+ 2 NO
n (Mn) = 2 x 1 = 2 x3
n (N) = 3 x 1 = 3 x2
2 Au
3+
+ 3 H
2
O
2
+ 6 OH
-
2 Au + 3 O
2
+ 6 H
2
O
n (Au) = 3 x 1=3 x2
n (O) = 1 x 2 = 2 x3
6 FeS
2
+ 11 Na
2
Cr
2
O
7
+ 106 HClO
4
6 Fe(ClO
4
)
3
+ 12 SO
2
+ 22 Cr(ClO
4
)
3
+ 22 NaClO
4
+ 53 H
2
O
N.B. Lo S in FeS
2
ha stato di ossidazione 1!
n (Fe) = 1 x 1 = 1 x6
n (S) = 5 x 2 = 10
n (Cr) = 3 x 2 = 6 x11
6. ClO
2
-
+ 2 H
2
O
2
Cl
-
+ 2 O
2
+ 2 H
2
O
n (Cl) = 4 x 1=4 x1
n (O) = 1 x 2 = 2 x2
4 BrO
3
-
+ 3 MnS 4 Br
-
+ 3 SO
2
+ 3 MnO
2
n (Mn) = 2 x 1 = 2 x3
n (S) = 6 x 1 = 6
n (Br) = 6 x 1 = 6 x4
7. Calcolare la massa di un equivalente di KNO
3
quando lo ione nitrito si riduce ad ammoniaca
n (N) = 8
P.E. KNO
3
= (P.M. KNO
3
)/8
8. H
2
C
2
O
4
CO
2
n (C) = 1 x 2 = 2
P.E. H
2
C
2
O
4
= (P.M. H
2
C
2
O
4
)/2 = 90,04/2 g/eq = 45,02 g/eq
KMnO
4
Mn
2+
n (Mn) = 5 x 1 = 5
P.E. KMnO
4
= (P.M. KMnO
4
)/5 = 141,93/5 g/eq = 28,39 g/eq
1,42 g/28,39 g/eq = 0,050 eq di KMnO
4
4
ARGOMENTO 2: N ossidazione, bilanciamento di equazioni chimiche redox, equivalenti di riducenti e ossidanti (2 h)
0,9 g / 45,02 g/eq = 0,020 eq H
2
C
2
O
4
(acido ossalico) reagente in difetto
Si ottengono: 0,020 eq di MnSO
4
e di CO
2
g MnSO
4
= (0,020 eq /5 eq/mol) x 151,0 g/mol = 0,604 g
g CO
2
= 0,020 eq x 44,01 g/eq = 0,88 g CO
2
(perch n (C) = 1)
9. H
3
PO
4
+ Fe(OH)
2
FeHPO
4
+ 2 H
2
O
Eq Fe(OH)
2
= 3,85 g /(89,815/2 g/eq) = 0,0857 eq
g H
3
PO
4
= 0,0857 eq x P.E. = 0,0857 eq x 97,995/2 = 4,20 g acido fosforico
10. Cr
2
O
7
2-
+ Fe
2+
Cr
3+
+ Fe
3+
P.E. Fe = P.M.
P.E. dicromato = P.M. /6
eq Fe = 10,8 g / (55,847 g/eq) = 0,193 eq Fe = 0,193 eq. dicromato
g dicromato = 0,193 eq x 294,192/6 g/eq = 9,48 g dicromato
11. 2 FeCr
2
O
4
+ 4 Na
2
CO
3
+ 7/2 O
2
4 Na
2
CrO
4
+ 4 CO
2
+ Fe
2
O
3
P.M. cromite = 223.84 g/mol
1000 g di cromite = 4,467 mol cromite
Rapporto FeCr
2
O
4
/Na
2
CO
3
= 1:2
Servono 4,467 mol x 2 x 106,0 g/mol = 947 g Na
2
CO
3
(3 c.s.)
Essendo la resa pari all88%, si formano:
4,467 x 2 x 0,88 mol cromato di Na = 7,86 moli = 1273 g di Na
2
CrO
4
ottenuti
= 1,27 x 10
3
g (3 c.s.)
12. Mo + 2 HNO
3
MoO
3
+ 2 NO + H
2
O
P.M. HNO
3
= 63,01 Da
P.A. Mo = 95,94 Da
P.M. MoO
3
= 143,9 Da
12,3 g/95,94 g/mol = 0,128 mol Mo
[(10,45 ml x 1,413 g/ml)x 69,5/100]/ 63,01 g/mol = 0,163 mol HNO
3
Rapporto stechiometrico tra Mo e HNO
3
1:2
0,128 mol Mo richiedono 0,256 mol di acido per reagire completamente: lacido il reagente limitante.
Se la resa fosse del 100%, si avrebbero:
0,163/2 = 0,0815 mol di MoO
3

Ma la resa del 68,5%, quindi si ottengono:
0,0815 mol x 143,9 g/mol x 68,5/100 = 8,03 g MoO
3
13. 4 H
2
O
2
+ PbS (nero) PbSO
4
(bianco) + 4 H
2
O
P.M. PbS = 239,3 g/mol
P.M. H
2
O
2
= 34,02 g/mol
P.M. PbSO
4
= 303,3 g/mol
2,76 g/239,3 g/mol = 0,01153 mol PbS
Rapporto stechiometrico tra PbS e H
2
O
2
= 1:4
Sono necessari: 4 x 0,01153 mol H
2
O
2
x 34,02 g/mol = 1,56 g H
2
O
2
(3 c.s.)
Si ottengono: 0,01153 mol PbSO
4
x 303,3 g/mol x 85,3/100 = 2,98 g PbSO
4
(3 c.s.)
A.A. 2007/2008 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 3: Leggi dei gas
- Unit di misura della pressione
1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr = 101325 Pascal (Pa)
1 bar = 10
5
Pascal = 0,987 atm
- Condizioni normali o standard (TPS) per i gas
T = 273,15 K
P = 1 atm
- Temperatura (T), Pressione (P) e Volume (V) di un gas ideale sono correlati tra loro dalla
Legge dei Gas Perfetti
P V = n R T
dove
n = n di moli del gas
R = costante dei gas = 0,08206 (latm)/(molK) = 8,314 J/(molK) = 8,314 Pa x m
3
/mol K
- Temperatura (T), Pressione (P) e Volume (V) di un gas reale sono correlati tra loro dalla Legge
di Van der Waals
(P + n
2
a/V
2
) (V n b) = n R T
dove
n = n di moli del gas
a, b = costanti caratteristiche del gas
- Pressione Parziale = pressione che eserciterebbe ogni singolo componente di una miscela
gassosa se occupasse, da solo, il volume occupato dallintera miscela
- Volume parziale = volume che occuperebbe ogni singolo componente di una miscela
gassosa se esercitasse, da solo, la pressione esercitata dallintera miscela
- Legge di Dalton = la pressione totale di una miscela di gas ideali non reattivi pari alla somma
delle pressioni parziali dei singoli componenti
- Una miscela di gas ideali, non reattivi, segue la legge dei gas perfetti:
P
TOT
V
TOT
= n
TOT
R T
dove:
P
TOT
= P
i
= P
parziali
di ogni singolo componente i
V
TOT
= V
i
= V
parziali
di ogni singolo componente i
n
TOT
= n
i
= moli di ogni singolo componente i
P
i
= P
TOT

i
dove
i
= frazione molare del componente i della miscela gassosa
V
i
= V
TOT

i
dove
i
= frazione molare del componente i della miscela gassosa
- Legge di Avogadro = volumi uguali di gas diversi, nelle stesse condizioni di T e P,
contengono lo stesso n di molecole (e quindi, di moli)

1 mole di gas ideale a T e P standard (condizioni normali o TPS) occupa un volume pari a 22,414 l
1
ARGOMENTO 3: Leggi dei gas
ESEMPI
1. A quale pressione si deve sottoporre 1,00 l di idrogeno affinch occupi un volume pari a 0,125 l se da 0C e 1,50
atm vengono portati a 350C?
2. 5,00 g di Al sono completamente attaccati da una soluzione diluita di acido solforico, secondo la reazione:
Al + H
+
Al
3+
+ H
2
Si calcoli il volume di idrogeno (misurato a 298 K e alla P di 1,00 bar) che svolto dalla reazione.
1,00 bar = 10
5
Pa 1 atm = 101325 Pa
3. Calcolare la P totale di una miscela gassosa costituita da 5,08 x 10
23
molecole di biossido di carbonio, 7,83 g di
ossigeno molecolare e 0,830 mol di azoto molecolare in un volume di 26,4 l a T = 23,0 C. Calcolare le pressioni
parziali.
4. Calcolare il volume di H
2
che pu reagire con 5,00 dm
3
di N
2
ad una certa T e P ed il volume di ammoniaca che si
pu formare.
N
2
+ 3H
2
2 NH
3
5. 1,50 g di H
2
sono introdotti in un recipiente di 1,00 dm
3
contenente He a T=100C alla P= 560 Torr. Calcolare la P
totale del recipiente mantenuto alla stessa temperatura.
6. Un volume di etano, quando bruciato con aria, forma 10,0 l di CO
2
. Un volume diverso di metano (alla stessa T e
P) forma 20,0 l di anidride carbonica. In quale rapporto stanno i volumi dei due gas?
7. 20,0 g di NH
4
NO
3
solido vengono scaldati a 200C in un recipiente inizialmente vuoto di 10,0 dm
3
di volume. Si
sono formati N
2
O e H
2
O che esercitano una P=1,50 bar a 200C. Calcolare quanto reagente rimane indecomposto in
queste condizioni.
8. Trovare la max quantit in g di CO
2
che si ottiene dallequazione (da bilanciare):
C
2
H
5
OH + O
2
CO
2
+ H
2
O
quando si hanno 6,50 g etanolo, 8,50 l O
2
a 580 Torr e 25C
SOLUZIONI
1. Poich n = costante (il gas subisce solo una variazione di T e P), da:
n= PV/RT ricavo che P
1
V
1
/T
1
= P
2
V
2
/T
2
, da cui P
2
= P
1
V
1
/T
1
x T
2
/V
2
Quindi: P
2
= (1,50 atm x 623,15 K x 1,00 l)/(273,15 K x 0,125 l) = 27,4 atm.
2. R= 0,08206 latm/mol K = 8,314 J/mol K = 8,314 Pa x m
3
/mol K
mol Al = 5,00 g /26,05 g/mol = 0,192 mol Al
2Al + 6 H
+
2 Al
3+
+ 3 H
2
Dalla stechiometria della reazione si ricava che:
0,192 mol Al x (3mol H
2
/ 2mol Al) = 0,288 mol H
2
sviluppato
V= nRT/P = (0,288 mol x 8,314 Pa x m
3
/mol K x 298 K)/10
5
Pa = 7,13 x 10
-3
m
3
= 7,13 dm
3
3. mol CO
2
= 5,08 x 10
23
molecole / 6,022 x 10
23
molecole/mol = 0,843 mol
mol O
2
= 7,83 g /31,9998 g/mol = 0,254 mol
mol N
2
= 0,830 mol
n
TOT
= (0,843 + 0,254 + 0,830) mol = 1,917 mol
p = n
TOT
RT/V = (1,917 mol x 0,08206 latm/mol K x 296,15 K)/26,4 l = 1,765 atm
Le P parziali risultano da :
p
CO2
= n
CO2
RT/V = 0,776 atm
p
CO2
= n
O2
RT/V = 0,225 atm
p
N2
= nN
2
RT/V = 0,764 atm
4. N
2
+ 3H
2
2 NH
3
Nei gas, il volume proporzionale al numero di moli; dai rapporti stechiometrici si
deduce che:
Volume H
2
= 3 x 5 dm
3
= 15,00 dm
3
Volume NH
3
= 2 x 5 dm
3
= 10,00 dm
3
5. 560 Torr/760 Torr/atm = 0,737 atm
moli He = PV/RT = (0,737 atm x 1,00 l)/(0,08206 latm/mol K x 373 K) = 0,0241 mol
mol H
2
= 1,50 g/2,016 g/mol = 0,744
mol totali = 0,768 mol
P
TOT
= n
TOT
RT/V = (0,768 mol x 0,08206 latm/mol K x 373 K)/1,00 l = 23,5 atm
6. C
2
H
6
+ 7/2 O
2
2 CO
2
+ 3 H
2
O
2
CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O
Volume etano = Volume CO
2
= 5,00 l
Volume metano = volume CO
2
= 20,0 l
Il rapporto fra i due gas 5:20 = 1:4
7. La reazione : NH
4
NO
3
N
2
O
(g)
+ 2 H
2
O
(g)
n
TOT
= P
TOT
V
TOT
/RT = (1,50 x 10
5
Pa x 10,010
-3
m
3
)/( 8,314 Pa x m
3
/mol K x 473 K) = 0,381 mol
Dai coefficienti stechiometrici: n
NH4NO3
= 1/3 mol totali = 0,381/3 mol = 0,127 mol
M.M. NH
4
NO
3
= 80,1 g/mol
Quantit di reagente indecomposto: 20,0 g (0,127 mol x 80,1 g/mol) = 9,81 g
8. C
2
H
5
OH + 3 O
2
2 CO
2
+ 3 H
2
O
580 Torr/760 Torr/atm = 0,763 atm
mol C
2
H
5
OH : 6,50 g/ 46,07 g/mol = 0,141 mol
mol O
2
= PV/RT = (0,763 atm x 8,50 l)/(0,08206 latm/mol K x 298 K) = 0,265 mol
Rapporto stechiometrico C
2
H
5
OH/ O
2
= 1/3
Lossigeno in difetto. Sulla base della stechiometria di reazione:
0,265 mol O
2
x (2 mol CO
2
/ 3 mol O
2
) = 0,177 mol CO
2
g CO
2
= 0,177 mol x 44,01 g/mol = 7,78 g CO
2
3
1
A.A. 2005/2006 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 4: Espressione della concentrazione e della composizione delle soluzioni (1 h)
- Quando si diluisce una soluzione, la massa della soluzione finale (cio del risultato della
diluizione) uguale alla somma delle masse miscelate. Tuttavia, la massa di soluto contenuta
nella soluzione iniziale la stessa che presente in quella finale, mentre la massa di solvente
nelle due soluzioni (iniziale e finale) diversa.
Anche i volumi dei componenti della miscela vengono considerati additivi: questa
unapprossimazione, in quanto le interazioni soluto-solvente (che sono anche responsabili delle
deviazioni dalla legge di Raoult e di Henry) possono influenzare il volume.
- I problemi sulle diluizioni si basano sullequivalenza:
C
1
x V
1
= C
2
x V
2
dove:
C
1
e C
2
sono le concentrazioni molari della soluzione diluita e di quella concentrata
V
1
e V
2
sono i volumi della soluzione diluita e di quella concentrata
- Ci deriva dal fatto che il n di moli in gioco fisso, ma pu variare il volume nel quale esse
sono contenute. Ci fa variare la molarit.
- Concentrazione di una soluzione: esprime la quantit relativa di soluto rispetto al
solvente. Si pu esprimere in modi diversi
Molarit (M) moli di soluto/litri di soluzione
Normalit (N) equivalenti di soluto/litri di soluzione
Molalit (m) moli di soluto/Kg di solvente
Frazione molare (0<
i
<1) n moli del componente i / somma delle moli di tutti i
componenti = n
i
/n
TOT
% w/w (percentuale in peso) (massa di soluto/massa totale della soluzione) x 100
% v/v (percentuale in volume) (volume di soluto/volume totale della soluzione) x 100
% peso/volume (w/v) massa di soluto (g)/100 ml di soluzione
ppm (parti per milione) mg soluto/Kg soluzione
2
ARGOMENTO 4: Espressione della concentrazione e della composizione delle soluzioni (1 h)
ESEMPI :
1. Calcolare quanti g di acqua e NaCl occorrono per preparare 1000 g di una soluzione al 13% del sale.
2. Calcolare il volume di soluzione di acido nitrico al 69,8% (d=1,42 g/ml) e di acqua che bisogna mescolare per
preparare 1,0 l di soluzione 0,200 M di acido.
3. 20,0 ml di soluzione acida contenente 0,121 mol/l di Fe(II) sono titolati con 23,5 ml di una soluzione di
permanganato di potassio. Calcolare la molarit della soluzione di permanganato.
Fe
2+
+ MnO
4
-
+ H
+
Fe
3+
+ Mn
2+
+ H
2
O
4. Calcolare la molarit di una soluzione di KOH ottenuta miscelando 95,0 ml KOH 0,220 M con 35,0 ml KOH 0,400
M, assumendo che i volumi siano additivi.
5. 850,0 ml di una soluzione di HCl 0,157 M vengono mescolati con 30,0 ml di HCl al 32,14% avente densit 1,116
g/ml. Determinare la concentrazione molare della soluzione risultante, considerando additivi i volumi.
6. Una soluzione di perossido di idrogeno al 30% w/w ha d=1,11 Kg/l. Calcolare il volume di soluzione da prelevare
per ottenere 40,0 ml di soluzione 0,30 M.
7. Calcolare la massa di acqua che occorre aggiungere a 1,00 Kg di una soluzione di acido nitrico al 56,5% per averne
una al 20%.
8. Si calcoli il volume di una soluzione di acido solforico 0,100 M che reagisce esattamente con 5,0 g di Zn metallico.
9. Calcolare la molalit e la frazione molare di una soluzione di potassio ossalato idrato K
2
C
2
O
4
H
2
O 0,306 M avente
densit 1,0161 g/ml.
10. 0,010 l di soluzione di HCl 0,150 M sono aggiunti a 0,400 l di una soluzione di HCl 2,50 x 10
-3
M. Calcolare la
concentrazione molare della soluzione risultante.
11. Che volume di una soluzione al 37% in HCl (d=1,190 g/ml) occorre prelevare per ottenere 2,5 l di una soluzione di
HCl 1,00 x 10
-2
M.
12. Una soluzione di acido acetico glaciale ha una d=1,059 g/ml. calcolare quale volume di soluzione occorre prelevare
per avere 250,0 ml di una soluzione 0,100 M. Calcolare la frazione molare della soluzione iniziale.
13. La densit di una soluzione di acido solforico al 96,4% 1,835 g/ml. Calcolare il volume della soluzione che
contiene disciolta 1 mol di acido.
14. Calcolare quanti g di NaOH sono necessari per preparare 1,00 l soluzione 0,100 M di NaOH.
15. Calcolare la molarit e la molalit di una soluzione di NaOH avente densit d=1,165 g/ml e contenente 43,59 g di
NaOH in 250,0 ml di soluzione
16. Per preparare 500 ml HCl 0,250 M si ha a disposizione una soluzione di HCl al 34,18% in peso e densit 1,170
g/ml . Calcolare il volume della soluzione che deve essere prelevato.
17. Calcolare la molarit, la frazione molare e la molalit di una soluzione di ammoniaca al 30% w/w (d=0,892 g/ml).
Qual la molarit di una soluzione ottenuta prelevando 23,5 ml di questa soluzione concentrata e portandola a
250,0 ml.
SOLUZIONI
1. (x g NaCl/1000 g ) x 100 = 13
da cui x= 130 g NaCl
2. 1,00 l x 0,200 mol/l = 0,200 mol acido nitrico contenute nella soluzione finale.
La molarit di una soluzione di acido nitrico al 69,8% (d = 1,42 g/ ml) si ricava come segue:
1 l di soluzione pesa 1420 g, di cui solo 1420/100 x 69,8 = 9,91 x 10
2
g sono di acido nitrico
Essendo P.M. HNO
3
= 63,0 g/mol, avr che 9,91 x 10
2
g/63,0 g/mol = 15,7 mol contenute in 1 litro di soluzione.
Quindi la soluzione iniziale di HNO
3
15,7 M.
Ne deriva che il volume di soluzione concentrata che deve essere prelevato pari a :
0,200 mol/15,7 mol/l = 12,7 x 10
-3
l = 12,7 ml di soluzione di acido al 69,8 %
Questo volume deve essere portato ad 1 litro, addizionando (1000-12,7) ml = 987,3 ml di acqua, per ottenere 1 l di
soluzione 0,200 M
3. 5 Fe
2+
+ MnO
4
-
+ 8 H
+
5 Fe
3+
+ Mn
2+
+ 4 H
2
O
mol Fe
2+
= 0,0200 l x 0,121 mol/l = 2,42 x 10
-3
mol
Rapporto stechiometrico Fe/KMO
4
= 5:1
Quindi sono necessarie: 2,42 x 10
-3
/5 = 4,84 x 10
-4
mol di permanganato per reagire completamente. La molarit
della soluzione sar:
4,84 x 10
-4
mol/0,0235 l = 0,0206 M
4. mol
1
+ mol
2
= mol
TOT
e quindi M = mol
TOT
/ V
TOT
mol
1
= 0,0950 l x 0,220 mol/l = 0,0209 mol
mol
2
= 0,0350 l x 0,400 mol/ l = 0,0140 mol
M = 0,0349 mol /0,1300 l = 0,268 M
5. mol
1
+ mol
2
= mol
TOT
e quindi M = mol
TOT
/ V
TOT
mol
1
: 0,850 l x 0,157 mol/l = 0,133 mol
3
ARGOMENTO 4: Espressione della concentrazione e della composizione delle soluzioni (1 h)
mol
2
: 30 ml di soluzione pesano 30,0 x 1,116 g/ml = 33,5 g di cui 33,5/100 x 32,14 = 10,8 g sono di HCl puro, pari
a 10,8 g/36,46 g/mol = 0,295 mol HCl
mol totali = 0,295 + 0,133 = 0,428 mol
V totale = 0,850 + 0,030 l = 0,880 l
[HCl]
finale
= 0,428 mol/ 0,880 l = 0,486 M
6. 1 l di soluzione di perossido pesa 1110 g e contiene : 1110/100 x 30 = 333 g di perossido
P.M. H
2
O
2
= 34,01 g/mol
333 g/l /34,01 g/mol = 9,79 M
Poich V
1
x C
1
= V
2
x C
2
avr che: V
2
= (0,040 l x 0,30 mol/l)/9,79 mol/l = 1,22 x 10
-3
l = 1,22 ml
7. Su 1000 g di soluzione, 565 g sono di acido nitrico. Volendo ottenere una soluzione al 20% avr:
565/(1000 + x) 100 = 20,0, da cui ricavo x=1,82 x 10
3
g di acqua
8. Zn + 2 H
+
Zn
2+
+ H
2
1 mol di Zn reagisce con 1 mol di acido solforico (che libera 2 H
+
).
mol Zn = 5,0 g/65,4 g/mol = 0,0764 mol
Serviranno altrettante mol di acido, che devono essere prelevate da una soluzione 0,100 M. Quindi:
0,0764 mol/0,100 mol/l = 0,76 l di soluzione di acido solforico
9. Su 1 l di soluzione, avr 0,306 mol di K
2
C
2
O
4
H
2
O, pari a
0,306 mol x 184,23 g/mol = 56,37 g ossalato
1 l di soluzione pesa 1016,1 g
Peso del solvente in 1 l di soluzione: (1016,1 56,37)g= 959,73 g
molalit = 0,306 mol soluto/0,9597 Kg solvente = 0,318 m
959,73 g acqua/18,02 g/mol = 53,2 mol acqua
Fraz. molare () ossalato = 0,306 mol /(0,306 + 53,2)mol = 0,00572
Fraz. molare () acqua = 53,2 mol /(0,306 + 53,2) mol = 0,994
La somma delle deve essere 1!
10. V
TOT
= 0,410 l
mol
TOT
= (0,010 l x 0,150 mol/l) + (0,400 l x 2,50 x 10
-3
mol/l)= 2,50 x 10
-3
mol
[HCl] = 2,50 x 10
-3
mol/0,410 l = 6,1 x 10
-3
M
11. La relazione da tener presente ancora una volta: V
1
x C
1
= V
2
x C
2

1,00 x 10
-2
mol/l x 2,5 l = 0,025 mol
La soluzione di HCl concentrato ha la seguente conc. molare:
1190 g/100 x 37 = 440,3 g HCl in 1 l
440,3 g/l /36,46 g/mol = 12,08 M
Quindi: 0,025 mol/12,08 M = 2,07 x 10
-3
l = 2,07 ml
12. 1 l di acido acetico pesa 1059 g, dei quali il 100% acido acetico.
1059 g/l / 60,05 g/mol = 17,6 M (molarit della soluzione di acido acetico glaciale)
Poich V
1
x C
1
= V
2
x C
2
, si avr:
0,100 M x 0,250 l = 17,6 M x X da cui X=1,42 ml
1,42 ml di acido acetico glaciale devono essere portati a 250 ml. Si otterr una soluzione di acido acetico 0,100 M.
13. 1 l di soluzione pesa 1835 g, di cui solo 1835/100 x 96,4 = 1769 g sono di acido solforico
Essendo P.M. H
2
SO
4
= 98,08 g/mol, avr che 1769 g/l /98,08 g/mol = 18,0 M
Se 1 l contiene 18 mol di acido, 1 mol sar contenuta in 1/18 l = 0,0556 l
14. 0,100 mol/l x 1,00 l = 0,100 mol
P.M. NaOH = 40,0 g/mol
0,100 mol x 40,0 g/mol = 4,00 g
15. mol NaOH = 43,59 g/40,0 g/mol = 1,090 mol
Molarit = 1,090 mol/0,250 l = 4,359 M
Massa soluzione = (1,165 x 250,0) g = 291,2 g
Massa solvente = (291,2 43,59) g = 247,7 g
Molalit = 1,090 mol/0,2477 Kg = 4,400 m
16. La relazione da tener presente : V
1
x C
1
= V
2
x C
2
cio : n
1
= n
2
n
1
= 0,500 x 0,250 mol/l = 0,125 mol
C
1
1,00 l pesa 1170 g
1170 g/100 x 34,18 = 399,9 g HCl in 1 l
399,9 g/l /36,46 g/mol = 10,97 M
Quindi V
1
= 0,125 mol/10,97 M = 0,0114 l = 11,4 ml
17. 1 l soluzione pesa 892 g, dei quali solo 892 g/100 x 30 = 267,6 g sono di NH
3
.
267,6 g/l / 17,03 g/mol = 15,7 M (ammoniaca)
1 l di soluzione contiene: (892,0 267,6) g = 624,4 g acqua
624,4 g/l acqua/ 18,02 g/mol = 34,6 M
Fraz. molare NH
3
= 15,7 mol / (15,7 + 34,6) mol = 0,312
4
ARGOMENTO 4: Espressio ne della concentrazione e della composizione delle soluzioni (1 h)
Fraz. molare H
2
O = 34,6 mol / (15,7 + 34,6) mol = 0,688
La somma delle deve dare 1!
molalit della soluzione concentrata: 1 l contiene 15,7 mol di ammoniaca e 624,4 g solvente. Quindi
m = 15,7 mol/ 0,6244 Kg = 25,1 m
A.A. 2007/2008 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 5: Equilibri in fase gassosa Kc e Kp
- La costante di equilibrio (K) nel caso di reazioni che coinvolgono specie gassose, pu essere
espressa sia in termini di concentrazioni molari (K
c
) che di pressioni (K
p
), in quanto la pressione
esercitata da un gas correlata alla sua massa ed al volume che esso occupa.
a A + b B cC + d D
- Costante espressa attraverso le concentrazioni molari b a
d c
c
B A
D C
K
] [ ] [
] [ ] [
=
N.B. Si tratta di concentrazioni allequilibrio!
- Costante espressa attraverso le pressioni:
b
B
a
A
d
D
c
C
p
p p
p p
K
] [ ] [
] [ ] [
=
N.B. Si tratta di pressioni allequilibrio!
Poich: p
i
V = n
i
RT , n
i
/V = Concentrazione molare = p
i
/RT si ha che:
[ ] [ ]
c
c c C
C
n
P RT C
V
| |
= =
|
\ .
c c
RT
[ ] [ ]
d
d d D
D
n
P RT D
V
| |
= =
|
\ .
d d
RT
[ ] [ ]
a
a a A
A
n
P RT A
V
| |
= =
|
\ .
a a
RT
[ ] [ ]
b
b b B
B
n
P RT B
V
| |
= =
|
\ .
b b
RT
da cui:
( ) (
[ ] [ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ] [ ]
c d c d
c d a b c d a b
C D
p c
a b a b
A B
p p C D
K RT
p p A B
)
K RT
+ +
= = =
Quando (c+d-a-b)=0 K
p
=K
c
1
ARGOMENTO 5: Equilibri in fase gassosa Kc e Kp (2 h)
ESEMPI
1. 10,0 g PCl
5
sono inizialmente posti in un recipiente di 1,00 dm
3
e la T=573 K. Quando si raggiunto lequilibrio, si
sono formati nel recipiente 4,55 g PCl
3
. Calcolare Kc.
PCl
5 (g)
PCl
3 (g)
+ Cl
2 (g)
2. In un recipente vuoto di 10,0 dm
3
di volume, sono poste 1,0 mol PCl
3
e 2,0 mol Cl
2
e la miscela portata ad una
temperatura alla quale tutti i componenti che prendono parte alla reazione:
PCl
3 (g)
+ Cl
2 (g)
PCl
5 (g)
sono in fase gassosa. Calcolare quante mol di PCl
5
si sono formate allequilibrio, sapendo che Kc = 5,5 dm
3
/mol.
Calcolare inoltre quante moli di PCl
5
si formano se altre 4 mol di PCl
3
sono aggiunte nello stesso recipiente alla
stessa T.
3. 10,0 g di CO e 10,0 g di Cl
2
sono posti in un recipiente di 1,00 dm
3
che gi contiene 10,0 g COCl
2
. La miscela
scaldata ad una temperatura alla quale la reazione:
CO
(g)
+ Cl
2 (g)
COCl
2 (g)
ha Kc=5,50 e tutte le specie sono in fase gassosa. Calcolare la massa di tutte le specie allequilibrio.
4. Una certa quantit di gas NO
2
introdotta in un recipiente chiuso che, successivamente, viene scaldato fino alla
temperatura T. Avviene la seguente reazione:
2 NO
2
2 NO + O
2
A questa temperatura, la pressione totale nel recipiente pari a 1,68 atm e la pressione parziale dellNO pari a alla P =
0,575 atm. Calcolare Kp.
5. Il nitrato dammonio si decompone per riscaldamento, secondo la reazione:
NH
4
NO
3 (s)
N
2
O
(g)
+ 2 H
2
O
(g)
20,0 g di sale sono posti in un recipiente di 10,0 dm
3
, inizialmente vuoto, e quando la reazione ha raggiunto
lequilibrio a 500 K, la P nel recipiente 1,50 bar. Calcolare la Kp della reazione. (1 atm = 1,01 bar)
6. Un reattore di 5,0 l, nel quale stato fatto il vuoto, viene caricato con 0,0600 mol di azoto molecolare e 0,0600 mol
di ossigeno molecolare e portato a 2400C. Sapendo che, a questa temperatura K
p
= 3,46 x 10
-3
, calcolare la P
parziale
delle specie allequilibrio.
N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
SOLUZIONI
1. PCl
5 (g)
PCl
3 (g)
+ Cl
2 (g)
4,55 g /137,3 g/mol = 0,0331 mol PCl
3 (g)
in 1,00 dm
3
= 1,0 l
[PCl
3
] = 0,0331 M
Poich i rapporti stechiometrici sono i seguenti: PCl
5
: PCl
3
:Cl
2
= 1:1:1
Allequilibrio avr: 0,0331 mol Cl
2
in 1,00 litri
[PCl
5
] = ([10,0g/(208,2 g/mol)]/1,00 l ) - 0,0331 M = 0,0149 M
Kc = ( [PCl
3
] [Cl
2
])/[PCl
5
] = (0,0331)
2
/0,0149 = 7,35 x 10
-2
2.
Conc. iniziale di PCl
3
= 1,0 mol / 10,0 l = 0,10 M
Conc. iniziale di Cl
2
= 2,0 mol / 10,0 l = 0,20 M
PCl
3 (g)
+ Cl
2 (g)
PCl
5 (g)
I 0.10 0.20 -
V -x -x x
E 0.10-x 0.20-x x
5,5 = [PCl
5
]/( [PCl
3
] [Cl
2
]) = x / (0,1-x)(0,2-x) da cui ricaviamo: x = 0,0459 = [PCl
5
]
[PCl
3
] = 0.10-0,0459 = 0,0541 M
[Cl
2
] = 0.20-0,0459 = 0,1541 M
mol PCl
5
= 0,0459 M x 10,0 l = 0,459 mol
Se aggiungo 4 mol di PCl
3
avr:
[PCl
3
] = 0,5 x perche (1+4)mol/10,0 l = 0,5 M, da cui ricavo analogamente:
mol PCl
5
= 1,34 Lequilibrio si spostato a destra
3. CO
(g)
+ Cl
2 (g)
COCl
2 (g)
mol CO = 10,0 g/ 28,0 g/mol = 0,357 mol CO contenute in 1,0 l . Quindi [CO] = 0,357 M
mol Cl
2
= 10,0 g/ 70,9 g/mol = 0,141 mol CO contenute in 1,0 l . Quindi [Cl
2
] = 0,141 M
mol COCl
2
= 10,0 g/98,90 g/mol = 0,101 mol CO contenute in 1,0 l . Quindi [COCl
2
] = 0,101 M
2
CO
(g)
+ Cl
2 (g)
COCl
2 (g)
0,375-x 0,141-x 0,101+x allequilibrio
5,50 = (0,101+x)/(0,375-x)(0,141-x) da cui si ricava x = 0,0509 M
Quindi, allequilibrio:
g CO = 28,0 g/mol x 0,324 mol = 9,00 g
g Cl
2
= 70,9 g/mol x 0,0901 = 6,20 g
g COCl
2
= 98,90 g/mol x 0,1546 = 15,3 g
4. n moli e Pparziali sono proporzionali!
Se, allequilibrio, la P
NO
= 0,575 atm, sulla base della stechiometria di reazione dovr essere:
P
O2
= 1/2 P
NO
= 0,575/2 atm= 0,2875 atm
P
NO2
= Ptot - (P
O2
+ P
NO
) = [1,68 - (0,575 + 0,2875)] atm= 0,8175 atm
Da cui : K
p
= [NO]
2
x [O
2
] / [NO
2
]
2
= 0,142 atm
5. NH
4
NO
3 (s)
N
2
O
(g)
+ 2 H
2
O
(g)
K
p
= P
N2O
x P
2
H2O
Il rapporto molare tra N
2
O
(g)
e H
2
O
(g)
= 1:2. Quindi le Pparziali staranno negli stessi rapporti.
P
TOT
= 1,50 bar = 2x + x dove x = P
N2O
Si ricava che: P
N2O
= 0,500 bar e P
H2O
= 1,00 bar
Sapendo che 1 atm = 1,01 bar:
Kp = (1,00/1,01)
2
x (0,500/1,01) = 0,485 atm
3
6. Inizialmente: p
N2
= p
O2
= nRT/V = (0,0600 x 0,08206 x 2673)/5,0 = 2,632 atm
K
p
= p
NO
2
/ (p
N2
x p
O2
) = 4x
2
/(2,632 x)
2
= 3,46 x 10
-3
da cui:
x = 0,0752 atm
p
NO
= 2x = 0,1504 atm
p
N2
= p
O2
= (2,632 0,0752) atm = 2,556 atm
3
1
A.A. 2005/2006 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 6: Equilibri in soluzione: equilibri acido/base, idrolisi e tamponi (6 h)
Elettrolita forte = specie chimica che in soluzione si dissocia completamente (lequilibrio di
dissociazione completamente spostato verso destra)
Elettrolita debole = specie chimica che in soluzione si dissocia parzialmente (si definisce una K di
dissociazione, il cui valore sar tanto maggiore quanto pi lequilibrio
spostato verso destra)
Acidi forti: HCl, HBr, HNO
3
, HClO
4
, H
2
SO
4
(1
a
dissociazione)
Acidi deboli: H
2
CO
3
, H
2
SO
3
, H
3
PO
4
, H
3
PO
3
, H
2
S, HF, HCN, HNO
2
, HClO, H
3
BO
3
, acido acetico
(CH
3
COOH), acido formico (HCOOH), acido ossalico (H
2
C
2
O
4
) e tutti gli acidi
carbossilici (RCOOH)
Basi forti: NaOH, KOH, Ba(OH)
2
Basi deboli: NH
3
, amine, piridina (C
5
H
5
N), Ca(OH)
2
, le basi coniugate degli acidi deboli sopra
elencati (HCO
3
-
, CO
3
2-
, HSO
3
-
, SO
3
2-
, H
2
PO
4
-
, HPO
4
2-
, PO
4
3-
, H
2
PO
3
-
, HPO
3
2-
, PO
3
3-
,
HS
-
, S
2-
, F
-
, CN
-
, NO
2
-
, ClO
-
, H
2
BO
3
-
, HBO
3
2-
, BO
3
3-
, ione acetato (CH
3
COO
-
), ione
formiato (HCOO
-
), ione ossalato (C
2
O
4
2-
) e tutti i carbossilati (RCOO
-
)
Acido monoprotico: 1 sola dissociazione
Acido poliprotico: pi dissociazioni
Lacqua una molecola anfotera: si comporta sia da acido che da base, in quanto pu cedere o
acquisire protoni.
H
2
O H
+
+ OH
-
K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 10
-14
- La forza di un acido o di una base dipende dal solvente
- Normalmente, quando si parla di acidit o basicit, si sottintende in ambiente acquoso. Se si f
riferimento a solventi diversi dallacqua, occorre specificarlo
pH = - log
10
[H
+
] pOH = - log
10
[OH
-
] pH + pOH = 14
- Variazione di 1 unit di pH = variazione di 1 ordine di grandezza della [H
+
] !!!!
Dissociazione di un acido debole: HA + H
2
O H
+
+ A
-
K
a
= [H
+
] [A
-
]/[HA]
Dissociazione di una base debole: B + H
2
O BH
+
+ OH
-
K
b
= [BH
+
] [OH
-
]/[B]
Acido debole Base coniugata (debole)
Base debole Acido coniugato (debole)
2
Acidi e basi deboli sono specie il cui equilibrio di dissociazione non completamente spostato
verso destra. Tuttavia, a seconda dellentit della K
eq
(cio di K
a
o K
b
), si possono avere acidi e
basi deboli di forza medio-alta, media, deboli oppure debolissimi.
Esempi:
Acido debole K
a
pK
a
Forza dellacido debole
HSO
4
-
2,0 10
-2
1,70 Medio-alta
H
3
PO
4 7,5 10
-3
2,12 Medio-alta
HF 7,1 10
-4
3,15 Media
CH
3
COOH 1,8 10
-5
4,74 Media
HClO 3,2 10
-8
7,49 Debole
HCN 4,0 10
-10
9,40 Debolissimo
Base debole K
b
pK
b
Forza della base debole
Ca(OH)
2 3,74 10
-3
(I) 2,43 Medio-alta
CO
3
2-
2,1 10
-4
3,68 Medio-alta
NH
3 1,79 10
-5
4,74 Media
HS
-
1,0 10
-7
7,0 Media
piridina 1,7 10
-9
8,77 Debole
SO
4
2-
5,0 10
-13
12,3 Debolissima
Idrolisi dei sali
Un sale ionico posto in soluzione acquosa si dissocia, generando degli ioni. Questi perturbano
lequilibrio di autoprotolisi dellacqua (e quindi il pH) in misura tanto maggiore quanto maggiore
la loro forza acida o basica.
Esempi
KCl K
+
+ Cl
-
K
+
lacido coniugato della base forte KOH. E un acido
debolissimo e non influenza il pH
Cl
-
la base coniugata dellacido forte HCl. E una base
debolissima e non influenza il pH
Quindi il pH delle soluzioni acquose di KCl neutro
K
+
+ H
2
O X Cl
-
+ H
2
O X
Na
2
CO
3
2 Na
+
+ CO
3
2-
Na
+
lacido coniugato della base forte NaOH. E un acido
debolissimo e non influenza il pH
CO
3
2-
la base coniugata dellacido debole HCO
3
-
. E una base di
media forza (pK
a
= 10,3) e tende ad alzare il pH.
Quindi il pH delle soluzioni acquose di BaCO
3
basico
CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
CH
3
COONH
4
NH
4
+
+
CH
3
COO
-
NH
4
+
lacido coniugato della base debole NH
3
. E un acido
piuttosto debole e tende ad abbassare il pH
CH
3
COO
-
la base coniugata dellacido debole CH
3
COOH. E una
base di media forza e tende ad alzare il pH
Quindi il pH delle soluzioni acquose di CH
3
COONH
4
dipende dai
valori di K
a
e K
b
e non facilmente prevedibile.
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
3
NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-
NH
4
+
lacido coniugato della base debole NH
3
. E un acido
piuttosto debole e tende ad abbassare il pH
Cl
-
la base coniugata dellacido forte HCl. E una base
debolissima e non influenza il pH
Quindi il pH delle soluzioni acquose di NH
4
Cl debolmente acido
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
Soluzioni tampone
- Soluzione costituita da un acido debole (o una base debole) e dalla sua base coniugata (o acido
coniugato)
- Consente di mantenere il pH stabile in seguito allaggiunta di piccole quantit di acido o base
- Il funzionamento della soluzione tampone si basa sullo spostamento dellequilibrio del sistema
acido-base in esso presente
HA + H
2
O H
+
+ A
-
Laggiunta di acido provoca uno spostamento dellequilibrio verso sinistra, per controbilanciare
laumento di ioni H
+
Laggiunta di base provoca uno spostamento dellequilibrio verso destra, per controbilanciare il
consumo di ioni H
+
- Il potere tampone dipende dalla concentrazione della soluzione ed tanto pi elevato quanto
maggiore la concentrazione della soluzione. Inoltre esso massimo quando pH = pK
a
dellequilibrio acido/base presente nel tampone
- La concentrazione del tampone data dalla somma delle concentrazioni molari dellacido e
della sua base coniugata
- Ogni soluzioni tampone efficace in un intervallo di pH ben definito, che centrato intorno al
valore della pK
a
dellequilibrio acido/base presente nel tampone
Esempio:
Coppia acido/base pKa Intervallo di utilizzo del tampone
CH
3
COOH / CH
3
COO
-
4,74 4,74 1,0
NH
3
/ NH
4
+
9,26 9,26 1,0
HCO
3
-
/ CO
3
2-
10,3 10,3 1,0
HCOOH/HCOO
-
3,68 3,68 1,0
- Il pH di una soluzione tampone dipende da due fattori:
pK
a
il rapporto tra le concentrazioni molari di base e di acido [A
-
]/[HA]
- Si calcola applicando lequazione di Henderson/Hasselbach, che un modo alternativo di
scrivere lespressione della k
eq
pH = pKa + log [A
-
]/[HA]
- Se [A
-
] > [HA] pH > pK
a
perch in soluzione prevale la base
- Se [A
-
] < [HA] pH < pK
a
perch in soluzione prevale lacido
4
ARGOMENTO 6: Equilibri in soluzione: equilibri acido/base, idrolisi e tamponi (6 h)
ESEMPI
1. Calcolare il pH di una soluzione di acido nitrico 3.85 x 10
-1
M e la concentrazione delle specie ioniche.
2. Calcolare il pH di una soluzione di KOH 1,00 x 10
-7
M e la concentrazione delle specie ioniche.
3. La k
a
dellacido cianidrico 4,93 x 10
-10
. Calcolare la concentrazione dellacido affinch il pH sia 5,10.
4. Calcolare la concentrazione delle specie allequilibrio in una soluzione di acido ortofosforico 0,0800 M tamponata a
pH=1,00.
k
1
= 7,52 x 10
-3
k
2
= 6,23 x 10
-8
k
3
= 2,2 x 10
-13
5. Calcolare quale deve essere il pH di una soluzione di solfuro di idrogeno 0,100 M affinch sia : [S
2-
]=1,0 x 10
-15

k
1
= 1,1 x 10
-7
k
2
= 1,0 x 10
-14
6. Calcolare il pH di una soluzione di cloruro di ammonio 0,380 M, sapendo che Kb = 1,79 x 10
-5
7. Calcolare il pH di una soluzione di cianuro di sodio 0,100 M, sapendo che K
a HCN
= 4,93 x 10
-10
8. Calcolare il pH di una soluzione di formiato di potassio KCOOH 0,350 M, sapendo che la K
a
dellacido formico
1,78 x 10
-4
9. 3,64 g di ipoclorito di sodio vengono sciolti in 250,0 ml di acqua. Calcolare il pH della soluzione sapendo che la
costante di dissociazione dellacido ipocloroso 3,210
-8

10. Ordinare secondo pH crescente:
KNO
3
NaNO
2
NaOH
HNO
2
11. Ordinare secondo pH crescente:
CH
3
COONa
KCl
NH
3
HClO
4
12. Quale pH vi aspettate di ottenere sciogliendo ciascuno dei seguenti sali in acqua? Giustificare la risposta
NaCN
MgCl
2
NH
4
NO
3
13. Dire quali, fra le seguenti coppie, possono dare una soluzione tampone:
a) Na
2
CO
3
/ NaHCO
3
b) CH
3
COONa/ CH
3
COOH
c) NH
4
Cl/ HCl
14. Dire quali, fra le seguenti coppie, possono dare una soluzione tampone:
a) Na
2
HPO
3
/ NaH
2
PO
3
b) NaOH/ CH
3
COOH
c) NH
4
Cl/ NH
3

15. Calcolare il pH di una soluzione tampone ottenuta mescolando 100,0 ml di HCOONa al 7.50 % in peso (d=1.04
g/ml) con 750 ml di HCOOH 0,200 M. La costante di dissociazione dellacido formico K
a
= 1,78 x10
-4
16. Calcolare il pH di un tampone ammoniacale ottenuto prelevando 4,60 ml di NH
3
al 30% w/w (d = 0,892 g/ml),
portando il volume a 500 ml con acqua e sciogliendo nella medesima soluzione 5,982 g d i NH
4
Cl. Kb = 1,79 x 10-5
17. 8,97 g di CH
3
COONa sono sciolti in 0,4324 l di una soluzione di acido acetico all8,00% in peso (d = 0,998 g/ml).
Calcolare il pH della soluzione prima e dopo laggiunta dellacetato.
K
a
= 1,76 x 10
-5
18. 100,0 ml di una soluzione tampone NH
3
/NH
4
Cl vengono preparati mescolando 6,80 ml di una soluzione di
ammoniaca al 30% in peso (d=0,892 g/ml) con 5,20 g di cloruro di ammonio e portando a volume con acqua.
Calcolare il pH, sapendo che la costante di dissociazione basica dellammoniaca K
b
= 1,79 x 10
-5
19. Calcolare il pH di una soluzione tampone ottenuta sciogliendo 24,6 g di Na
2
CO
3
e 20,1 g di NaHCO
3
in 500 ml. Le
costanti di dissociazione dellacido carbonico sono k
1
= 4,16 x 10
-7
e k
2
= 4,84 x 10
-11
20. Dire quali, fra le seguenti coppie, possono dare una soluzione tampone:
a) K
2
HPO
3
/ KH
2
PO
3
b) HCOONa/ HCOOH
c) NH
4
Cl/ HCl
21. Calcolare il pH di una soluzione tampone ottenuta sciogliendo 36,5 g di Na
2
HPO
4
e 30,26 g di NaH
2
PO
4
in 950,0
ml. Qual la molarit del tampone? Le costanti di dissociazione dellacido fosforico sono:
k
1
= 7,5 x 10
-3
k
2
= 6,2 x 10
-8
k
3
= 4,4 x 10
-13
5
ARGOMENTO 6: Equilibri in soluzione: equilibri acido/base, idrolisi e tamponi (6 h)
SOLUZIONI
1. HNO
3
+ H
2
O NO
3
-
+ H
3
O
+
acido forte (completamente dissociato)
[H
3
O
+
] = 0,385 M pH = -log [H
3
O
+
] = 0,415
[NO
3
-
] = 0,385 M
2. KOH OH
-
+ K
+
base forte (completamente dissociata)
A causa della bassa concentrazione della base (1,0x10
-7
M), lequilibrio di dissociazione dellacqua non
trascurabile.
2 H
2
O = OH
-
+ H
3
O
+
- 1,0 x 10
-7
+ X X allequilibrio
K
w
= 1,00 x10
-14
= X (1,0 x10
-7
+X)
Da cui ricavo che x = [H
3
O
+
] = 6,18x10
-8
M e quindi pH = 7,21 (lievemente basico)
3. pH 5,10 [H
3
O
+
] = 7,94x10
-6
M
HCN + H
2
O = CN
-
+ H
3
O
+
x-7,9610
-6
7,9610
-6
7,9610
-6
allequilibrio
4,9310
-10
= (7,96 10
-6
)
2
/( x-7,96x10
-6
) da cui x=0,128 M
4. Poich la soluzione tamponata a pH=1,00, la concentrazione di idrogenioni fissa: [H
3
O
+
] = 1,00 10
-1
M
7,52 10
-3
= 1,00x10
-1
[H
2
PO
4
-
]/[H
3
PO
4
] [H
2
PO
4
-
]= 7,52x10
-2
x[H
3
PO
4
]
6,2310
-8
= [H
3
O
+
] [HPO
4
2-
]/[H
2
PO
4
-
] [HPO
4
2-
]= 4,68x10
-8
x[H
3
PO
4
]
2,2 10
-13
= [H
3
O
+
] [PO
4
3-
]/[HPO
4
2-
] [PO
4
3-
]= 1,03x10
-19
x[H
3
PO
4
]
Conc. analitica dellacido = C
A
= [H
3
PO
4
] + [H
2
PO
4
-
] + [HPO
4
2-
]+[PO
4
3-
]
0,080 = [H
3
PO
4
] + 7,52 x10
-2
x[H
3
PO
4
] + 4,68 x10
-8
x[H
3
PO
4
] + 1,03x 10
-19
x[H
3
PO
4
] = 1,0752 x[H
3
PO
4
]
Da cui si ricava che :
[H
3
PO
4
] = 7,44 x 10
-2
M
[H
2
PO
4
-
] = 5,59 x 10
-3
M
[HPO
4
2-
] = 3,48 x10
-9
M
[PO
4
3-
] = 7,66 x 10
-21
M
5. Bisogna considerare i due equilibri in
contemporanea:
H
2
S + H
2
O = HS
-
+ H
3
O
+
HS
-
+ H
2
O = S
2-
+ H
3
O
+
H
2
S + 2 H
2
O = S
2-
+ 2H
3
O
+
0,100-1,0 x10
-15
1,0 x10
-15
x +1,0x10
-15
k
1
k
2
= [H
3
O
+
]
2
[S
2-
]/[H
2
S] = 1,1 x 10
-21
= (x +1,0 x10
-15
)
2
(1,0 x10
-15
)/ (0,100 - 1,0 x10
-15
)
x= 3,3 x10
-4
= [H
3
O
+
] pH = 3,48
6. NH
4
+
+ H
2
O = NH
3
+ H
3
O
+
0,380 x x x allequilibrio
k
a
= K
w
/K
b
= 1,0 x10
-14
/1,79x10
-5
= 5,59 x10
-10
= x
2
/ (0,380x)
Da cui ricavo che x= 1,46 x 10
-5
=[H
3
O
+
] e quindi pH = 4,84 (acido!)
7. CN
-
+ H
2
O = HCN + OH
-
0,100 -x x x allequilibrio
La K di idrolisi pari a K
h
= K
w
/K
a
= 1,0010
-14
/4,9310
-10
= 2,0310
-5
2,0310
-5
= x
2
/(0,100- x) da cui x = 1,4110
-3
= [OH
-
] = [HCN]
pOH = 2,85 pH = 11,95 (basico!)
8. HCOO
-
+ H
2
O= HCOOH + OH
-
Allequilibrio:
[HCOO
-
] = 0,350 x
[HCOOH] = [OH
-
] = x
K
b
= K
w
/K
a
= 1,00 x 10
-14
/1,78 10
-4
= 5,62 x 10
-11
x = K
b
x C
b
= 4,43 x 10
-6
pOH = 5,35
pH = 8,65
9. P.A. NaClO = 74,44 g/mol
[3,64 g/74,44 g/mol]/0,250 l = 0,1956 M
ClO
-
+ H
2
O = HClO + OH
-
Allequilibrio:
[ClO
-
] = 0,1956 x
[HClO
-
] = [OH
-
] = x
K
b
= K
w
/K
a
= 1,00 x 10
-14
/3,210
-8
= 3,12 x 10
-7

6
ARGOMENTO 6: Equilibri in soluzione: equilibri acido/base, idrolisi e tamponi (6 h)
x = 2,47 x 10
-4
pOH = 3,61
pH = 10,4
10. pH crescente:
HNO
2
debolmente acido
KNO
3
neutro
NaNO
2
debolmente basico
NaOH basico
11. pH crescente:
HClO
4
fortemente acido
KCl neutro
CH
3
COONa debolmente basico
NH
3
fortemente basico
12. NaCN basico, perch CN
-
+ H
2
O = HCN + OH
-
MgCl
2
neutro, perch n Mg
2+
n Cl
-
perturbano lequilibrio di autoprotolisi dellacqua
NH
4
NO
3
acido, perch NH
4
+
+ H
2
O = NH
3
+ H
3
O
+
13. Dire quali, fra le seguenti coppie, possono dare una soluzione tampone:
Na
2
CO
3
/ NaHCO
3
SI, perch sono presenti lacido debole HCO
3
-
e la sua base coniugata CO
3
2-
CH
3
COONa/ CH
3
COOH SI, perch sono presenti lacido debole CH
3
COOH e la sua base coniugata
CH
3
COO
-
NH
4
Cl/ HCl NO, perch c lacido debole NH
4
+
ma non la sua base coniugata
14. Dire quali, fra le seguenti coppie, possono dare una soluzione tampone:
Na
2
HPO
3
/ NaH
2
PO
3
SI, perch sono presenti lacido debole H
2
PO
3
-
e la sua base coniugata HPO
3
2-
NaOH/ CH
3
COOH SI, perch la base induce la formazione di una certa quantit di acetato (base coniugata
dellacido acetico)
NaOH + CH
3
COOH = CH
3
COONa + H
2
O
NH
4
Cl/ NH
3
SI, perch sono presenti la base debole NH
3
ed il suo acido coniugato NH
4
+
15. V
tot
= (0,1 + 0,750) l = 0,850 l
[HCOOH] = (0,200 mol/l x 0,750 l)/ 0,850 l = 0,1765 M
100 ml di soluzione di HCOONa pesano (100 ml x 1,04 g/ml) = 104 g di cui il 7,5% sono di formiato. Quindi (104 g
/100) x 7,5 = 7,8 g
[HCOO
-
] = (7,8 g / 68,02 g/mol)/0,850 l = 0,1349 M
HCOOH + H
2
O = HCOO
-
+ H
3
O
+
0,1765 x 0,1349 + x x
K
a
= 1,78 10
-4
= [(0,1349 + x) x]/(0,1765 - x)
da cui vedo che x trascurabile rispetto alle conc. di acido formico e formiato
Il pH del tampone dunque:
pH = pKa - log ([HCOOH]/ [HCOO
-
] = 3,749 - log 1,3084 = 3,62 (acido!)
16. mol NH
3
= [(4,60 ml x 0,892 g/ml) x 30/100]/ 17,03 g/mol = 0,0723 mol
[NH
3
] = 0,0723 mol /0,500 l = 0,145 M
[NH
4
Cl] = (5,982 g/53,49 g/mol)/0,500 l = 0,224 M
NH
3
+ H
2
O = NH
4
+
+ OH
-
K
b
= [NH
4
+
] x [OH
-
]/[NH
3
] da cui:
[OH
-
] = K
b
x [NH
3
] / [NH
4
+
]
pOH = pKb log ([NH
3
] / [NH
4
+
]) = 4,74 log (0,145/0,224) = 4,93
pH = 9,07 (basico!)
17. 432,4 ml x 0,998 g/ml x 0,080 = 34,523 g acido acetico = 0,575 mol acido
P.M. acido acetico = 60,02 g/mol
[CH
3
COOH] = 0,575 mol/ 0,4324 l = 1,32 M
[H
+
] = C
a
K
a
= 0,00483
pH = 2,31 prima dellaggiunta di acetato (3 c.s.)
P.M. Na acetato = 82,04 g/mol
(8.97 g/ 82,04 g/mol)/0,4324 l = 0,253 M in acetato
Per il calcolo del pH del tampone: x = trascurabile
Il pH del tampone dunque:
pH = pKa - log ([CH
3
COOH]/ [CH
3
COO
-
] = 4,754 - log 5,22 = 4,04 (3 c.s.)
18. V tot = 100,0 ml
6,80 ml di ammoniaca pesano 6,80 x 0,892 g/ml = 6,066 g
(6,066 g /100) x 30 = 1,819 g di ammoniaca
7
ARGOMENTO 6: Equilibri in soluzione: equilibri acido/base, idrolisi e tamponi (6 h)
[NH
3
] = (1,819 g / 17,03 g/mol)/ 0,100 l = 1,068 M
[NH
4
Cl] = (5,2g/53,49 g/mol)/0,100 l = 0,972 M
NH
3
+ H
2
O= NH
4
+
+ OH
-
K
b
= 1,79 10
-5
= [(0,972 + x) x]/(1,068 - x)
da cui x = 0
Il pH del tampone dunque:
pOH = pKb - log ([NH
3
]/ [NH
4
+
] = 4,747 - log 1,0987 = 4,747 - 0,04090 = 4,706
pH = 14 - pOH = 9,29
19. HCO
3
-
+ H
2
O = CO
3
2-
+ H
3
O
+
P.M. NaHCO
3
= 84,01 g/mol
P.M. Na
2
CO
3
= 106,0 g/mol
Molarit HCO
3
-
= (20,1 g/ 84,01 g/mol)/0,5 l = 0,478 M
Molarit CO
3
2-
= (24,6 g/ 106 g/mol)/ 0,5 l = 0,464 M
pH = pk
2
log [HCO
3
-
]/[ CO
3
2-
] = 10,30
20. Dire quali, fra le seguenti coppie, possono dare una soluzione tamp one:
a) K
2
HPO
3
/ KH
2
PO
3
SI
b) HCOONa/ HCOOH SI
c) NH
4
Cl/ HCl NO
21. P.M. Na
2
HPO
4
= 142 g/mol
P.M. NaH
2
PO
4
= 120 g/mol
[36,5 g/ 142 g/mol]/0,950 l = 0,271 M in Na
2
HPO
4
[30,26 g/ 120 g/mol]/0,950 l = 0,265 M in NaH
2
PO
4
Per il calcolo del pH del tampone: x = trascurabile
Il pH del tampone dunque:
pH = pK
2
- log ([H
2
PO
4
-
]/ [HPO
4
2-
] = 7,21 - log 0,978 = 7,22 (3 c.s.)
La molarit del tampone data dalla somma delle molarit dei due sali:
0,271 M + 0,265 M = 0,536 M
1
A.A. 2005/2006 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 7: Equilibri in soluzione: equilibri di precipitazione, solubilit dei sali (2h)
Equilibrio di solubilit di un sale
A
a
B
b (s)
a A
b+
+ b B
a-
La costante di equilibrio detta prodotto di solubilit
K
ps
= [A
b+
]
a
[B
a-
]
b
Il K
ps
una costante termodinamica e quindi dipende dalla T
Solubilit di un sale = concentrazione della soluzione satura (soluzione in equilibrio con il corpo di
fondo). Si esprime in mol/l o mg/l
- Non una costante!
- Dipende dalla T, dalla presenza di ioni comuni, dal pH (qualora la dissociazione del sale
generi specie che si comportano da acidi o basi deboli)
A T costante, K
ps
e solubilit molare (S) sono correlati fra loro:
K
ps
= [aS]
a
[bS]
b
- Si definiscono poco solubili i sali caratterizzati da K
ps
< 10
-5
- Tipicamente, sono sali poco solubili:
- carbonati
- solfuri dei metalli pesanti
- cloruri di alcuni metalli (Ag
+
. Hg
+
, Pb
2+
, ecc.)
- alcuni solfati (Ba
2+
, Pb
2+
,ecc.)
- molti fosfati (Ca
2+
, ecc.)
- molti idrossidi (Fe
3+
, Fe
2+
, Mg
2+
, Mn
2+
, ecc.)
- Alcuni esempi di sali solubili:
- nitrati
- alogenuri dei metalli alcalini e alcalino terrosi
- solfuri dei metalli alcalini e alcalino terrosi
- solfati dei metalli alcalini
- La solubilit degli idrossidi e di tutti i sali che contengono anioni provenienti dalla
dissociazione di acidi o basi deboli (es. carbonati, solfuri, sali di ammonio, fosfati, solfati,
fosfiti, solfiti, nitriti, ecc.) influenzata dal pH
Es. consideriamo il solfuro di cadmio
Equilibrio di solubilit CdS
(s)
Cd
2+
+ S
2-
Devo tener conto dellequilibrio di idrolisi dello ione solfuro:
Equilibrio di idrolisi S
2-
+ H
2
O HS
-
+ OH
-
- Se acidifico la soluzione, sottraggo ioni solfuro e sposto lequilibrio di solubilit verso dest ra: la
solubilit aumenta
- Se basifico la soluzione, sposto lequilibrio di solubilit verso sinistra : la solubilit diminuisce
- Un sale precipita quando il prodotto delle concentrazioni molari degli ioni che lo
compongono, elevate ai corrispettivi coefficienti stechiometrici > K
ps
2
ARGOMENTO 7: Equilibri in soluzione: equilibri di precipitazione, solubilit dei sali (2h)
ESEMPI
1. Il solfato di Sr solido sbattuto in una sospensione in acqua di solfato di calcio. calcolare la concentrazione degli
ioni Ca
2+
, Sr
2+
, SO
4
2-
in soluzione. Kps
CaSO4
= 7,10 10
-5
e Kps
SrSO4
= 2,80 10
-7
2. Verificare se si ha formazione di precipitato mescolando:
100 ml HCl a pH 0,30 con 100 ml di TlNO
3
0,020 M
Kps
TlCl
= 1,0 10
-4

3. Calcolare la solubilit molare e quella in mg/l di:
Hg
2
Cl
2
in acqua e HCl pH 3,0 sapendo che K
ps
= 1,4510
-18
4. Alla T di 292 K, Kps
SrSO4
=3,8 10
-7
e Kps
SrF2
= 2,8 10
-9
. Quale dei due sali pi solubile?
5. Calcolare il pH a cui inizia la precipitazione di Fe(OH)
3
da una soluzione 0,025 M di sale ferrico, sapendo che il
Kps dellidrossido ferrico 2,64 10
-39
6. Verificare se si ha formazione di precipitato mescolando:
500 ml di nitrato di Pb(II) 0,010 M con 500 ml HCl 0,01 M
Kps
PbCl2
= 1,17 10
-5
7. Calcolare la solubilit molare e quella in mg/l di:
Bromato dargento in acqua e in una soluzione di bromato di sodio 1,0 10
-2
M
8. Il cloruro di Pb(II) si scioglie poco in acqua, dando luogo ad una reazione esotermica; indicare leffetto sulla sua
solubilit di:
a) unaggiunta alla soluzione di nitrato di Pb(II)
b) una diminuzione del pH della soluzione fino a 2,5
c) il riscaldamento della soluzione satura da 20C a 60C
9. Calcolare la solubilit (in mg/l) del fluoruro di magnesio, in acqua e in una soluzione 0,50 M di fluoruro di sodio
sapendo che il suo K
ps
= 7,4210
-11
10. Verificare se si ha formazione di precipitato mescolando:
500 ml di nitrato di Pb(II) 0,10 M con 900 ml HCl 0,50 M
Kps
PbCl2
= 1,17 10
-5
11. Calcolare la solubilit molare e quella in mg/l di:
Idrossido di cromo(III) in acqua e in una soluzione tamponata a pH 4,74 sapendo che K
ps
= 1,0 10
-30
12. Calcolare le concentrazioni di ioni presenti in una soluzione satura contemporaneamente in AgCl, TlCl e Hg
2
Cl
2
sapendo che i rispettivi Kps sono:
Kps
AgCl
= 1,7710
-10

Kps
TlCl
= 1,0 10
-4

Kps
Hg2Cl2
= 1,45 10
-18

SOLUZIONI
1. In soluzione sono presenti i seguenti equilibri, che hanno uno ione comune (il solfato):
SrSO
4(s)
= Sr
2+
(aq)
+ SO
4
2-
(aq)
CaSO
4(s)
= Ca
2+
(aq)
+ SO
4
2-
(aq)
La condizione di equilibrio deve essere soddis fatta contemporaneamente per entrambi.
Se definiamo:
[Ca
2+
] = x e [Sr
2+
]= y, ne consegue che [SO
4
2-
] = x+y e quindi
7,10 10
-5
= x(x+y)
2,80 10
-7
= y(x+y)
Da questo sistema, dividendo la prima equazione per la seconda, ottengo:
x/y = 2,54 10
2
e, per sostituzione, avr:
[Ca
2+
] = 8,42 10
-3

[Sr
2+
] = 3,31 10
-5

[SO
4
2-
] = 8,45 10
-3

Il sale pi solubile tra i due il solfato di calcio: le conc. di calcio in soluzione sono di due ordini di grandezza pi
elevate che quelle di stronzio
2. TlNO
3
+ HCl TlCl + H
+
+ NO
3
-
[Tl
+
] = (0,1 l x 0,02 mol/l)/ 0,2 l = 0,010 M
Dal pH ricavo che [Cl
-
]
i
= [H
+
]
i
= 10
-0,3
= 0,50 M
e quindi, dopo la miscelazione [Cl
-
] = [H
+
] = 0,50 mol/l x 0,1 l/0,2 l = 0,25 M
[Tl
+
] x [Cl
-
] = 2,50 10
-3
> Kps di TlCl, quindi il sale precipita
3. Hg
2
Cl
2(s)
= Hg
2
2+
(aq)
+ 2 Cl
-
(aq)
In acqua: K
ps
= 1,4510
-18
= S (2S)
2
= 4S
3
da cui S = 7,1310
-7
M
P.M. Hg
2
Cl
2
= 472,08 g/mol
da cui si ricava la solubilit in mg/l: S = 7,1310
-7
mol/l x 472,08 g/mol = 3,36 10
-4
g/l = 0,336 mg/l
In HCl pH 3: [Cl
-
] = [H
+
] = 1,0010
-3
M
3
ARGOMENTO 7: Equilibri in soluzione: equilibri di precipitazione, solubilit dei sali (2h)
K
ps
= 1,4510
-18
= S (2S + 1,0010
-3
)
2
da cui S = 1,4510
-12
M
E, come sopra: S = 1,4510
-12
mol/l x 472,08 g/mol = 6,84 10
-10
g/l = 6,84 10
-7
mg/l
La solubilit in acqua pi elevata che in presenza di uno ione comune.
4. Per confrontare la solubilit di due sali, se questi hanno la stessa stechiometria (es SrSO
4
e CaSO
4
, vedi es.1) basta
confrontare i rispettivi Kps. Sar pi solubile quello caratterizzato dal Kps maggiore (perch il suo equilibrio di
solubilit sar pi spostato a destra)
Se invece la stechiometria dei due sali diversa, come in questo caso, occorre calcolare la solubilit:
SrF
2(s)
= Sr
2+
(aq)
+ 2 F
-
(aq)
SrSO
4(s)
= Sr
2+
(aq)
+ SO
4
2-
(aq)
Kps
SrF2
= 2,8 10
-9
= [Sr
2+
][F
-
]
2
= S (2S)
2
= 4S
3
da cui S = 8,910
-4
M
Kps
SrSO4
= 3,8 10
-7
= [Sr
2+
][SO
4
2-
] = S
2
da cui S = 6,210
-4
M
Il fluoruro di Sr pi solubile del solfato, nonostante il Kps di questultimo sia inferiore. In generale, i fluoruri sono
sali molto pi solubili dei solfati.
5. Fe(OH)
3(s)
= Fe
3+
+ 3 OH
-
Kps
Fe(OH)3
= 2,64 10
-39
= [Fe
3+
] x [OH
-
]
3
= 0,025 x [OH
-
]
3

Da cui ricavo che [OH
-
] = 4,73 10
-13
e quindi pH = 1,67
6. Pb(NO
3
)
2
+ 2 HCl PbCl
2
+ 2 H
+
+ 2 NO
3
-
[Pb
2+
] = (0,5 l x 0,01 mol/l)/1,0 l = 0,0050 M
[Cl
-
] = [H
+
] = 0,01 mol/l x 0,5 l/1,0 l = 0,0050 M
[Pb
2+
] x [Cl
-
]
2
= 1,25 10
-7
< Kps
PbCl2
quindi il sale non precipita
7. AgBrO
3(s)
= Ag
+
(aq)
+ BrO
3
-
(aq)
In acqua: K
ps
= 5,3410
-5
= S x S = S
2
da cui S = 7,3110
-3
mol/l
P.M. AgBrO
3
= 235,8 g/mol S = 7,3110
-3
mol/l x 235,8 g/mol = 1,72 g/l = 1720 mg/l
In presenza di bromato: K
ps
= 5,3410
-5
= S (S + 1,010
-2
) da cui, sviluppando lequazione, si ricava S = 3,8510
-3
M
= 908 mg/l (inferiore rispetto alla solubilit in acqua).
In questo caso, si pu scegliere di svolgere leqz. di II grado oppure si pu considerare a priori che S trascurabile
rispetto alla conc. di bromato presente in soluzione e calcolare S dalleqz. semplificata. Una volta ottenuto il valore
di S, si deve verificare che lipotesi di partenza sia congrua. Se non lo (ed proprio questo il caso), si obbligati a
ricalcolarla tramite leqz. di II grado.
8. a) diminuisce per effetto dello ione comune
b) nessun effetto. Se invece di acidificare, basificassimo, allora potrebbe precipitare Pb(OH)
2
e leq. di solubilit del
nitrato di piombo si sposterebbe a destra (la solubilit aumenterebbe)
c) siccome la reazione di dissoluzione del nitrato di piombo esotermica, la solubilit del sale diminuisce al crescere
di T
9. Fluoruro di Mg = MgF
2
Kps = [Mg
2+
] x [F
-
]
2
= S x (2S)
2
= 4S
3
(mol/l)
In acqua:
S = (Kps/4)
1/3
= (7,42 x 10
-11
/4)
1/3
= 2,65 x 10
-4
mol/l
P.M. MgF
2
= 62,31 g/mol
S (g/l) = 2,65 x 10
-4
mol/l x 62,31 g/mol = 16,5 mg/l
In presenza di fluoruro di sodio:
Kps = S x (2S + 0,50)
2
= 7,4210
-11
S=7,4210
-11
/0,25 = 2,96810
-10
mol/l
S (mg/l) = 18,0 x 10
-5
mg/l (3 c.s.)
10. Pb(NO
3
)
2
+ 2 HCl PbCl
2
+ 2 H
+
+ 2 NO
3
-
[Pb
2+
] = (0,10 l x 0,10 mol/l)/1,0 l = 0,010 M
[Cl
-
] = [H
+
] = 0,50 mol/l x 0,900 l/1,0 l = 0,450 M
[Pb
2+
] x [Cl
-
]
2
= 2,02510
-3
> Kps
PbCl2
quindi il sale precipita
11. Cr(OH)
3(s)
= Cr
3+
(aq)
+ 3 OH
-
(aq)
In acqua: K
ps
= 1,010
-30
= S x (3S)
3
= 27S
4
da cui S = 1,310
-8
mol/l
P.M. Cr(OH)
3
= 103 g/mol S = 1,310
-8
mol/l x 103 g/mol = 1,4310
-6
g/l = 1,4310
-3
mg/l
In sol. tamponata: [OH
-
] = 10
(4,74-14)
= 5,5x10
-10
M
K
ps
= 1,010
-30
= S (5,510
-10
)
3
da cui S = 6,010
-3
mol/l x 103 g/mol = 619 mg/l superiore rispetto alla soluzione non
tamponata, perch in acqua la [OH
-
] maggiore.
12. In soluzione sono presenti i seguenti equilibri:
TlCl
(s)
= Tl
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
AgCl
(s)
= Ag
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
Hg
2
Cl
2(s)
= Hg
2
2+
(aq)
+ 2 Cl
-
(aq)
4
ARGOMENTO 7: Equilibri in soluzione: equilibri di precipitazione, solubilit dei sali (2h)
Essendo i Kps dei 3 sali piuttosto diversi, si pu pensare che la [Cl
-
] in soluzione coincida con quella ricavabile dal
sale pi solubile (TlCl):
Kps
TlCl
= 1,0 10
-4
= S
2
dove S= [Cl
-
], da cui S= 1,0 10
-2
M
Questo valore sufficientemente elevato da rassicurarci sul fatto che lassunzione fatta ragionevole.
Da questo valore, ricavo le concentrazioni delle altre specie in soluzione:
[Tl
+
] = 1,010
-2
M
[Ag
+
] = 1,77 10
-10
/1,0 10
-2
= 1,77 10
-8
M
[Hg
2
2+
] = 1,45 10
-18
/[Cl
-
]
2
= 1,45 10
-18
/1,0 10
-4
= 1,45 10
-14
M
1
A.A. 2005/2006 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 8: Elettrochimica: legge di Nernst e leggi di Faraday(4 h)
Cella galvanica: converte energia chimica in energia elettrica, mediante una reazione chimica
spontanea
Cella elettrolitica: converte energia elettrica in energia chimica; compie lavoro (cio spende
energia) per forzare una reazione chimica a procedere nella direzione opposta a
quella spontanea
Entrambe sono costituite da due semicelle, fisicamente separate, ma collegate fra loro a formare un
circuito elettrico; allinterno di ciascuna di esse avvengono, rispettivamente, la reazione di
ossidazione e quella di riduzione.
Pila
- Il potenziale di una cella galvanica (pila) detto anche forza elettromotrice (f.e.m.)
- Esso dipende da: Temperatura (T), concentrazione dei reagenti presenti nelle due semicelle,
n di elettroni scambiati nel processo ossidoriduttivo (n, Faraday)
- 1 Faraday (F) = 96500 Coulomb = quantit di corrente necessaria per depositare agli elettrodi 1
equivalente di sostanza (cio una quantit di sostanza capace di cedere o acquisire un numero di
Avogadro di elettroni)
- Potenziale standard = E = potenziale misurato a T = 298,15 K (25C) e 1 atm, assumendo le
concentrazioni molari pari a 1
- Se nella pila avviene la generica ossidoriduzione:
aA
ox
+ bB
red
bB
ox
+ aA
red
b
red
a
ox
a
red
b
ox
B A
A B
Q
] [ ] [
] [ ] [
=
quoziente di reazione
possibile calcolarne il potenziale attraverso la legge di Nernst:

E = E
catodo
E
anodo
= E
catodo
E
anodo
RT/nF ln Q= E
catodo
E
anodo
0,0591/n log
10
Q
dove : R = costante dei gas T = 298,15 K F = Faraday
N.B. Allequilibrio: E = 0 e Q diventa pari a K (cost. di equilibrio). Quindi:
E = RT/nF lnK= 0,0591/n log K
- Rappresentazione schematica di una pila:
Red
anodo
(molarit o pressione) |Ox
anodo
(molarit o P) Ox
catodo
(molarit o P) | Red
catodo
(molarit o P)
- La reazione si pu spezzare in due semireazioni, ciascuna delle quali avviene in una semicella:
- nella semicella catodica si ha la riduzione: A
ox
+ n e
-
A
red
- nella semicella anodica si ha lossidazione: B
red
B
ox
+ n e
-
- Il potenziale della pila si pu calcolare anche applicando la legge di Nernst alle due semicelle
separatamente e sommando i potenziali risultanti.
- ATTENZIONE! Per convenzione, i potenziali standard tabulati sono potenziali di riduzione
2
- Il potenziale elettrico non pu essere misurato in modo assoluto, ma solo come differenza
rispetto ad un elettrodo di riferimento. I potenziali di riduzione tabulati sono misurati rispetto
allelettrodo standard a idrogeno, al quale stato attribuito E=0 e nel quale avviene la
seguente semireazione:
- 2 H
3
O
+
+ 2 e
-
= H
2
+ 2 H
2
O E=0
- In condizioni standard, un elemento in grado di ossidare tutti quelli che hanno E
riduzione
inferiore al proprio
In condizioni standard, un elemento in grado di ridurre tutti quelli che hanno E
riduzione
superiore al proprio
- Quanto pi il potenziale di riduzione di una specie positivo, tanto maggiore sar la tendenza
di quella specie a ridursi (cio, tanto pi spontanea sar la reazione di riduzione).
- In generale, le specie meno elettronegative (i metalli) tendono ad ossidarsi e quindi hanno
potenziali di riduzione E negativi; quelle pi elettronegative (i non metalli) tendono a ridursi
e quindi hanno potenziali di riduzione E positivi. Tuttavia, esistono metalli (es.i metalli nobili:
Cu, Ag, Au, Pt, Pd, Hg, ecc.) caratterizzati da E positivi: essi hanno scarsa tendenza a ossidarsi
e si trovano pi facilmente allo stato ridotto.
Celle a concentrazione
Dallequazione di Nernst deduciamo che, per creare una f.e.m., non necessario che le semireazioni
nelle due semicelle siano diverse, in quanto il potenziale di una semicella varia al variare delle
concentrazioni delle specie presenti.
E possibile costruire pile abbinando due semicelle che differiscano tra loro solo per la
concentrazione delle specie e non per il tipo di semireazione: si ottengono cos delle celle a
concentrazione.
Elettrolisi
- E il processo inverso rispetto a quello che avviene nelle pile: si induce una ossidoriduzione,
fornendo energia sotto forma di corrente elettrica
- E regolata dalle leggi di Faraday
1) La massa di un elemento depositata agli elettrodi proporzionale alla quantit di elettricit
passata attraverso la soluzione
2) Le masse di diversi elementi depositati dalla stessa quantit di elettricit sono proporzionali
ai loro equivalenti
- Per decomporre allelettrodo 1 equivalente di sostanza occorre 1 Faraday = 96500 Coulomb
1 Coulomb = 1 Ampre x sec
3
ARGOMENTO 8: Elettrochimica: legge di Nernst e leggi di Faraday(3 h)
ESEMPI
1. Indicare come varia il potenziale di una cella della seguente reazione:
2H
+
+ Ca
(s)
Ca
2+
+ H
2(g)
se:
a) aumenta la quantit di Ca
(s)
b) diminuisce p
H2
c) diminuisce [H
+
]
d) si addizionano nitrato di calcio alla soluzione
2. Calcolare gli Ampre necessari per depositare al catodo 3,45 g di Na a partire da NaCl fuso, se il processo dura 60
min. Calcolare inoltre il volume di Cl
2
che si sviluppa allanodo in condizioni TPS.
3. Una soluzione contenente KHF
2
viene elettrolizzata per 1 h a 0,320 A. Calcolare il volume di F
2
che si svolge
allanodo, sapendo che T=298 K e p=1 atm
4. Considerando la seguente reazione di cella:
Ni
2+
+ Pb
(s)
Pb
2+
+ Ni
(s)
e sapendo che E
Ni/Ni2+
= - 0,257 V e E
Pb/Pb2+
= - 0,130 V, dire quale delle seguenti affermazioni vera o falsa:
a) la f.e.m. della cella negativa, in cond. standard
b) al procedere della reazione, la f.e.m. diminuisce
c) aggiungendo ioni Pb
2+
, la f.e.m. della cella aumenta
d) aggiungendo Ni
(s)
, la f.e.m. della cella aumenta
5. Calcolare il potenziale di una pila costituita dai semielementi: Sn
2+
/Sn in cui [Sn
2+
] = 1,0810
-3
M e Ag
+
/Ag in cui
[Ag
+
] = 4,1210
-2
M, sapendo che E
(Ag+/Ag)
= 0,800 V; E
(Sn2+/Sn)
= -0,138 V. Scrivere la reazione redox complessiva.
Sulla base dei potenziali standard di riduzione, indicare quale fra Ag
+
e Sn
2+
lossidante pi forte.
6. Sulla base dei potenziali di riduzione standard, dire quale delle seguenti specie pu essere ossidata da O
2
in cond.
standard, sapendo che E (O
2
H
2
O) = 1,23 V
Ni E (Ni
2+
Ni)= - 0,257 V
Ce
3+
E (Ce
4+
Ce
3+
) = + 1, 61 V
Cd E (Cd
2+
Cd) = - 0,403 V
I
-
E (I
2
I
-
) = + 0,536 V
7. Sulla base dei potenziali redox in cond. standard, dire se sono possibili le seguenti reazioni:
a) riduzione di Au
3+
ad Au ad opera di Al
b) ossidazione del Co
2+
a Co
3+
ad opera di S che si riduce a S
2-
c) ossidazione di Ag ad Ag
+
ad opera del F
2
d) riduzione del Br
2
a Br
-
ad opera del Ce
3+
E
Au3+/Au
= 1,50 V; E
Al3+/Al
= -1,66V; E
Co3+/Co2+
= 1,85 V; E
S/S2-
= -0,476 V
E
Ag+/Ag
= 0,800 V; E
F2/F-
= 2,87V; E
Br2/Br-
= 1,09 V; E
Ce4+/Ce3+
= 1,61 V
8. Sulla base dei soli potenziali standard di riduzione, indicare quali delle seguenti reazioni possono avvenire (in condizioni
standard)
Ag
+
+ e
-
Ag E = + 0,800 V
Sn
2+
+ 2e
-
Sn E = - 0,138 V
Au
3+
+ 3e
-
Au E = + 1,50 V
Cl
2
+ 2e
-
2 Cl
-
E = + 1,36 V
Be
2+
+ 2e
-
Be E = - 1,70 V
Fe
2+
+ 2e
-
Fe E = -0,138 V
Li
+
+ e
-
Li E = - 3,04 V
H
2
+ 2e
-
2 H
+
E = 0 V
2 Ag
+
+ Sn 2 Ag + Sn
2+
2 Au
3+
+ 6 Cl
-
2 Au + 3 Cl
2
Be
2+
+ Fe Be + Fe
2+
2 Li + 2H
+
2 Li
+
+ H
2
9. Calcolare la f.e.m. di una cella costituita dalle seguenti semicelle:
a) Ag | Ag
+
(5,0010
-2
M)
b) Ag | Ag
+
(8,0010
-1
M)
sapendo che E Ag+/Ag = + 0.80 V
Individuata la semicella che funge da catodo, scrivere la notazione convenzionale per la cella.
10. Calcolare il potenziale di una pila costituita dai semielementi: Pt
2+
/Pt in cui [Pt
2+
] = 2,7510
-3
M e Cr
3+
/Cr in cui
[Cr
3+
] = 2,0610
-2
M, sapendo che E
(Cr3+/Cr)
= -0,742 V; E
(Pt2+/Pt)
= 1,12 V. Scrivere la reazione redox complessiva.
Sulla base dei potenziali standard di riduzione, indicare quale fra Cr
3+
e Pt
2+
lossidante pi forte.
4
ARGOMENTO 8: Elettrochimica: legge di Nernst e leggi di Faraday(3 h)
11. Calcolare il potenziale di una pila costituita dai semielementi: Ni
2+
/Ni in cui [Ni
2+
] = 2,0210
-3
M e Zn
2+
/Zn in cui
[Zn
2+
] = 5,1610
-2
M, sapendo che E
(Ni2+/Ni)
= -0,257 V; E
(Zn2+/Zn)
= -0,760 V. Scrivere la reazione redox
complessiva. Sulla base dei potenziali standard di riduzione, indicare quale fra Ni
2+
e Zn
2+
lossidante pi
forte.
SOLUZIONI
1. 2H
+
+ Ca
(s)
Ca
2+
+ H
2(g)

E = E - 0,0591/2 log ([Ca
2+
]p
H2
/[H
+
]
2
)
a) Nessuna variazione perch lattivit di Ca
(s)
sempre 1
b) Il termine logaritmico diminuisce e E aumenta
c) Il termine logaritmico aumenta e E diminuisce
d) Il termine logaritmico aumenta, perch [Ca
2+
] aumenta e quindi E diminuisce
2. mol Na = 3,45 g/22,9898 g/mol = 0,150 mol = 0,150 eq (processo monoelettronico) 0,150 F
2Na
+
+ 2 Cl
-
2 Na + Cl
2

mol Cl
2
= 0,150/2 mol = 0,075 mol (sulla base dei rapporti stechiometrici)
V = 0,0750 mol x 0,08206 l atm/mol K x 273 K/1 atm = 1,68 l
Quantit di corrente 0,150 F x 96500 Coulomb/Faraday = 14475 Coulomb
Intensit di corrente = 14475 C/3600 s = 4,02 A
3. KHF
2
2 F
-
+ K
+
+ H
+
2 F
-
F
2
+ 2 e
-
t = 1 h = 3600 sec
C = 0,320 A x 3600 sec = 1,15 x 10
3
C
1,15 x 10
3
C/96500 C/F = 0,0119 F 0,0119 eq F
2
mol F
2
= 0,119/2 = 5,97 x 10
-3
V = 5,97 x 10
-3
mol x 0,08206 l atm/mol K x 298 K/1 atm = 0,146 l
4. Ni
2+
+ Pb
(s)
Pb
2+
+ Ni
(s)
E = E - 0,0591/2 log ([Pb
2+
]/[Ni
2+
])
a) Vero
b) Vero, perch cambia [Pb
2+
]/[Ni
2+
] ed il termine logaritmico aumenta
c) Falso, perch il termine logaritmico aumenta
d) Falso, perch lattivit di Ni
(s)
sempre 1
5. Sn
2+
+ 2e
-
Sn
E
Sn2+/Sn
= E
Sn2+/Sn
- 0,0591/2 x log [Sn]/[Sn
2+
] = - 0,138 - 0,0591/2 x log (1/1,08 x 10
-3
) = - 0,226 Volts
Ag
+
+ e
-
Ag
E
Ag+/Ag
= EAg
+/Ag
- 0,0591/1 x log [Ag]/[Ag
+
] = 0,800 - 0,0591 x log (1/4,12 x 10
-2
) = + 0,718 Volts
E complessivo = E
Ag+/Ag
- E
Sn2+/Sn
= 0,718 - (- 0,226) = 0,944 Volts
Reazione complessiva 2Ag
+
+ Sn 2Ag + Sn
2+
Lossidante pi forte Ag, perch ha maggior tendenza a ridursi rispetto allo Sn. Il suo pot. di riduzione maggiore;
un metallo nobile.
6. Sulla base dei potenziali di riduzione standard, dire quale delle seguenti specie pu essere ossidata da O
2
in cond.
standard, sapendo che E (O
2
H
2
O) = 1,23 V
Ni SI E (Ni
2+
Ni) = - 0,257 V
Ce
3+
NO E (Ce
4+
Ce
3+
) = + 1, 61 V
Cd SI E (Cd
2+
Cd) = - 0,403 V
I
-
SI E (I
2
I
-
) = + 0,536 V
7. a) SI, E = 3,16 V
b) NO, E = -2,33 V
c) SI, E = 2,07 V
d) NO, E = -0,52 V
8. Sulla base dei soli potenziali standard di riduzione, indicare quali delle seguenti reazioni possono avvenire (in condizioni
standard):
2 Ag
+
+ Sn 2 Ag + Sn
2
SI
2 Au
3+
+ 6 Cl
-
2 Au + 3 Cl
2
SI
Be
2+
+ Fe Be + Fe
2+
NO
2 Li + 2H
+
2 Li
+
+ H
2
SI
9. Si tratta di una cella a concentrazione. Calcolo i potenziali delle due semicelle:
E
a
= E
Ag+/Ag
- 0,0591/1 x log [Ag]/[Ag
+
] = 0.80 - 0,0591/1 x log (1/5,00 x 10
-2
) = + 0,723 Volts
E
b
= E
Ag+/Ag
- 0,0591/1 x log [Ag]/[Ag
+
] = 0.80 - 0,0591/1 x log (1/8,00 x 10
-1
) = + 0,794 Volts
E = E
b
-E
a
= (0,794 0,723)V = 0,0713 V
5
ARGOMENTO 8: Elettrochimica: legge di Nernst e leggi di Faraday(3 h)
Il catodo b. La pila si schematizza come segue: Ag | Ag
+
(5,0010
-2
M) | | Ag
+
(8,0010
-1
M) |Ag
10. Pt
2+
+ 2e
-
Pt
E
Pt2+/Pt
= E
Pt2+/Pt
- 0,0591/2 x log [Pt]/[Pt
2+
] = 1,12 - 0,0591/2 x log (1/2,75 x 10
-3
) = + 1,04 Volts
Cr
3+
+ 3 e
-
Cr
E
Cr3+/Cr
= E
Cr3+/Cr
- 0,0591/3 x log [Cr]/[Cr
3+
] = -0,742 - 0,0591/3 x log (1/2,06 x 10
-2
) = - 0,775 Volts
E complessivo = E
Pt2+/Pt
- E
Cr3+/Cr
= 1,04 - (- 0,775) = 1,12 Volts
Reazione complessiva 3Pt
2+
+ 2 Cr 3Pt + 2Cr
3+
Lossidante pi forte Pt, perch ha maggior tendenza a ridursi rispetto al Cr.
Il suo pot. di riduzione maggiore; un metallo nobile.
11. Ni
2+
+ 2e
-
Ni
E
Ni2+/Ni
= E
Ni2+/Ni
- 0,0591/2 x log [Ni]/[Ni
2+
] = - 0,257 - 0,0591/2 x log (1/2,02 x 10
-3
) = - 0,337 Volts
Zn
2+
+ 2e
-
Zn
E
Zn2+/Zn
= E
Zn2+/Zn
- 0,0591/2 x log [Zn]/[Zn
2+
] = - 0,760 - 0,0591/2 x log (1/5,16 x 10
-2
) = - 0,798 Volts
E complessivo = E
Zn2+/Zn
- E
Ni2+/Ni
= - 0,337 - (- 0,798) = + 0,461 Volts
Reazione complessiva Ni
2+
+ Zn Ni + Zn
2+
Lossidante pi forte (ma sarebbe pi corretto dire il meno debole) il Ni, perch ha un pot. di riduzione meno
negativo dello zinco.
1
A.A. 2005/2006 Laurea triennale in Chimica
Esercitazioni di stechiometria - Corso di Chimica Generale ed inorganica C
ARGOMENTO 9: Cinetica chimica e processi di decadimento (2 h)
Cinetica di reazione
- Velocit di una reazione chimica: variazione della concentrazione di un reagente o di un
prodotto nellunit di tempo
aA + bB cC + dD
- Legge cinetica differenziale:
m n
B A k
dt
A d
dt
C d
V ] [ ] [
] [ ] [
= = =
- Legge cinetica integrata: ln[A] = - kt + ln [A]
0
dove:
k = costante cinetica o di velocit (ordine 0, 1, 2, 3)
n, m = ordine di reazione rispetto al reagente A o B
(n + m) = ordine di reazione complessivo
- Tempo di dimezzamento (t

): tempo necessario affinch la concentrazione di un reagente si


dimezzi rispetto al suo valore iniziale
- Lequazione chimica non fornisce alcuna indicazione sulla legge cinetica e lordine di reazione
della reazione che descrive
- La legge cinetica si pu determinare solo una volta che sono stati individuati gli stadi elementari
mediante i quali avviene la reazione. La legge cinetica sar dettata dal processo pi lento (stadio
cineticamente limitante)
- Molecolarit: lordine di reazione relativo ad un processo elementare. Indica il n di specie
coinvolte in tale stadio e pu essere unimolecolare, bimolecolare, trimolecolare.
- Tabella riassuntiva
ordine
di
reazione
legge cinetica legge cinetica
integrata
t
1/2
dimensioni della k di
velocit
0 v = k [A] = -kt + [A]
0
[A]
0
/2k concentrazione tempo
-1
1 v = k[A] ln[A] = -kt + ln[A]
0
0,693/k tempo
-1
2 v = k[A]
2
1/[A] = kt + 1/[A]
0
1/k[A]
0
concentrazione
1
tempo
-1
- Equazione di Arrhenius
RT E
a
Ae k
/
=
dove:
E
a
= energia di attivazione = barriera cinetica pari alla AEnergia fra reagenti e lo stato attivato
A = fattore di frequenza (tiene conto della probabilit degli urti efficaci fra le molecole)
2
Processi di decadimento radioattivo
- Sono processi nucleari, che comportano la trasformazione di un elemento in un altro (si
modifica Z). Tale trasformazione accompagnata dallemissione di particelle o o | e di raggi
) (
4
2
234
90
238
92
He Th U o + ) (
0
1
234
91
234
90
e Pa Th

+ |
Si noti che, per il generico processo q
2
2
1
1
M
N
M
N
A
Z
Y X + vale la regola: A = M1 + M2 e Z = N1 + N2
- Tipi di particelle emesse
o
nucleo di elio
|
elettrone
- Famiglie radioattive: quando il nuclide prodotto in seguito ad un singolo decadimento
instabile, i processi di decadimento proseguono fino ad arrivare ad un nuclide stabile. Tutti i
nuclidi prodotti nelcorso di questo processo sequenziale formano una famiglia radioattiva.
Pb U
206
82
238
92
....
Pb U
207
82
235
92
....
Pb Th
208
82
232
90
....
- Il decadimento radioattivo segue una legge cinetica del 1 ordine
Velocit di decadimento kN
t
N
V =
A
A
=
Legge cinetica integrata kt
N
N
=
|
|
.
|

\
|
0
ln
dove:
N = n di nuclidi al tempo t
N
0
= n di nuclidi al tempo t=0
k = costante cinetica
- Tempo di dimezzamento: tempo necessario affinch il n di nuclidi presente nel campione
radiattivo si dimezzi
k k
t
693 , 0 2 ln
2 / 1
= =
- Datazione al
14
C
Si basa sul rapporto
14
C/
12
C nellatmosfera (che viene assunto costante nel tempo) e utilizza il
tempo di dimezzamento del
14
C (5568 anni)
Lattivit specifica del C (cio lattivit di 1 g di C naturale, che una miscela di
12
C,
13
C e
14
C)
di 14 disintegrazioni al minuto.
Quindi:
V
0
= nkN
0
= 14 disintegrazioni/(min x g)
V = kN = n disintegrazioni/(min x g) N/N
0
= n/14
Conoscendo n e applicando la legge di decadimento: kt
n
=
|
.
|

\
|
14
ln si ricava t
3
ARGOMENTO 9: Cinetica chimica e processi di decadimento (2 h)
ESEMPI
1. La reazione: CO
2
+ 2 H
2
O HCO
3
-
+ H
3
O
+
del 1 ordine e, a 298K, ha una k = 4,00 x 10
-2
s
-1
. Calcolare t
1/2
e
quanto tempo occorre affinch la concentrazione di CO
2
si riduca a 1/100 di quella iniziale.
2. Una data reazione ha t
1/2
= 20 min e segue una cinetica del 1 ordine. Calcolare quanto tempo necessario affinch
la reazione sia completa al 75%.
3. La reazione di decomposizione dellozono: 2 O
3
3 O
2
del 2 ordine e ha k = 1,4 x 10
-2
s
-1
M
-1
a 350 K. Calcolare quanto ozono rimane dopo 1 ora partendo da una
concentrazione iniziale di 1,00 x 10
-2
M.
4. Sono stati necessari 143 s per decomporre l80% di una particolare sostanza. Se la concentrazione iniziale era 0,060
M e la reazione di decomposizione segue una cinetica del 2 ordine, qual il valore della k di velocit?
5. La reazione in fase gassosa CH
4
+ 2 S
2
CS
2
+ 2 H
2
S
ha le seguenti caratteristiche: a T= 550C k = 1,11 s
-1
M
-1
mentre a T = 625C la k = 6,40 s
-1
M
-1
. Calcolare la E
att
utilizzando questi valori.
6. La k di velocit per una reazione del 1 ordine 2,0 x 10
3
s
-1
a 25C. Lenergia di attivazione 15,0 x 10
3
kJ/mol.
Calcolare il valore della k di velocit a 75C.
7. Scrivere il prodotto di decadimento dei seguenti elementi
U
238
92
emettitore o
Ra
226
88
emettitore o
Po
214
84
emettitore o
Pb
214
82
emettitore |
Rn
222
86
emettitore o
Pa
234
91
emettitore |
I
131
53
emettitore |
8. Il tempo di dimezzamento del I
131
53
8,08 giorni. Partendo da un campione di 5,60 mg, quanto I rimane dopo 450 h?
9. In un reperto animale, risulta pari a 0,17 la frazione di
14
C presente rispetto alla quantit allequilibrio negli
organismi viventi. Sapendo che il tempo di dimezzamento del
14
C 5568 anni, calcolare let del reperto.
10. Un chimico desidera fare un esperimento utilizzando
47
Ca (t
1/2
= 4,5 giorni) e necessita di un campione di 5,0 mg di
nuclide. Che quantit di
47
CaCO
3
deve ordinare, se occorrono 48 h per riceverlo dal fornitore?
11. Nellesplosione della bomba atomica si forma Sr
90
38
che decade emettendo particelle |. Sapendo che il suo t
1/2
=28
anni, calcolare il tempo necessario affinch lo Sr si riduca a 1/100 di quello formatosi nellesplosione nucleare.
SOLUZIONI
1. t
1/2
= ln2/k = 0,693/4,0 x 10
-2
s
-1
= 17,3 s
Poich: ln([A
0
]/[A]) = kt si avr ln (1/0,01) = 4,00 x 10
-2
s
-1
x t, da cui t = 115 s
2. k = 0,693/ t
1/2
= 0,693/20 min = 3,47 x 10
-2
min
-1
Al tempo t si avr: [A] = 25% [A
0
] e quindi:
t = ln([A
0
]/[A])/k = ln(1/0,25)/ 3,47 x 10
-2
min
-1
= 40 min
3. Si utilizza leqz. cinetica del 2 ordine: 1/[A] = kt + 1/[A]
0
dove: [A] = x , [A]
0
= 1,00 x 10
-2
M e t = 1,00 h = 3600 s e, per sostituzione, si ricava: x = 6,6 x 10
-3
M
4. A t=143 s, [A] = 0,060 M/100 x 20 = 0,012 M.
Poich: 1/[A] -1/[A]
0
= kt avremo:
k = (1/0,012 1/0,060) M
-1
/ 143 s = 0,466 M
-1
s
-1
t
1/2
=1/k[A]
0
= 1/(0,466 M
-1
s
-1
x 0,060 M) = 36 s
5. k
1
= A exp (-E
att
/RT
1
) e k
2
= A exp (-E
att
/RT
2
)
Da cui si deduce che:
ln (k
1
/k
2
) = E
att
/R (1/T
2
- 1/T
1
)
Quindi:
ln (1,11/6,40) = E
att
/8,314 J/(mol K) x (1/898 K - 1/823 K) da cui si ricava:
E
att
= 1,4 x 10
5
J/mol
6. Si utilizza ancora la relazione ln (k
1
/k
2
) = E
att
/R (1/T
2
- 1/T
1
)
ln (2,0 x 10
3
s
-1
/X) = 15,0 x 10
3
(J/mol)/8,314 J/(mol K) x (1/348 - 1/298)
e si ricava: X = 4,77 x 10
3
s
-1
7. Scrivere il prodotto di decadimento dei seguenti elementi
Th He U
234
90
4
2
238
92
+
4
ARGOMENTO 9: Cinetica chimica e processi di decadimento (2 h)
Rn He Ra
222
86
4
2
226
88
+
Pb He Po
210
82
4
2
214
84
+
Bi e Pb
214
83
0
1
214
82
+


Po He Rn
218
84
4
2
222
86
+
U e Pa
234
92
0
1
234
91
+

Xe e I
131
54
0
1
131
53
+

8. 8,08 giorni x 24 h/giorno = 193,92 h


k = 0,693/ t
1/2
= 0,693/193,92 h = 0,00357 h
-1

ln (x/5,60 mg) = - 0,00357 h
-1
x 450 h = -1,608
x/5,60 mg= 0,200
x = 1,12 mg
9. ln([N]/[N
0
]) = -kt
k = ln2/ t
1/2
= 0,693/(5568 anni) = 1,24 x 10
-4
anni
-1
N/ N
0
= 0,17
t = -(ln 0,17)/ 1,24 x 10
-4
anni
-1
= 1,4 x 10
4
anni
10. 4,5 giorni = 4,5 giorni x 24 h/giorno = 108 h
k = 0,693/ t
1/2
= 0,00642 h
-1
Si utilizza: ln([N]/[N
0
]) = -kt
ln(5,0 mg/X) = -0,00642 h
-1
x 48 h da cui:
5,0 mg/X = 0,7348
X = 6,8 mg
11. k = 0,693/ 28 anni= 0,02475 anni
-1
[N]/[N
0
] = 1/100 = 0,01
Si applica: ln([N]/[N
0
]) = -kt
ln(0,01) = -0,02475 anni
-1
x t
t = 186 anni
UNIVERSITA DI BERGAMO
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DELLESAME SCRITTO DI CHIMICA PER
INGEGNERIA INFORMATICA E MECCANICA DEL 10/11/2005
1) Sapendo che il G di formazione dellacqua liquida di -237,0 kJ/mol, e quello
dellacqua vapore di -228,0 kJ/mol, calcolare la pressione di vapore per lequilibrio
H
2
O
(l)
H
2
O
(v)
a 40C.
G = -RT ln P
H
2
O
-228,0 (-237,0) = -8,31 10
-3
(273 + 40) ln P
H
2
O
9,0 = - 2,6 ln P
H
2
O
ln P
H
2
O
=- 3,5 P
H
2
O
= 0,031 atm equivalenti a 24 mmHg.
2) Calcolare il pH di una soluzione di H
2
SO
4
0,020M. Se a 50 mL di questa soluzione si
aggiungono 50 mL di una soluzione di NaOH 0,01 M, quale sar il pH risultante?
H
2
SO
4
+ 2 H
2
O 2 H
3
O
+
+ SO
4
=
se la soluzione 0,020 M si avranno il soluzione 0,040
mol di H
3
O
+
e quindi il pH sar 1,40. In 50 mL di H
2
SO
4
saranno contenute 0,0010 x 2 =
0,0020 mol di H
3
O
+
mentre in 50 mL della soluzione di NaOH ci saranno 0,0005 mL di OH
-
.
Mescolando le due soluzioni il volume totale diventer di 100 mL e 0,0005 mol di OH
-
reagiranno con 0,0005 mol di H
3
O
+
per cui nei 100 mL rimarranno 0,0020 0,0005 = 0,0015
mol di H
3
O
+
ed il pH della soluzione risultante sar 2,8.
3) In un recipiente di 100 L si introducono 2 mol di H
2
e 3 mol di O
2
. Si fa avvenire la
reazione di formazione dellacqua, e si porta il tutto alla temperatura di 110C. Quale
sar la pressione nel recipiente?
La reazione di formazione dellacqua 2H
2
+ O
2
2H
2
O quindi 2 mol di H
2
consumeranno 1 mol di O
2
e resteranno 2 mol di O
2
non reagite. A 110C lacqua sar allo
stato di vapore e quindi avremo 3 mol gassose nel volume di 10 L. La pressione sar quindi
4 0,082 383 / 100 = 1,25 atm
4) Si abbia la pila Pt, H
2 (g)
P = 1 atm
/
H
3
O
+
//
Cu
++
1 M
/
Cu. Se la fem di questa
pila di 0,50 V quale sar il pH della soluzione di H
3
O
+
?
Polo positivo E
Cu
++
/Cu
= 0,34 V;
Polo negativo E
H
3
O
+
/H
2
= E
H
3
O
+
/H
2
+ 0,059 / 2 lg [H
3
O
+
]
2
= 0+ 0,059 log [H
3
O
+
]
E = 0,34 0,059 log [H
3
O
+
] = 0,34 + 0,059 pH ( 0,50 0,34)/0,059 = pH = 2,71
5) Bilanciate la seguente reazione di ossidoriduzione:
MnO
2
+ HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ H
2
O
Mn
+4
+ 2e Mn
+2
2 Cl
-1
Cl
2
+ 2e
Mn
+4
+ 2 Cl
-1
Mn
+2
+ Cl
2
Bilanciando le specie chimiche si avr MnO
2
+ 4 HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ 2 H
2
O
6) Scrivere le formule di struttura dei seguenti composti, indicandone la geometria:
CaCO
3
HCN C
2
H
4
O
C
O
O Ca
2+
N C H
C C
H
H
H
H
Sistema ionico
CO
3
=
triangolare sp
2
Lineare sp
Triangolare sp
2
7) Alcuni solidi ionici (come NaCl) si sciolgono spontaneamente in acqua, ma la loro
soluzione avviene con assorbimento di calore, Spiegare come mai la loro soluzione e
endotermica,
Per sciogliere un solido ionico bisogna distruggere il reticolo ionico, per cui lesotermicit o
lendotermicit dipender dal bilancio tra energia reticolare e energia di solvatazione.
8) Si abbia una miscela di H
2
, N
2
e NH
3
. Indicare un metodo semplice per separare
lammoniaca dagli altri due gas.
Lammoniaca una sostanza polare mentre idrogeno ed azoto sono apolari. Se si fa passare la
miscela dei gas in un solvente polare (come lacqua) lammoniaca si scioglier mentre gli altri
due gas no.
9) Le temperature critiche di CF
4
, CCl
4
, CBr
4
sono rispettivamente -45,7, 283,1 e 369C.
Disporre i tre composti in ordine crescente di energia delle interazioni intermolecolari.
CBr
4
, CCl
4
, CF
4
. Tutte le molecole hanno momento dipolare nullo, ma pi grosso latomo
maggiore sar la possibilit di indurre delle interazioni dipolo indotto-dipolo indotto.
10) Definire il complesso attivato.
Con il termine di complesso attivato si intende quel particolare stato energetico che si ottiene
quando lurto tra le molecole dei reagenti ( o dei prodotti) e sufficientemente energetico da
permettere la compenetrazione tra di esse rompendo i vecchi legami e cominciando a formare
quelli nuovi.
UNIVERSITA DI BERGAMO
A
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 17/1/2006
1) Su una lastra di Rame si versa una soluzione acida di K
2
Cr
2
O
7
. Stabilire se pu avvenire la
reazione 3 Cu + Cr
2
O
7
=
+ 14 H
3
O
+
3 Cu
+2
+ 2 Cr
+3
+ 21 H
2
O se le concentrazioni
delle specie ioniche sono unitarie.
Per stabilire se una reazione di ossidoriduzione avviene bisogna controllare i valori dei potenziali
redox della specie che si riduce e di quella che si ossida. I base a detti valori si vede che la
reazione pu avvenire.
2) Lalcool etilico bolle a 78,5C alla pressione di una atmosfera. Cosa potreste fare per farlo bollire
ad una temperatura maggiore?
Bisogna aumentare la pressione a cui si fa avvenire lebollizione.
3) Si vuole gonfiare un pallone del volume di 10 L e alla temperatura di 20C con H
2
alla pressione
di 1,2 atm. Lidrogeno viene ottenuto dalla reazione 2 Al + 6 HCl 2 AlCl
3
+ 3 H
2
.
Quanti grammi di alluminio sono necessari per ottenere la quantit di idrogeno desiderata?
PV=nRT le moli di idrogeno nel pallone saranno 10 1.2 / 0,082 293 = 0,50; per ottenere una
mol di H
2
sono necessarie 2/3 di mol di Al; nel nostro caso 2/3 0,50 = 0,33 mol di Al pari a 8,9
g di alluminio.
4) Il G di una reazione maggiore di zero. E possibile farla avvenire?
Il G deve essere negativo perch una trasformazione avvenga spontaneamente, altrimenti
occorrer compiere del lavoro per farla avvenire (vedi ad es. lelettrolisi).
5) Lenergia necessaria per il salto di un elettrone tra lorbitale 2s ed il 3s sar maggiore , minore o
uguale a quella per il salto tra gli orbitali 3s e 4s?
L energia degli orbitali proporzionale a 1/n
2
(n numero quantico principale). Quindi lenergia
necessaria perch un elettrone salti tra il 2s e il 3s sar maggiore di quella necessaria per il salto
tra il 3s e il 4s.
6) Le tre molecole del disegno sono costituite da un anello benzenico sostituito con gli stessi due
gruppi in posizione differente. Eppure il punto di fusione della prima (158C) pi basso di
quello delle altre due, i quali invece sono pi simili tra loro e rispettivamente 199 e 216C.
Spiegare la differenza del comportamento.
OH
COOH
OH
COOH
OH
COOH
La fusione comporta la rottura di una serie di interazioni intermolecolari (legami idrogeno),
presenti principalmente nella seconda e terza molecola, che infatti hanno punti di fusione simili.
Nella prima possibile la formazione di legami idrogeno intramolecolari, per cui il punto di
fusione risulta pi basso.
7) Una soluzione viene ottenuta sciogliendo 2,7 g di HNO
3
in 200 mL di acqua. Quale sar il pH
della soluzione?
2,7/63 = 0,0429 mol HNO
3
in 200 mL di acqua [H
3
O
+
]= 0,0429/0,2 = 0,21 M pH = 0,7
8) In un recipiente si mettono 3,50 mol di HI e si riscaldano alla temperatura di 435C. Quali
saranno le moli dei componenti la miscela gassosa quando la seguente reazione raggiunge
lequilibrio? La costante della reazione a 435C vale 0,020.
2 HI
(g)
H
2 (g)
+ I
2 (g)
3,50 2x x x
x
2
(3,50 -2x)
2
K =
K =
x
(3,50 -2x)
Da cui 0,14 (3,50 - 2x) = x 0,49 0,28x =x 1,28 x = 0,49 x = 0,38
HI = 2,74 H
2
= I
2
= 0,38
9) Un aumento di temperatura comporta un aumento della velocit di reazione. Spiegare mediante
un opportuno grafico il perch.
Dal grafico della distribuzione dellenergia di Boltzmann si nota che aumentando la temperatura
aumenta lenergia media delle particelle e aumenta il numero di particelle che possono dare
luogo ad un urto efficace e quindi aumenta la velocit di reazione.
10) Sapendo che il H di formazione del metanolo liquido (CH
3
OH) di -238,0 kJ/mol e che il
suo H di evaporazione di 37,8 kJ/mol, calcolare il H di formazione del metanolo vapore.
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(l)
-238,0
CH
3
OH
(l)
CH
3
OH
(g)
37,8
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(g)
-200,2
UNIVERSITA DI BERGAMO
B
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 17/1/2006
1) Le tre molecole del disegno sono costituite da un anello benzenico sostituito con gli stessi due
gruppi in posizione differente. Eppure il punto di fusione della prima (158C) pi basso di
quello delle altre due, i quali invece sono pi simili tra loro e rispettivamente 199 e 216C.
Spiegare la differenza del comportamento.
OH
COOH
OH
COOH
OH
COOH
La fusione comporta la rottura di una serie di interazioni intermolecolari (legami idrogeno),
presenti principalmente nella seconda e terza molecola, che infatti hanno punti di fusione simili.
Nella prima possibile la formazione di legami idrogeno intramolecolari, per cui il punto di
fusione risulta pi basso.
2) In un recipiente si mettono 4,50 mol di HI e lo si riscalda alla temperatura di 435C. Quali
saranno le moli dei componenti la miscela gassosa quando la seguente reazione raggiunge
lequilibrio? La costante della reazione a 435C vale 0,020
2 HI
(g)
H
2 (g)
+ I
2 (g)
4,50 2x x x
x
2
(4,50 -2x)
2
K =
K =
x
(4,50 -2x)
Da cui 0,14 (4,50 -2x) = x 0,63 0,28x = x 1,28 x = 0,63 x = 0,49
HI = 3,52 H
2
= I
2
= 0,49
3) Sapendo che il H di formazione del metanolo liquido (CH
3
OH) di -238,0 kJ/mol e che il suo
H di evaporazione di 37,8 kJ/mol, calcolare il H di formazione del metanolo vapore.
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(l)
-238,0
CH
3
OH
(l)
CH
3
OH
(g)
37,8
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(g)
-200,2
4) Lalcool metilico bolle a 64,8C alla pressione di una atmosfera. Cosa potreste fare per farlo
bollire ad una temperatura maggiore?
Bisogna aumentare la pressione a cui si fa avvenire lebollizione.
5) Una diminuzione di temperatura comporta una diminuzione della velocit di reazione. Spiegare
mediante un opportuno grafico il perch.
Dal grafico della distribuzione dellenergia di Boltzmann si nota che diminuendo la temperatura
diminuiscelenergia media delle particelle e diminuisce il numero di particelle che possono dare
luogo ad un urto efficace e quindi diminuisce la velocit di reazione.
6) Su una lastra di Argento si versa una soluzione acida di K
2
Cr
2
O
7
. Stabilire se pu avvenire la
reazione 6 Ag + Cr
2
O
7
=
+ 14 H
3
O
+
6 Ag
+
+ 2 Cr
+3
+ 21 H
2
O se le concentrazioni
delle specie ioniche sono unitarie.
Per stabilire se una reazione di ossidoriduzione avviene bisogna controllare i valori dei
potenziali redox della specie che si riduce e di quella che si ossida. I base a detti valori si vede
che la reazione pu avvenire.
7) Una soluzione viene ottenuta sciogliendo 1,8 g di HNO
3
in 200 mL di acqua. Quale sar il pH
della soluzione?
1,8/63 = 0,0286 mol HNO
3
in 200 mL di acqua [H
3
O
+
]= 0,0286/0,2 = 0,14 M pH = 0,8
8) Il G di una reazione maggiore di zero. E possibile farla avvenire?
Il G deve essere negativo perch una trasformazione avvenga spontaneamente, altrimenti
occorrer compiere del lavoro per farla avvenire (vedi ad es. lelettrolisi).
9) Lenergia necessaria per il salto di un elettrone tra lorbitale 3s ed il 4s sar maggiore , minore o
uguale a quella per il salto tra gli orbitali 4s e 5s?
L energia degli orbitali proporzionale a 1/n
2
(n numero quantico principale). Quindi lenergia
necessaria perch un elettrone salti tra il 3s e il 4s sar maggiore di quella necessaria per il salto
tra il 4s e il 5s.
10) Si vuole gonfiare un pallone del volume di 20 L e alla temperatura di 15C con H
2
alla
pressione di 1,2 atm. Lidrogeno viene ottenuto dalla reazione 2 Al + 6 HCl 2 AlCl
3
+ 3 H
2
. Quanti grammi di alluminio sono necessari per ottenere la quantit di idrogeno desiderata?
PV=nRT le moli di idrogeno nel pallone saranno 20 1.2 / 0,082 288 = 1,02; per ottenere una
mol di H
2
sono necessarie 2/3 di mol di Al; nel nostro caso 2/3 1,02 = 0,68 mol di Al pari a
18,4 g di alluminio.
UNIVERSITA DI BERGAMO
C
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 17/1/2006
1) Il G di una reazione maggiore di zero. E possibile farla avvenire?
Il G deve essere negativo perch una trasformazione avvenga spontaneamente, altrimenti
occorrer compiere del lavoro per farla avvenire (vedi ad es. lelettrolisi).
2) Una soluzione viene ottenuta sciogliendo 1,2 g di HNO
3
in 200 mL di acqua. Quale sar il pH
della soluzione?
1,2/63 = 0,019 mol HNO
3
in 200 mL di acqua [H
3
O
+
]= 0,019/0,2 = 0,095 M pH = 1,0
3) Lenergia necessaria per il salto di un elettrone tra lorbitale 3s ed il 4s sar maggiore , minore o
uguale a quella per il salto tra gli orbitali 2s e 3s?
L energia degli orbitali proporzionale a 1/n
2
(n numero quantico principale). Quindi lenergia
necessaria perch un elettrone salti tra il 3s e il 4s sar minore di quella necessaria per il salto
tra il 2s e il 3s.
4) Un aumento di temperatura comporta un aumento della velocit di reazione. Spiegare mediante
un opportuno grafico il perch.
Dal grafico della distribuzione dellenergia di Boltzmann si nota che aumentando la temperatura
aumenta lenergia media delle particelle e aumenta il numero di particelle che possono dare
luogo ad un urto efficace e quindi aumenta la velocit di reazione.
5) In un recipiente si mettono 2,70 mol di HI e lo si riscalda alla temperatura di 435C. Quali
saranno le moli dei componenti la miscela gassosa quando la seguente reazione raggiunge
lequilibrio? La costante della reazione a 435C vale 0,020
2 HI
(g)
H
2 (g)
+ I
2 (g)
2,70 2x x x
x
2
(2,70 -2x)
2
K =
K =
x
(2,70 -2x)
Da cui 0,14 (2,70-2x) = x 0,38 0,28x =x 1,28 x = 0,38 x = 0,30
HI = 2,10 H
2
= I
2
= 0,30
6) Si vuole gonfiare un pallone del volume di 30 L e alla temperatura di 25C con H
2
alla pressione
di 1,1 atm. Lidrogeno viene ottenuto dalla reazione 2 Al + 6 HCl 2 AlCl
3
+ 3 H
2
.
Quanti grammi di alluminio sono necessari per ottenere la quantit di idrogeno desiderata?
PV=nRT le moli di idrogeno nel pallone saranno 30 1.1 / 0,082 298 = 1.35; per ottenere una
mol di H
2
sono necessarie 2/3 di mol di Al; nel nostro caso 2/3 1,35 = 0,90 mol di Al pari a 24,3
g di alluminio.
7) Lalcool etilico bolle a 78,5C alla pressione di una atmosfera. Cosa potreste fare per farlo bollire
ad una temperatura minore?
Bisogna diminuire la pressione a cui si fa avvenire lebollizione.
8) Sapendo che il H di formazione del metanolo liquido (CH
3
OH) di -238,0 kJ/mol e che il suo
H di evaporazione di 37,8 kJ/mol, calcolare il H di formazione del metanolo vapore.
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(l)
-238,0
CH
3
OH
(l)
CH
3
OH
(g)
37,8
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(g)
-200,2
9) Le tre molecole del disegno sono costituite da un anello benzenico sostituito con gli stessi due
gruppi in posizione differente. Eppure il punto di fusione della prima (158C) pi basso di
quello delle altre due, i quali invece sono pi simili tra loro e rispettivamente 199 e 216C.
Spiegare la differenza del comportamento.
OH
COOH
OH
COOH
OH
COOH
La fusione comporta la rottura di una serie di interazioni intermolecolari (legami idrogeno),
presenti principalmente nella seconda e terza molecola, che infatti hanno punti di fusione simili.
Nella prima possibile la formazione di legami idrogeno intramolecolari, per cui il punto di
fusione risulta pi basso.
10) Su una lastra di Rame si versa una soluzione acida di KMnO
4
. Stabilire se pu avvenire la
reazione 5 Cu + 2 MnO
4
-
+ 16 H
3
O
+
5 Cu
+2
+ 2 Mn
+2
+ 24 H
2
O se le concentrazioni
delle specie ioniche sono unitarie.
Per stabilire se una reazione di ossidoriduzione avviene bisogna controllare i valori dei
potenziali redox della specie che si riduce e di quella che si ossida. I base a detti valori si vede
che la reazione pu avvenire.
UNIVERSITA DI BERGAMO
D
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 17/1/2006
1) In un recipiente si mettono 1,90 mol di HI e lo si riscalda alla temperatura di 435C. Quali
saranno le moli dei componenti la miscela gassosa quando la seguente reazione raggiunge
lequilibrio? La costante della reazione a 435C vale 0,020
2 HI
(g)
H
2 (g)
+ I
2 (g)
1,90 2x x x
x
2
(1,90 -2x)
2
K =
K =
x
(1,90 -2x)
Da cui 0,14 (1,9-2x) = x 0,27 0,28x =x 1,28 x = 0,27 x = 0,21
HI = 1,48 H
2
= I
2
= 0,21
2) Una soluzione viene ottenuta sciogliendo 2,3 g di HNO
3
in 200 mL di acqua. Quale sar il pH
della soluzione?
2,3/63 = 0,0365 mol HNO
3
in 200 mL di acqua [H
3
O
+
]= 0,0365/0,2 = 0,18 M pH = 0,7
3) Sapendo che il H di formazione del metanolo liquido (CH
3
OH) di -238,0 kJ/mol e che il suo
H di evaporazione di 37,8 kJ/mol, calcolare il H di formazione del metanolo vapore.
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(l)
-238,0
CH
3
OH
(l)
CH
3
OH
(g)
37,8
C
(s)
+ 2 H
2 (g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(g)
-200,2
4) Su una lastra di Argento si versa una soluzione acida di KMnO
4
. Stabilire se pu avvenire la
reazione 5 Ag + MnO
4
-
+ 8 H
3
O
+
5 Ag
+
+ Mn
+2
+ 12 H
2
O se le concentrazioni
delle specie ioniche sono unitarie.
Per stabilire se una reazione di ossidoriduzione avviene bisogna controllare i valori dei
potenziali redox della specie che si riduce e di quella che si ossida. I base a detti valori si vede
che la reazione pu avvenire.
5) Le tre molecole del disegno sono costituite da un anello benzenico sostituito con gli stessi due
gruppi in posizione differente. Eppure il punto di fusione della prima (158C) pi basso di
quello delle altre due, i quali invece sono pi simili tra loro e rispettivamente 199 e 216C.
Spiegare la differenza del comportamento.
OH
COOH
OH
COOH
OH
COOH
La fusione comporta la rottura di una serie di interazioni intermolecolari (legami idrogeno),
presenti principalmente nella seconda e terza molecola, che infatti hanno punti di fusione simili.
Nella prima possibile la formazione di legami idrogeno intramolecolari, per cui il punto di
fusione risulta pi basso.
6) Una diminuzione della temperatura comporta una diminuzione della velocit di reazione.
Spiegare mediante un opportuno grafico il perch.
Dal grafico della distribuzione dellenergia di Boltzmann si nota che diminuendo la temperatura
diminuisce lenergia media delle particelle e diminuisce il numero di particelle che possono dare
luogo ad un urto efficace e quindi diminuisce la velocit di reazione.
7) Lenergia necessaria per il salto di un elettrone tra lorbitale 4s ed il 5s sar maggiore, minore o
uguale a quella per il salto tra gli orbitali 3s e 4s?
L energia degli orbitali proporzionale a 1/n
2
(n numero quantico principale). Quindi
lenergia necessaria perch un elettrone salti tra il 4s e il 5s sar minore di quella necessaria per
il salto tra il 3s e il 4s.
8) Si vuole gonfiare un pallone del volume di 5 L e alla temperatura di 27C con H
2
alla pressione
di 1,3 atm. Lidrogeno viene ottenuto dalla reazione 2 Al + 6 HCl 2 AlCl
3
+ 3 H
2
.
Quanti grammi di alluminio sono necessari per ottenere la quantit di idrogeno desiderata?
PV=nRT le moli di idrogeno nel pallone saranno 5 1.3 / 0,082 300 = 0,26; per ottenere una
mol di H
2
sono necessarie 2/3 di mol di Al; nel nostro caso 2/3 0,26 = 0,17 mol di Al pari a 4,6
g di alluminio.
9) Il G di una reazione maggiore di zero. E possibile farla avvenire?
Il G deve essere negativo perch una trasformazione avvenga spontaneamente, altrimenti
occorrer compiere del lavoro per farla avvenire (vedi ad es. lelettrolisi).
10) Lalcool metilico bolle a 64,8C alla pressione di una atmosfera. Cosa potreste fare per farlo
bollire ad una temperatura minore?
Bisogna diminuire la pressione a cui si fa avvenire lebollizione.
UNIVERSITA DI BERGAMO
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 7/2/2006
A
1) Dinverno si pu osservare la formazione di brina dovuta al passaggio si stato
vaporesolido, mentre in primavera si pu osservare la formazione di rugiada dovuta al
passaggio di stato vaporeliquido. Spiegare il differente comportamento in base al
diagramma di stato dellacqua.
In base al diagramma di stato dellacqua si nota che il passaggio vapore solido
possibile per temperature inferiori a quelle del punto triplo e quindi compatibili con quelle
invernali, mentre il passaggio di stato vapore liquido possibile a temperature superiori
a quelle del punto triplo, compatibili con quelle primaverili.
2) Quali caratteristiche termodinamiche e cinetiche deve possedere un esplosivo.
Deve avere un H molto negativo in modo da innalzare velocemente la temperatura, un S
molto elevato dato che nella decomposizione si devono produrre elevate quantit di
sostanze gassose. Lenergia di attivazione deve essere invece elevata per evitare esplosioni
accidentali.
3) Calcolare il pH di una soluzione acquosa ottenuta sciogliendo 0,025g di Ca(OH)
2
in 400 mL
di acqua.
0,025 / 74 = 3,4 10
-4
per una mole di Ca(OH)
2
si formano 2 moli di OH
-
quindi in 400 mL
si avranno 3,4 10
-4
x 2 = 6,8 10
-4
. La concentrazione sar quindi 0,0017M e il pOH 2,8
e quindi il pH sar 11,2
4) La reazione 2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
ha una costante di equilibrio di 58 atm
-1
alla
temperatura di 0 C. Se in un recipiente si mette N
2
O
4 (g)
alla pressione di 2,00 atm quali
saranno le pressioni dei componenti la miscela gassosa e la pressione totale quando si
raggiunge lequilibrio?
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
inizio ----- 2
equilibrio 2x 2 x
Kp =
N
2
O
4
P
P
2
NO
2
=
2-x
(2x)
2
da cui 584 x
2
= 2-x 232 x
2
+ x 2 = 0 x = 0,09
P
NO
2
= 0,18 atm P
N
2
O
4
= 1,91 atm Pressione totale = 1,91 + 0,18 = 2,09 atm
5) Si abbia una pila Cu
/
Cu
++
0,1 M
//
Co
++
0,1 M
/
Co. Determinare la polarit dei due
semielementi, scrivere la reazione globale, e calcolare di quanto varia in peso lelettrodo del
polo positivo, se la pila eroga corrente di intensit 2 A per 45 minuti
In base ai potenziali redox la reazione globale sar Cu
++
+ Co Cu + Co
++
. Al
polo positivo , quello della coppia Cu
/
Cu
++
si avr un aumento in peso di 63,5 x 2 x 45 x
60 / 2 x 96500 = 1,78 g
6) La prima bomba atomica si pot costruire sfruttando la reazione di trasformazione
delluranio nel fluoruro secondo la reazione U + 3 F
2
UF
6
. Se si trattano 1000 g di U
con 200 g di F
2
quanti g di UF
6
. si otterranno?
1000 / 238 = 4,20 mol di U 200/38 =5,26 mol di F
2
se reagisse tutto luranio sarebbero
necessarie 4,20 x 3 =12,60 mol di F
2
U quindi il reagente in eccesso e ne reagiranno
5,26/3 = 1,76 mol di U = mol di UF
6
pari a 1,76 x 352 = 620 g
7) Mettete le seguenti sostanze in ordine di temperatura di fusione crescente, motivando la
risposta: NaCl HF C
diamante
HF NaCl C
diamante
In HF ci sono delle interazioni (legame idrogeno), nei solidi ionici bisogna somministrare
energia pari allenergia reticolare, nel diamante, gli atomi di carbonio sono legati con
legami covalenti e quindi richiedono molta energia per romperli.
8) Sapendo che il G della reazione A
(g)
B
(g)
vale 5kJ/mol , dire cosa succede se in
un recipiente si mette A alla pressione di 0,5 atm e alla temperatura di 200C.
Dallespressione G = G + RTln Q se B non presente, il termine RTlnQ tender a - e
quindi anche se il G positivo, la reazione proceder verso la formazione B-
9) La reazione di decomposizione del bicarbonato di sodio ha avuto una notevolissima
importanza industriale: 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g). Sapendo che
gli H di formazione di NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) H
2
O(g) CO
2
(g) sono rispettivamente
-950.8, -1130.7, -241.8 e -393.5 kJ/mol calcolare il H della reazione.
H = H prodotti- Hreagenti = (-1130,7 241,8 393.5) (2 x 950,8) = 135,6 kJ
10) Da quale (o quali) dati sperimentali si sono ipotizzati i livelli quantici per gli elettroni?
Ad es. dal fatto che gli spettri di assorbimento e di emissione erano a righe indicando che
gli elettroni saltavano tra livelli di energia.
UNIVERSITA DI BERGAMO
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 7/2/2006
B
1) La reazione 2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
ha una costante di equilibrio di 0,066 atm
-1
alla
temperatura di 100 C. Se in un recipiente si mette N
2
O
4 (g)
alla pressione di 3,00 atm quali
saranno le pressioni dei componenti la miscela gassosa e la pressione totale quando si
raggiunge lequilibrio?
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
inizio ----- 3
equilibrio 2x 3 x
Kp =
N
2
O
4
P
P
2
NO
2
=
3-x
(2x)
2
da cui 0,0664 x
2
= 3 - x 0,264 x
2
+ x 3 = 0 x = 1,99
P
NO
2
= 3,98 atm P
N
2
O
4
= 1,01 atm Pressione totale = 3,98 + 1.01 = 4,99 atm
2) La prima bomba atomica si pot costruire sfruttando la reazione di trasformazione
delluranio nel fluoruro secondo la reazione U + 3 F
2
UF
6
. Se si trattano 1250 g di U
con 400 g di F
2
quanti g di UF
6
.si otterranno?
1250 / 238 = 5,25 mol di U 400/38 =10,53 mol di F
2
se reagisse tutto luranio
sarebbero necessarie 5,25 x 3 =15,75 mol di F
2
U quindi il reagente in eccesso e ne
reagiranno 10,53/3 = 3,51 mol di U = mol di UF
6
pari a 3,51 x 352 = 1236 g
3) Mettete le seguenti sostanze in ordine di temperatura di fusione crescente, motivando la
risposta: KI HCl C
grafite
HCl KI C
grafite
In HCl ci sono delle interazioni (dipolo-dipolo), nei solidi ionici bisogna somministrare
energia pari allenergia reticolare, nella grafite, gli atomi di carbonio sono legati con
legami covalenti e quindi richiedono molta energia per romperli.
4) Dinverno si pu osservare la formazione di brina dovuta al passaggio si stato
vaporesolido, mentre in primavera si pu osservare la formazione di rugiada dovuta al
passaggio di stato vaporeliquido. Spiegare il differente comportamento in base al
diagramma di stato dellacqua.
In base al diagramma di stato dellacqua si nota che il passaggio vapore solido
possibile per temperature inferiori a quelle del punto triplo e quindi compatibili con quelle
invernali, mentre il passaggio di stato vapore liquido possibile a temperature superiori
a quelle del punto triplo, compatibili con quelle primaverili
5) Sapendo che il G della reazione A
(g)
B
(g)
vale 8kJ/mol , dire cosa succede se in
un recipiente si mette A alla pressione di 0,6 atm e alla temperatura di 200C.
Dallespressione G = G + RTln Q se B non presente, il termine RTlnQ tender a - e
quindi anche se il G positivo, la reazione proceder verso la formazione B
6) Si abbia una pila Cu
/
Cu
++
0,1 M
//
Co
++
0,1 M
/
Co. Determinare la polarit dei due
semielementi, scrivere la reazione globale, e calcolare di quanto varia in peso lelettrodo del
polo positivo, se la pila eroga corrente di intensit 2,5 A per 30 minuti
In base ai potenziali redox la reazione globale sar Cu
++
+ Co Cu + Co
++
. Al
polo positivo , quello della coppia Cu
/
Cu
++
si avr un aumento in peso di 63,5 x 2,5 x 30
x 60 / 2 x 96500 = 1,48 g
7) La reazione di decomposizione del cloruro di zinco con acquaavviene secondo la reazione :
ZnCl
2
(s) + H
2
O (l) ZnO (s) + 2 HCl (g) Sapendo che gli H di formazione di
ZnCl
2
(s), H
2
O (l), ZnO (s) e HCl (g) sono rispettivamente 99,2, -68,3, -83,2 e 22,1
kJ/mol calcolare il H della reazione.
H = H prodotti- Hreagenti =(2 x - 22,1 - 83,2) ( 99,2 68,3) = 40,1 kJ
8) Da quale (o quali) dati sperimentali si sono ipotizzati i livelli quantici per gli elettroni?
Ad es. dal fatto che gli spettri di assorbimento e di emissione erano a righe indicando che
gli elettroni saltavano tra livelli di energia
9) Calcolare il pH di una soluzione acquosa ottenuta sciogliendo 0,012g di Ca(OH)
2
in 300 mL
di acqua.
0,012 / 74 = 1,6 10
-4
per una mole di Ca(OH)
2
si formano 2 moli di OH
-
quindi in 300 mL
si avranno 1,6 10
-4
x 2 = 3.2 10
-4
. La concentrazione sar quindi 0,0011M e il pOH 3,0
e quindi il pH sar 11,0
10) Quali caratteristiche termodinamiche e cinetiche deve possedere un esplosivo.
Deve avere un H molto negativo in modo da innalzare velocemente la temperatura, un S
molto elevato dato che nella decomposizione si devono produrre elevate quantit di
sostanze gassose. Lenergia di attivazione deve essere invece elevata per evitare esplosioni
accidentali
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FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONi DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 7/2/2006
C
1) . Si abbia una pila Cu
/
Cu
++
0,1 M
//
Co
++
0,1 M
/
Co. Determinare la polarit dei due
semielementi, scrivere la reazione globale, e calcolare di quanto varia in peso lelettrodo del
polo positivo, se la pila eroga corrente di intensit 3 A per 15 minuti
In base ai potenziali redox la reazione globale sar Cu
++
+ Co Cu + Co
++
. Al
polo positivo , quello della coppia Cu
/
Cu
++
si avr un aumento in peso di 63,5 x 3 x 15 x
60 / 2 x 96500 = 0,88 g
2) . Da quale (o quali) dati sperimentali si sono ipotizzati i livelli quantici per gli elettroni?
Ad es. dal fatto che gli spettri di assorbimento e di emissione erano a righe indicando che
gli elettroni saltavano tra livelli di energia
3) Sapendo che il G della reazione A
(g)
B
(g)
vale 10kJ/mol , dire cosa succede se
in un recipiente si mette A alla pressione di 1,2 atm e alla temperatura di 150C.
Dallespressione G = G + RTln Q se B non presente, il termine RTlnQ tender a - e
quindi anche se il G positivo, la reazione proceder verso la formazione B-
4) Quali caratteristiche termodinamiche e cinetiche deve possedere un esplosivo
Deve avere un H molto negativo in modo da innalzare velocemente la temperatura, un S
molto elevato dato che nella decomposizione si devono produrre elevate quantit di
sostanze gassose. Lenergia di attivazione deve essere invece elevata per evitare esplosioni
accidentali.
5) Se potessimo realizzare la sequente reazione avremmo risolto i problemi energetici
mondiali: CO
2
(g) + 2 H
2
O(g) => CH
4
(g) + 2 O
2
(g). Sapendo che gli H di formazione di
CO
2
(g), H
2
O(g),e CH
4
(g) sono rispettivamente -393.5 , -241.8 , e 74,9 kJ/mol calcolare il
H della reazione.
H = H prodotti- Hreagenti =( 74,9 0,0) (2 x 241,8 393,5) = 802,2 kJ
6) Calcolare il pH di una soluzione acquosa ottenuta sciogliendo 0,035g di Ca(OH)
2
in 600 mL
di acqua
0,035 / 74 = 4,7 10
-4
per una mole di Ca(OH)
2
si formano 2 moli di OH
-
quindi in 600 mL
si avranno 4,7 10
-4
x 2 = 9,4 10
-4
. La concentrazione sar quindi 0,0016M e il pOH 2,8
e quindi il pH sar 11,2
7) La prima bomba atomica si pot costruire sfruttando la reazione di trasformazione
delluranio nel fluoruro secondo la reazione U + 3 F
2
UF
6
. Se si trattano 1280 g di U
con 350 g di F
2
quanti g di UF
6
.si otterranno?
1280 / 238 = 5,38 mol di U 350/38 =9,21 mol di F
2
se reagisse tutto luranio sarebbero
necessarie 5,38 x 3 =12,60 mol di F
2
U quindi il reagente in eccesso e ne reagiranno
9,21/3 = 3,07 mol di U = mol di UF
6
pari a 3,07 x 352 = 1081 g
8) La reazione 2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
ha una costante di equilibrio di 58 atm
-1
alla
temperatura di 0C. Se in un recipiente si mette N
2
O
4 (g)
alla pressione di 0,30 atm quali
saranno le pressioni dei componenti la miscela gassosa e la pressione totale quando si
raggiunge lequilibrio?
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
inizio ----- 0,30
equilibrio 2x 0,30 x
Kp =
N
2
O
4
P
P
2
NO
2
=
0,30-x
(2x)
2
da cui 584 x
2
= 0,30-x 232 x
2
+ x 0,30 = 0 x = 0,03
P
NO
2
= 0,06 atm P
N
2
O
4
= 0,27 atm Pressione totale = 0,27+0,06 = 0,33 atm
9) Mettete le seguenti sostanze in ordine di temperatura di fusione crescente, motivando la
risposta: KF H
2
S C
diamante
.
H
2
S KF C
diamante
In H
2
S ci sono delle interazioni (dipolo-dipolo), nei solidi ionici bisogna somministrare
energia pari allenergia reticolare, nel diamante, gli atomi di carbonio sono legati con
legami covalenti e quindi richiedono molta energia per romperli.
10) Dinverno si pu osservare la formazione di brina dovuta al passaggio si stato
vaporesolido, mentre in primavera si pu osservare la formazione di rugiada dovuta al
passaggio di stato vaporeliquido. Spiegare il differente comportamento in base al
diagramma di stato dellacqua.
In base al diagramma di stato dellacqua si nota che il passaggio vapore solido
possibile per temperature inferiori a quelle del punto triplo e quindi compatibili con
quelle invernali, mentre il passaggio di stato vapore liquido possibile a temperature
superiori a quelle del punto triplo, compatibili con quelle primaverili.
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FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 7/2/2006
D
1) Calcolare il pH di una soluzione acquosa ottenuta sciogliendo 0,055g di Ca(OH)
2
in 850 mL
di acqua
0,055 / 74 = 7,4 10
-4
per una mole di Ca(OH)
2
si formano 2 moli di OH
-
quindi in 850 mL
si avranno 7,4 10
-4
x 2 = 14,8 10
-4
. La concentrazione sar quindi 0,0017M e il pOH
2,8 e quindi il pH sar 11,2
2) Se si riuscisse a realizzare la seguente reazione, avremmo risolti i problemi energetici :
3H
2
O(g) + 2CO
2
(g). C
2
H
6
O
(l)
+ 3O
2(g)
Sapendo che gli H di formazione di
H
2
O(g), CO
2
(g) e C
2
H
6
O
(l)
sono rispettivamente -241.8 e -393.5 e -277,0 kJ/mol
calcolare il H della reazione
H = H prodotti- Hreagenti = ( -227,0 + 0) (3 x 241,8)+(2 x 393,5) = 1285,4,0
kJ
3) La prima bomba atomica si pot costruire sfruttando la reazione di trasformazione
delluranio nel fluoruro secondo la reazione U + 3 F
2
UF
6
. Se si trattano 950 g di U
con 460 g di F
2
quanti g di UF
6
.si otterranno?
950 / 238 = 3,99 mol di U 460/38 =12,11 mol di F
2
se reagisse tutto luranio sarebbero
necessarie 3,99 x 3 =11,97 mol di F
2
F
2
quindi il reagente in eccesso e si formeranno 3,99
mol di UF
6
pari a 3,99 x 352 = 1404 g
4) Mettete le seguenti sostanze in ordine di temperatura di fusione crescente, motivando la
risposta: LiI PH
3
C
grafite
In PH
3
ci sono delle interazioni (dipolo-dipolo), nei solidi ionici bisogna somministrare
energia pari allenergia reticolare, nella grafite, gli atomi di carbonio sono legati con
legami covalenti e quindi richiedono molta energia per romperli,
5) La reazione 2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
ha una costante di equilibrio di 0,066atm
-1
alla
temperatura di 100C. Se in un recipiente si mette N
2
O
4 (g)
alla pressione di 0,40 atm quali
saranno le pressioni dei componenti la miscela gassosa e la pressione totale quando si
raggiunge lequilibrio?
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
inizio ----- 0,40
equilibrio 2x 0,40 x
Kp =
N
2
O
4
P
P
2
NO
2
=
0,40-x
(2x)
2
da cui 0,0664 x
2
= 0,4-x 0,26 x
2
+ x 0,40 = 0 x = 0,37
P
NO
2
= 0,74 atm P
N
2
O
4
= 0,03 atm Pressione totale = 0,74+0,03 = 0,77 atm
6) Dinverno si pu osservare la formazione di brina dovuta al passaggio si stato
vaporesolido, mentre in primavera si pu osservare la formazione di rugiada dovuta al
passaggio di stato vaporeliquido. Spiegare il differente comportamento in base al
diagramma di stato dellacqua
In base al diagramma di stato dellacqua si nota che il passaggio vapore solido
possibile per temperature inferiori a quelle del punto triplo e quindi compatibili con quelle
invernali, mentre il passaggio di stato vapore liquido possibile a temperature superiori
a quelle del punto triplo, compatibili con quelle primaverili.
7) Da quale (o quali) dati sperimentali si sono ipotizzati i livelli quantici per gli elettroni?
Ad es. dal fatto che gli spettri di assorbimento e di emissione erano a righe indicando che
gli elettroni saltavano tra livelli di energia
8) Sapendo che il G della reazione A
(g)
B
(g)
vale 6kJ/mol , dire cosa succede se in
un recipiente si mette A alla pressione di 0,2 atm e alla temperatura di 400C.
Dallespressione G = G + RTln Q se B non presente, il termine RTlnQ tender a - e
quindi anche se il G positivo, la reazione proceder verso la formazione B-
9) Quali caratteristiche termodinamiche e cinetiche deve possedere un esplosivo
Deve avere un H molto negativo in modo da innalzare velocemente la temperatura, un S
molto elevato dato che nella decomposizione si devono produrre elevate quantit di
sostanze gassose. Lenergia di attivazione deve essere invece elevata per evitare esplosioni
accidentali.
10) Si abbia una pila Cu
/
Cu
++
0,1 M
//
Co
++
0,1 M
/
Co. Determinare la polarit dei due
semielementi, scrivere la reazione globale, e calcolare di quanto varia in peso lelettrodo del
polo positivo, se la pila eroga corrente di intensit 3,7 A per 60 minuti
In base ai potenziali redox la reazione globale sar Cu
++
+ Co Cu + Co
++
. Al
polo positivo , quello della coppia Cu
/
Cu
++
si avr un aumento in peso di 63,5 x 3,7 x 60
x 60 / 2 x 96500 = 4,38 g
UNIVERSITA DI BERGAMO
Facolt di Ingegneria
Soluzioni del compito dell 11 Luglio 2006 per Ingegneria Informatica e
Meccanica
1) Supponendo che la benzina sia composta esclusivamente da isoottano (C
8
H
18
) e che la
sua combustione sia rappresentata dalla reazione
C
8
H
18
+ 25/2 O
2
8 CO
2
+ 9 H
2
O
calcolate il volume di anidride carbonica prodotta a 600 C e 760 mmHg se si utilizza 1L
di isoottano. (Densit 0,78 g/mL)
1 litro di isoottano pesa 780 g corrispondenti a 6,84 mol da una mol si ottengono 8 mol di CO
2
quindi da 6,84 si avranno 54,72 mol di CO
2
che occuperanno il volume di V = nRT/V =
54,72 x 0,082 x (600 + 273) /1 = 3917 litri
2) Calcolare la f.e.m. per la pila Cd / Cd
++
0,1 M // OH
-
0,1 M / Pt, O
2
P = 1 atm
indicando la polarit dei semielementi e le reazioni che vi avvengono.
(E
Cd
++
/Cd
= - 0,40 V, E
O
2
/OH
- = 0,40 V)
Cd Cd
++
+ 2e O
2
+ 2 H
2
O + 4e 4OH
-
E
Cd
++
/Cd
=E
Cd
++
/Cd
+0,059/2 log [Cd
++
] E
O
2
/OH
-
=E
O
2
/OH
-
+0,059/4 log 1/[OH
-
]
4
E
Cd
++
/Cd
=-0,4+0,059/2 log0,1 = -0,43 V polo negativo
E
O
2
/OH
-
=0,4 +0,059/4 log 1/0,1
4
= 0,46 V polo positivo
E = 0,46 (-0,43) = 0,89 V
3) Il G
298
ed il H di formazione di HgS
(s)
valgono rispettivamente 46 e 54 kJ/mol e
che della SO
2 (g)
valgono - 301 e -297 che il G
298
ed il H di evaporazione di Hg
valgono rispettivamente 32 e 61 kJ/mol, che la temperature di evaporazione del
mercurio di 357C calcolare il G per la reazione di decomposizione del Cinabro tra
le temperature di 360 e 1000C: HgS
(s)
+ O
2(g)
Hg
(g)
+SO
2 (g)
G
298
H
HgS
(s)
Hg
(l)
+S
(s)
46 54
S
(s)
+ O
2(g)
SO
2(g)
-301 -297
Hg
(l
) Hg
(v)
32 61
HgS
(s)
+ O
2(g)
Hg
(g)
+SO
2 (g)
-223 -182
Da cui S= 137 J/K a 633K G= -268 kJ e a 1273K 356kJ
4) Indicare i tipi di legami presenti nelle seguenti molecole
HI , CsF , H
2
, Cu
Covalente polarizzato, ionico, covalente omeopolare, metallico
5) Si scioglie in acqua una certa quantit di NH
4
Cl. Scrivere quale reazione avviene e dire
cosa succede per aggiunta di una piccola quantit di NaOH.
NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
Laggiunta di NaOH, base forte, metterebbe in soluzione ioni OH
-
che reagiscono con gli ioni
H
3
O
+
facendoli diminuire e quindi spostando lequilibrio a destra, per rispettare la costante
dellequilibrio.
6) In una cella elettrolitica si fa passare una corrente di 3 A per 12 ore e 30 Al polo
negativo avviene la riduzione dello Stagno secondo la reazione Sn
++
+ 2e Sn.
Calcolare quanti g di Stagno si ottengono.
g
Sn
= 118,7 3 (123660 + 3060) / 2 96500 = 83g
7) Disegnate il diagramma di stato dellacqua. Scegliete un punto su una delle linee a
vostra scelta e spiegate cosa succede se aumentate la pressione, oppure se diminuite la
temperatura.
:
P
T
S
L
V
Ad esempio con il punto scelto aumentando
la pressione si esce dalla posizione di
equilibrio solido-liquido e il sistema liquefa
totalmente, mentre se si raffredda il sistema
solidifica.
8) Spiegare con un opportuno diagramma come la temperatura influenza la velocit di una
reazione.
Dal diagramma di Boltzmann si vede come un aumenta della temperatura aumenta il numero
delle particelle che possiedono lenergia cinetica per potere raggiungere il complesso attivato.
9) Uno dei problemi che riguardano la conservazione del marmo dei monumenti riguarda
la trasformazione del CaCO
3
in CaSO
4
a causa dellinquinamento. Sapendo che i prodotti
di solubilit dei due composti sono rispettivamente 4,9610
-9
e 7,1010
-5
spiegare il perch
della preoccupazione per la loro conservazione.
Dai valori dei prodotti di solubilit si deduce che la solubilit del CaCO
3
pi bassa di quella del
CaSO
4
cio a parit di quantit di pioggia che cade sul monumento di si ha una maggiore
dissoluzione del secondo, ed una maggiore disgregazione del monumento.
10) Un composto formato da Au e F e contiene 77,56 % di Au e il 22,44 % di F. Qual il
numero di ossidazione delloro nel composto?
77,56 / 197 = 0,39 22,44 / 19 = 1,18 0,39 / 0,39 = 1 0,39 / 1,18 = 3
La formula del composto quindi AuF
3
ed il numero di ossidazione delloro +3.
UNIVERSITA DI BERGAMO
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E MECCANICA DEL
31/8/2006
1) Usando i valori dei potenziali redox riportati nelle tabelle, scrivete le reazioni che avvengono
nella seguente pila Pt
/
Sn
+4
0,1 M, Sn
+2
0,01 M
//
Fe
+3
0,5 M, Fe
+2
0,02 M
/
Pt , indicate il
polo positivo e quello negativo e calcolate la f.e.m..
Sn
+4
+ 2 e Sn
+2
E
Sn
+4
/Sn
+2
= 0,15 V
Fe
+3
+ e Fe
+2
E
Fe
+3
/Fe
+2
= 0,77 V
E
Fe
+3
/Fe
+2
= E
Fe
+3
/Fe
+2
+ 0,059 log 0,5/0,02 = 0,85 V polo positivo
E
Sn
+4
/Sn
+2
= E
Sn
+4
/Sn
+2
+ 0,059/2 log 0,1/0,01 = 0,18 polo negativo
E = 0,85 0,18 = 0,67 V
Fe
+3
+ Sn
+2
2 Fe
+2
+ Sn
+4
2) Nel grafico sono riportati gli equilibri liquido vapore per lacqua (H
2
O) e per il benzene
(C
6
H
6
). Indicare quale la zona del liquido e quale quella del vapore e a quale dei due composti
corrispondono la X e la Y
P
T
Y
X
Il liquido alla sinistra della curva e il vapore sulla destra. X corrisponde al benzene e Y
allacqua. Nel caso del benzene ci sono delle interazioni dipolo-dipolo pi deboli e quindi pi facili
da rompere, mentre nel caso dellacqua ci sono le interazioni legame idrogeno pi forti e che
quindi richiedono una temperatura maggiore a parit di pressione.
3) Bruciando lammoniaca avviene la reazione 4 NH
3
+ 5 O
2
4 NO + 6 H
2
O. La
temperatura per la combustione di 500C e ad una certa pressione. Se si mettono a reagire 15 L
di NH
3
con 20 L di O
2
quanto sar il massimo volume di NO che si pu ottenere?
A temperatura e pressione costanti i volumi sono proporzionali al numero delle moli, e siccome
con 4 moli di NH
3
ne reagiscono 5 di O
2
vuol dire che per consumare 15 L di NH
3
servono 5/4 x
15 =18,8 L di O
2
(NH
3
quindi il reagente limitante) e si otterranno quindi 15 L di NO.
4) Una mole di Argon gassoso viene compressa a temperatura costante. Spiegare come varia
lentropia dellArgon.
Dato che minore il volume minore il disordine, durante la compressione si ha una
diminuzione di entropia.
5) Disegnate la formula di struttura dellammoniaca (NH
3
) e dello ione ammonio (NH
4
+
) mettendo
in evidenza le principali differenze strutturali tra le due specie.
H
N
H
H
H
N
+
H
H
H
In entrambi i casi l'azoto ibridizzato sp
3
si ha solo una variazione degli angoli di
legame
6) Se doveste dissociare in ioni H
2
S e NaH, come li dissocereste?
Se si considerano i valori dellelettronegativit la loro dissociazione sar nel primo caso come
H
+
e S
=
. Nel secondo Na
+
e H
-
.
7) Una soluzione viene ottenuta sciogliendo 1,1 g di HNO
3
in 200 mL di acqua. Quale sar il pH
della soluzione? Che volume di NaOH 0,5 M bisogna aggiungere per neutralizzare la soluzione?
MM
HNO
3
= 63 1,1 / 63 = 0,017 mol 0,017 x 1000 / 200 = 0,085 M
HNO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ NO
3
-
quindi [H
3
O
+
] = 0,085 M pH = 1,07
Per neutralizzare la soluzione bisogna aggiungere tanti OH
-
quanti sono gli H
3
O
+
e cio 0,017
mol che sono contenuti in 0,017 x 1000 / 0,5 = 34 mL
8) A 435C la costante della reazione: 2 HI
(g)
H
2 (g)
+ I
2 (g)
vale 0,020. Se in un
recipiente, tenuto alla temperatura costante di 435C si mettono 1,2 mol di I
2
, 1,2 mol di H
2
e 2,3
mol di HI, quale sar la concentrazione delle tre specie quando si raggiunge lequilibrio?
[H
2
] [I
2
] (1,2- x)
2
dato che che Q > K.
K = =
[HI]
2
(2,3+ 2x )
2
Da cui (2,3+2x) 0,14 = 1,2 - x x = 0,7 [H
2
]=[ I
2
] = 0,5 [ HI] = 3,7
9) Sapendo che lenergia di attivazione della reazione NO
(g)
+ O
3 (g)
NO
2 (g)
+ O
2 (g)
di
9,6 kJ/mol, e che il H di formazione di NO
(g)
90 kJ/mol, quello di O
3 (g)
143 kJ/mol e quello
di NO
2 (g)
33 kJ/mol, costruire un apposito diagramma che illustri landamento della reazione.
233 kJ
33 kJ
NO + O
3
NO
2
+ O
2
Ea
9,6 kJ
10) Sapendo che il H di evaporazione del metanolo liquido (CH
3
OH) di 37,8 kJ/mol e che la
sua temperatura di ebollizione di 64.7C , calcolare il S di evaporazione del metanolo.
Dato che allebollizione siamo allequilibrio L V G = 0 e quindi S = H/T =
37800 / 337,7=112 J/K mol
Soluzioni del compito del 14 Settembre 2006 per Ingegneria Informatica e
Meccanica
1) La trasformazione dello zucchero in alcool durante la fermentazione del mosto pu essere
rappresentata dalla reazione C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH + 2 CO
2
. Se si formano 2000 L di
anidride carbonica a 13 C e 740 mmHg calcolare quanti grammi di alcool si producono e quanti
grammi di zucchero vengono consumati.
Mol CO
2
= PV/RT = 0,97 x 2000 / 0,082 x 286 = 82,7 per una mol di CO
2
si forma una mol
di alcool quindi si formeranno 82,7 mol di alcool cio 82,7 x 46 = 3804 g. Reagiranno 41,35
mol di zucchero pari a 41,35 x 180 = 7443 g.
2) Calcolare la f.e.m. per la pila Pt, Cl
2
P=1 atm/Cl
-
0,1 M//OH
-
0,05 M/Pt, O
2
P = 1 atm
indicando la polarit dei semielementi e le reazioni che vi avvengono.
(E
Cl
2
/Cl
-
=1,36 V, E
O
2
/OH
-
= 0,40 V)
Cl
2
+ 2e 2 Cl
-
E
Cl
2
/Cl
-
=1,36 V
O
2
+ 4e + H
2
O 4 OH
-
E
O
2
/OH
-
= 0,40 V
E
Cl
2
/Cl
-
= E
Cl
2
/Cl
-
+ 0,059/2 log 1/[Cl
-
]
2
= 1,42 V polo positivo
E
O
2
/OH
-
= E
O
2
/OH
-
+ 0,059/4 log 1/[OH
-
]
4
= 0,48 V polo negativo
f.e.m. = 1,42 -0,48 = 0,94 V
3) LOssigeno fu scoperto riscaldando lossido di mercurio HgO secondo la reazione
HgO
(s)
Hg
(l)
+ O
2(g)
. Spiegare perch la stessa scoperta non sarebbe stata possibile
se si fosse riscaldato CaO realizzando una reazione analoga.
H
HgO
(s)
-91kJ/mol, H
CaO
(s)
-635kJ/mol, S
HgO
(s)
= 70 J/K mol , S
CaO
(s)
= 40 J/K mol,
S
Hg
(l)
= 77 J/K mol, S
Ca
(s)
= 42 J/K mol, S
O
2(g)
= 205 J/K mol
HgO
(s)
Hg
(l)
+ O
2(g)
CaO
(s)
Ca
(s)
+ O
2(g)
H = 91000 H = 635000 J/mol
S = 77+ ( x 205) - 70 = 109 J/K mol S = 42 + ( x 205) - 40 = 104 J / K mol
Dal secondo principio della termodinamica G= - T S quando la pressione dellO
2
1
atm G = 0, quindi
91000 = T x 109 635000 = T x 104
Da cui T = 834 K T = 6106 K
Quindi nel secondo caso si tratta di una temperatura non facilmente raggiungibile.
4) Tre sostanze A, B e C hanno rispettivamente temperatura di ebollizione di 30C, 150C e 700C.
Sapendo che in una di queste sostanze vi sono delle interazioni dipolo-dipolo, in unaltra vi
sono interazioni dipolo indotto-dipolo indotto e che lultima un solido ionico, indicare a quale
sostanza accoppiereste le interazioni relative.
A dipolo indotto-dipolo indotto B dipolo-dipolo C solido ionico
5) Calcolare il pH di una soluzione 0,5 M di NH
4
Cl. (K
bNH
3
= 1,810
-5
)
NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
0,5 x x x
La Kidr uguale a Kw/Kb = 10
-14
/1,810
-5
= 5,5610
-10
la costante sufficientemente piccola per
trascurare x rispetto a 0,5 avremo quindi Kidr = x
2
/0,5 da cui x = [H
3
O
+
] = 1,6710
-5
pH = 4,78
6) Laumento della temperatura comporta un aumento della velocit di reazione. Spiegate
laffermazione mediante un apposito diagramma.
(A + B)
T1
(C +D)
T1
Ea
(A + B)
T2
(C +D)
T2
E
C. di R.
L'aumento della temperatura
permette ad un maggiore numero
di molecole di potere raggiungere
il valore dell'energia di attivazione
7) Generalmente i solidi metallici sono duttili e malleabili, mentre i solidi ionici sono fragili.
Spiegare la differenza di comportamento
Gli atomi di un metallo sono tenuti insieme dalle bande di orbitali, il che permette di poterne
deformare la geometria senza distruggere il sistema. Al contrario nei solidi ionici gli ioni sono
tenuti insieme da forze colombiane, Una deformazione del reticolo ne comporta la rottura.
8) Lacido acetico CH
3
-COOH ha Ka = 1,810
-5
, il tricloro acetico CCl
3
-COOH ha Ka = 2,010
-1
e
il trifluoro acetico CF
3
-COOH un acido molto forte. Dare una spiegazione della variazione del
carattere acido.
Lelettronegativit aumenta passando dallIdrogeno al Cloro al Fluoro, questo comporta una
maggiore polarit sul legame O-H e quindi una maggiore possibilit di essere ceduto come H
+
.
9) In un recipiente chiuso contenuto del CaCO
3
. Esso viene riscaldato fino a quando si raggiunge
lequilibrio CaCO
3 (s)
CaO
(s)
+ CO
2 (g)
. Spiegare come varia la pressione dellanidride
carbonica se, a temperatura costante, si diminuisce il volume del recipiente.
Dato che si tratta di un equilibrio eterogeneo la Kp = P
CO
2
quindi a T costante essa non pu
variare. La diminuzione del volume comporter quindi uno spostamento verso i reagenti, cio si
riformer CaCO
3
.
10) Il metodo di purificazione del silicio per ottenere i transistor ne prevede la trasformazione in
SiF
4
. Avendo a disposizione 10 Kg di Si con una purezza del 99%, quale dovrebbe essere la
quantit di fluoro necessaria per farlo reagire completamente?
Se la purezza del 99% vuol dire che si hanno 9900 g di Si pari a 9900/28 = 353,6 mol di Si.
Per ottenere SiF
4
la reazione sar Si + 2 F
2
SiF
4
e quindi per una mole di Si ci vogliono 2
mol di F
2
e quindi 353,6 x 2 X 38 = 26874 g di F
2
.
UNIVERSITA DI BERGAMO
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 15/1/2007
1) Una abitazione media in questa zona dellEuropa ha un fabbisogno energetico di circa 10
8
kJ/anno. Dato che lattuale fonte energetica proviene principalmente dal metano, calcolare la
quantit di metano necessaria per il fabbisogno energetico di una abitazione.
( i H
formazione
di CH
4 (g)
, CO
2 (g)
e H
2
O
(g)
sono rispettivamente -75, -394 e -242 kJ/mol)
La reazione da considerare CH
4 (g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
ed il H di combustione
sar di conseguenza ( -394 + 2x-242) (-75) = -803 kJ/mol CH
4
quindi 10
8
/803 = 1,25 10
5
mol di CH
4
pari a 2 t circa.
2) Quale sar il segno del S
a) per la formazione di un solido ionico a partire dagli elementi costituenti?
b) per la sua dissoluzione in acqua?
a) negativo
b) positivo
3) 50 mL di una soluzione 10
-3
M di H
2
SO
4
vengono diluiti con acqua fino ad un volume
finale di 600 mL. Calcolare il pH della soluzione risultante
In 50 mL ci sono 10
-3
x 0,050 = 510
-5
mol H
2
SO
4
e queste mol sono in un volume totale finale di
600 mL per cui la nuova concentrazione 510
-5
/ 0,600 = 8,310
-5
. Considerando H
2
SO
4
completamente dissociato, la [H
3
O
+
] risulta uguale a 1,6610
-4
ed il pH = 3,78
4) Per recuperare largento metallico dai bagni di sviluppo delle pellicole, si trattavano dette
soluzioni con pezzetti di zinco o di alluminio. Spiegare il processo che avviene.
In base ai valori dei potenziali redox si usano dei metalli (Zn o Al) in grado di ridurre lo ione Ag
+
ad Ag metallico.
5) Bilanciate la seguente reazione di ossido-riduzione KMnO
4
+ K
2
S + H
2
O MnS + S + KOH
2 MnO
4
-
+ 4 H
2
O + 5e Mn
++
+ 8 OH

5 S
=
S + 2 e
2 MnO
4
-
+ 8 H
2
O + 5 S
=
2 Mn
++
+ 16 OH

+ 5 S
Considerando anche le specie che non cambiano il numero di ossidazione avremo
2 KMnO
4
+ 8 H
2
O + 7K
2
S 2 MnS + 16 KOH

+ 5 S
6) La reazione A
(g)
+ B
(g)
C
(g)
raggiunge le condizioni di equilibrio quando P
A
= 2,0 atm,
P
B
= 2,0 atm e P
C
= 6,0 atm. Quali saranno le nuove pressioni di equilibrio se alla miscela
precedente si aggiunge 1,0 atm di A.
Dalle pressioni allequilibrio si pu calcolare la Kp Kp= 6,0 / 2,0 2,0 =1,5, aggiungendo A
lequilibrio si modificher per rispettare il valore della Kp
A + B C
3,0 - x 2,0 - x 6,0 + x
1,5 = (6+x)/ (3-x)(2-x) da cui 1,5x
2
- 8,5x +3 = 0 la soluzione accettabile 0,36 per cui le
pressioni allequilibrio saranno P
A
= 2,6 atm, P
B
= 1,6 atm e P
C
= 6,4 atm.
7) La pressione di vapore dellacqua a 25C di 24 mmHg e a 60C di 149 mmHg. Si ha un
recipiente da un litro contenente acqua liquida in equilibrio con il suo vapore a 60C e lo si
raffredda a 25C. Quanti g di acqua passano dallo stato vapore a quello liquido?
Dalla eq. di stato dei gas, a 60C il numero di mol di H
2
O in fase vapore sar
149/760 1 = n 0,082 (273 +60) da cui n = 0,007 a 25C il numero di mol di H
2
O in fase
vapore sar 24/760 1 = n 0,082 (273 +25) da cui n = 0,001 le mol di acqua che passeranno
allo stato liquido saranno quindi 0,007 0.001 = 0.006 pari a 0,11 g
8) La f.e.m. di un semielemento di una pila pu dipendere dal pH della soluzione. Se si ha il
seguente semielemento Pt, NO P= 1 atm / NO
3
-
1 M, H
3
O
+
, stabilire come varia la f.e.m. se il pH
della soluzione 0, 7, 14. E
NO
3
-
/NO
= 0,96 V.
NO
3
-
+ 4 H
3
O
+
+ 3e NO + 6 H
2
O e lequazione di Nernst sar
E = E + 0,059/3 log [NO
3
-
] [H
3
O
+
]
4
/ P
NO
dato che P
NO
e [NO
3
-
] sono unitarie essa diventa
E = E + 0,059/3 log [H
3
O
+
]
4
cio E = 0,96 + 0,059 4 /3 log[H
3
O
+
] = 0,96 0,079 pH
Quindi a pH =0 avremo 0,96 V, a pH =7 avremo 0,41 V e a pH 14 avremo -0,15 V.
9) Le molecole hanno una geometria ben precisa. Da cosa dipende?
Dal fatto che le coppie di elettroni(di legame o non condivise in legame) si dispongono in modo
da respingersi il meno possibile.
10) Se lenergia di attivazione di una reazione bassa, quale o quali delle seguenti affermazioni
/sono corretta/e
A) La posizione dellequilibrio B) La posizione dellequilibrio
e spostata verso i reagenti spostata verso i prodotti
C) La reazione avviene lentamente D) La reazione avviene velocemente
Lunica corretta la D
UNIVERSITA DI BERGAMO
A
Facolt di Ingegneria
Soluzioni del compito del 30 Gennaio 2007 per Ingegneria Informatica e
Meccanica
1) 1,40 g del composto XCl
2
furono trasformati nel corrispondente solfato XSO
4
, il quale
pesava 1,62 g. Calcolare la massa molare dellelemento X.
Mol di XCl
2
= 1,40 /(x + 71) Mol di XSO
4
= 1,62 /(x + 96) dato che da una mol di XCl
2
si
forma una mol di XSO
4
avremo che 1,40 /(x +71) = 1,62 /(x + 96) da cui x =88
2) Si hanno 8g di HNO
3
e si vuole ottenere una soluzione a pH 2,7 per aggiunta di acqua
allacido. Quale volume di acqua si deve usare? Si consideri trascurabile il volume
dellacido rispetto a quello dellacqua.
Se pH = 2,7 avremo [H
3
O
+
] = 0,002 M 8 g di HNO
3
corrispondono a 8/63 = 0,127
mol quindi 0,127 /V = 0,002 per cui V = 63,5 L .
3) La temperatura di ebollizione del CH
4
di 109 K e quella del SiH
4
di 161K. Quelle di NH
3
e di PH
3
sono rispettivamente di 240 K e di 185 K. Date una spiegazione del diverso
andamento.
A parit di interazioni (dipolo-dipolo) SiH
4
ha una massa molare maggiore di CH
4
e quindi
avr bisogno di una energia maggiore per passare in fase vapore. Tra NH
3
e PH
3
invece
bolle a temperatura maggiore NH
3
perch tra le sue molecole esiste linterazione
particolarmente forte che prende il nome di legame idrogeno.
4) A 986C la costante della reazione H
2 (g)
+ CO
2 (g)
H
2
O
(g)
+ CO
(g)
vale 1,6. Se
in un recipiente da 10 L si mettono 6 mol di H
2 (g)
, 4 mol di CO
2 (g)
, 7 mol di H
2
O
(g)
e 3 mol
di CO
(g)
calcolare il valore del G e dire in che direzione si sposter lequilibrio.
G = RT ln RT ln Q = RT ln Q/K Q = 7 3 / 6 4 = 0,9 quindi
G = 8,31 10
-3
1259 ln 0,9/ 1,6 = -6 kJ lequilibrio si sposter verso la formazione dei
prodotti.
5) Realizzando la reazione di fusione nucleare del deuterio a dare Elio (2 D He), si
ottengono 23 10
8
kJ per la formazione di 1 mol di He. Sapendo che nella combustione di
un litro di gasolio si liberano 41800 kJ calcolare alla combustione di quanti litri di gasolio
corrisponde lenergia liberata nella formazione di una mol di He.
23 10
8
/41800= 55000 L circa
6) In una cella elettrolitica, al polo negativo si fa avvenire la reazione Cu
++
Cu. In una
altra cella si fa avvenire la reazione Au
+++
Au. In entrambi i casi si vogliono
ottenere 50 g di metallo. Se lintensit della corrente che passa nelle due celle la stessa, in
quale delle due celle si completer prima la deposizione?
Dalla legge di Faraday si ha g = MM i t / n F dato che g, i e F sono uguali per entrambi
le celle avremo che g F / i = t
Au
MM
Au
/ n
Au
= t
Cu
MM
Cu
/ n
Cu
da cui
t
Au
/ t
Cu
= MM
Cu
n
Au
/ MM
Au
n
Cu
= 63.5 3 / 197 2 = 0,48 quindi si depositeranno
prima i 50 g di oro
7) Laumento della temperatura comporta un aumento della velocit di reazione. Spiegare
brevemente il perch.
Perch aumentando lenergia cinetica delle molecole aumentano il numero di urti efficaci
che permettono di raggiungere il valore dellenergia di attivazione.
8) Il prodotto di solubilit Kps del CaSO
4
di 2,410
-5
. Si mescolano insieme due soluzioni, la
prima contenente ioni Ca
++
e la seconda ioni SO
4
=
entrambe alla concentrazione 410
-3
mol/L.
A) Stabilire se si ha precipitazione di CaSO
4
.
B) Cosa succede se alla soluzione cos ottenuta si aggiungono 10 g di Na
2
SO
4
(sale
completamente solubile)
A) Supponendo di partire da 1 L di ciascuna soluzione si otterr un volume finale di due L
Per cui le concentrazioni iniziali saranno dimezzate (210
-3
) Kps = [Ca
++
][SO
4
=
]e dato
che il prodotto delle due concentrazioni (410
-6
) non raggiunge Kps non si avr alcuna
precipitazione.
B) 10/142 = 0,07 mol di SO
4
=
la cui concentrazione in 2 L sar 0,035 e la concentrazione
totale degli ioni solfato sar 3,710
-2
per cui il prodotto delle due concentrazioni dar
7,410
-5
superiore al Kps, per cui si avr precipitazione di CaSO
4
.
9) Se si aggiungono dei pezzi di rame ad una soluzione di HCl non si osserva alcuna reazione.
Invece se i pezzi di rame si aggiungono allHNO
3
si osserva una vivace reazione con
formazione di un gas rosso. Spiegare il perch della reazione nel secondo caso.
In base ad i valori dei potenziali redox si nota che H
3
O
+
non in grado di ossidare il Cu,
casa che invece capace di fare lo ione nitrato che si riduce a NO
2
gas rosso.
10) Indicare quale ione positivo e quale ione negativo hanno lo stesso numero di elettroni
dellargo.
LAr ha 18 elettroni e quindi con lo stesso numero di elettroni si avranno lo ione dell
elemento precedente pi un elettrone Cl
-
e quello dellelemento seguente meno un elettrone
K
+
.
UNIVERSITA DI BERGAMO
B
Facolt di Ingegneria
Soluzioni del compito del 30 Gennaio 2007 per Ingegneria Informatica e
Meccanica
1) A 986C la costante della reazione H
2 (g)
+ CO
2 (g)
H
2
O
(g)
+ CO
(g)
vale 1,6. Se
in un recipiente da 20 L si mettono 6 mol di H
2 (g)
, 5 mol di CO
2 (g)
, 9 mol di H
2
O
(g)
e 2 mol
di CO
(g)
calcolare il valore del G e dire in che direzione si sposter lequilibrio.
G = RT ln RT ln Q = RT ln Q/K Q = 9 2 / 6 5 = 0,6 quindi
G = 8,31 10
-3
1259 ln 0,6/ 1,6 = -10 kJ lequilibrio si sposter verso la formazione dei
prodotti.
2) La diminuzione della temperatura comporta una diminuzione della velocit di reazione.
Spiegare brevemente il perch.
Perch diminuendo lenergia cinetica delle molecole diminuiscono il numero di urti efficaci
che permettono di raggiungere il valore dellenergia di attivazione.
3) Se si aggiungono dei pezzi di rame ad una soluzione di HCl non si osserva alcuna reazione.
Invece se i pezzi di rame si aggiungono allHNO
3
si osserva una vivace reazione con
formazione di un gas rosso. Spiegare il perch della reazione nel secondo caso
In base ad i valori dei potenziali redox si nota che H
3
O
+
non in grado di ossidare il Cu,
casa che invece capace di fare lo ione nitrato che si riduce a NO
2
gas rosso.
4) Si hanno 8g di HNO
3
e si vuole ottenere una soluzione a pH 3,1 per aggiunta di acqua
allacido. Quale volume di acqua si deve usare? Si consideri trascurabile il volume
dellacido rispetto a quello dellacqua.
Se pH = 3,1 avremo [H
3
O
+
] = 7,9 10
-4
M 8 g di HNO
3
corrispondono a 8/63 =
0,127 mol quindi 0,127 /V = 7,9 10
-4
per cui V = 160,8 L .
5) Il prodotto di solubilit Kps del CH
3
COOAg di 3,710
-3
. Si mescolano insieme due
soluzioni, la prima contenente ioni Ag
+
e la seconda ioni CH
3
COO
-
entrambe alla
concentrazione 410
-2
mol/L.
A) Stabilire se si ha precipitazione di CH
3
COOAg.
B) Cosa succede se alla soluzione cos ottenuta si aggiungono 20 g di CH
3
COONa
(sale completamente solubile)
A) Supponendo di partire da 1 L di ciascuna soluzione si otterr un volume finale di due L
Per cui le concentrazioni iniziali saranno dimezzate (210
-2
) Kps = [Ag
+
][CH
3
COO
-
] e
dato che il prodotto delle due concentrazioni (410
-4
) non raggiunge Kps non si avr
alcuna precipitazione.
B) 20/82 = 0,24 mol di CH
3
COO
-
la cui concentrazione in 2 L sar 0,12 e la
concentrazione totale degli ioni acetato sar 0,26, per cui il prodotto delle due
concentrazioni dar 5,2 10
-3
superiore al Kps, per cui si avr precipitazione di
CH
3
COOAg.
6) 1,40 g del composto XCl
2
furono trasformati nel corrispondente solfato XSO
4
, il quale
pesava 1,59 g. Calcolare la massa molare dellelemento X.
Mol di XCl
2
= 1,40 /(x + 71) Mol di XSO
4
= 1,59 /(x + 96) dato che da una mol di XCl
2
si
forma una mol di XSO
4
avremo che 1,40 /(x +71) = 1,62 /(x + 96) da cui x =113
7) La temperatura di ebollizione del CH
4
di 109 K e quella del SiH
4
di 161K. Quelle di HCl
e di HF sono rispettivamente di 188 K e di 294 K. Date una spiegazione del diverso
andamento.
A parit di interazioni (dipolo-dipolo) SiH
4
ha una massa molare maggiore di CH
4
e quindi
avr bisogno di una energia maggiore per passare in fase vapore. Tra HF e HCl invece
bolle a temperatura maggiore HF perch tra le sue molecole esiste linterazione
particolarmente forte che prende il nome di legame idrogeno.
8) Indicare quale ione positivo e quale ione negativo hanno lo stesso numero di elettroni dello
xenon.
Xe ha 54 elettroni e quindi con lo stesso numero di elettroni si avranno lo ione dello
elemento precedente pi un elettrone I
-
e quello dellelemento seguente meno un elettrone
Cs
+
.
9) In una cella elettrolitica, al polo negativo si fa avvenire la reazione Ni
++
Ni. In una
altra cella si fa avvenire la reazione Cr
+++
Cr. In entrambi i casi si vogliono
ottenere 50 g di metallo. Se lintensit della corrente che passa nelle due celle la stessa, in
quale delle due celle si completer prima la deposizione?
Dalla legge di Faraday si ha g = MM i t / n F dato che g, i e F sono uguali per entrambi
le celle avremo che g F / i = t
Cr
MM
Cr
/ n
Cr
= t
Ni
MM
Ni
/ n
Ni
da cui
t
Cr
/ t
Ni
= MM
Ni
n
Cr
/ MM
Cr
n
Ni
= 58,7 3 / 52,0 2 = 6,77 quindi si depositeranno prima
i 50 g di Nickel.
10) Realizzando la reazione di fusione nucleare del deuterio a dare Elio (2 D He), si
ottengono 23 10
8
kJ per la formazione di 1 mol di He. Sapendo che nella combustione di
un litro di kerosene si liberano 55200 kJ calcolare alla combustione di quanti litri di
kerosene corrisponde lenergia liberata nella formazione di una mol di He.
23 10
8
/55200= 42000 L circa
UNIVERSITA DI BERGAMO
C
Facolt di Ingegneria
Soluzioni del compito del 30 Gennaio 2007 per Ingegneria Informatica e
Meccanica
1) Realizzando la reazione di fusione nucleare del deuterio a dare Elio (2 D He), si
ottengono 23 10
8
kJ per la formazione di 1 mol di He. Sapendo che nella combustione di
un litro di benzina si liberano 33500 kJ calcolare alla combustione di quanti litri di benzina
corrisponde lenergia liberata nella formazione di una mol di He.
23 10
8
/33500= 68700 L circa
2) Se si aggiungono dei pezzi di rame ad una soluzione di HCl non si osserva alcuna reazione.
Invece se i pezzi di rame si aggiungono allHNO
3
si osserva una vivace reazione con
formazione di un gas rosso. Spiegare il perch della reazione nel secondo caso.
In base ad i valori dei potenziali redox si nota che H
3
O
+
non in grado di ossidare il Cu,
casa che invece capace di fare lo ione nitrato che si riduce a NO
2
gas rosso.
3) In una cella elettrolitica, al polo negativo si fa avvenire la reazione Cd
++
Cd. In una
altra cella si fa avvenire la reazione Fe
+++
Fe. In entrambi i casi si vogliono
ottenere 50 g di metallo. Se lintensit della corrente che passa nelle due celle la stessa, in
quale delle due celle si completer prima la deposizione?
Dalla legge di Faraday si ha g = MM i t / n F dato che g, i e F sono uguali per entrambi
le celle avremo che g F / i = t
Fe
MM
Fe
/ n
Fe
= t
Cd
MM
Cd
/ n
Cd
da cui
t
Fe
/ t
Cd
= MM
Cd
n
Fe
/ MM
Fe
n
Cd
= 112 3 / 55,8 2 = 3,0 quindi si depositeranno
prima i 50 g di Cadmio.
4) 1,40 g del composto XCl
2
furono trasformati nel corrispondente solfato XSO
4
, il quale
pesava 1,69 g. Calcolare la massa molare dellelemento X.
Mol di XCl
2
= 1,40 /(x + 71) Mol di XSO
4
= 1,69 /(x + 96) dato che da una mol di
XCl
2
si forma una mol di XSO
4
avremo che 1,40 /(x +71) = 1,69 /(x + 96) da cui x =49,7
5) Laumento della temperatura comporta un aumento della velocit di reazione. Spiegare
brevemente il perch.
Perch aumentando lenergia cinetica delle molecole aumentano il numero di urti efficaci
che permettono di raggiungere il valore dellenergia di attivazione.
6) A 986C la costante della reazione H
2 (g)
+ CO
2 (g)
H
2
O
(g)
+ CO
(g)
vale 1,6. Se
in un recipiente da 5 L si mettono 8 mol di H
2 (g)
, 2 mol di CO
2 (g)
, 6 mol di H
2
O
(g)
e 5 mol
di CO
(g)
calcolare il valore del G e dire in che direzione si sposter lequilibrio.
G = RT ln RT ln Q = RT ln Q/K Q = 6 5 / 8 2 = 1,9 quindi
G = 8,31 10
-3
1259 ln 1,9/ 1,6 = 1,8 kJ lequilibrio si sposter verso la formazione dei
reagenti.
7) Il prodotto di solubilit Kps del MgCO
3
di 2,610
-5
. Si mescolano insieme due soluzioni,
la prima contenente ioni Mg
++
e la seconda ioni CO
3
=
entrambe alla concentrazione 410
-3
mol/L.
A) Stabilire se si ha precipitazione di MgCO
3
B) Cosa succede se alla soluzione cos ottenuta si aggiungono 10 g di Na
2
CO
3
(sale
completamente solubile)
A) Supponendo di partire da 1 L di ciascuna soluzione si otterr un volume finale di due L
Per cui le concentrazioni iniziali saranno dimezzate (210
-3
) Kps = [Mg
++
][CO
3
=
] e
dato che il prodotto delle due concentrazioni (410
-6
) non raggiunge Kps non si avr
alcuna precipitazione.
B) 10/142 = 0,09 mol di SO
4
=
la cui concentrazione in 2 L sar 0,045 e la concentrazione
totale degli ioni carbonato sar 9,210
-2
per cui il prodotto delle due concentrazioni
dar 1,810
-4
superiore al Kps, per cui si avr precipitazione di MgCO
3
.
8) Si hanno 7g di HNO
3
e si vuole ottenere una soluzione a pH 3,1 per aggiunta di acqua
allacido. Quale volume di acqua si deve usare? Si consideri trascurabile il volume
dellacido rispetto a quello dellacqua.
Se pH = 3,1 avremo [H
3
O
+
] = 7,810
-4
M 7 g di HNO
3
corrispondono a 7/63 = 0,11
mol quindi 0,11 /V = 7,810
-4
per cui V = 142,4 L .
9) Indicare quale ione positivo e quale ione negativo hanno lo stesso numero di elettroni del
kripto.
Il Kr ha 36 elettroni e quindi con lo stesso numero di elettroni si avranno lo ione dell
elemento precedente pi un elettroneBr
-
e quello dellelemento seguente meno un elettrone
Rb
+
.
10) La temperatura di ebollizione del SiH
4
di 161K e quella del CH
4
di 109 K. Quelle di HF
e di HCl sono rispettivamente di 294 K e di 188 K. Date una spiegazione del diverso
andamento.
A parit di interazioni (dipolo-dipolo) SiH
4
ha una massa molare maggiore di CH
4
e quindi
avr bisogno di una energia maggiore per passare in fase vapore. Tra HF e HCl invece
bolle a temperatura maggiore HF perch tra le sue molecole esiste linterazione
particolarmente forte che prende il nome di legame idrogeno.
UNIVERSITA DI BERGAMO
D
Facolt di Ingegneria
Soluzioni del compito del 30 Gennaio 2007 per Ingegneria Informatica e
Meccanica
1) La temperatura di ebollizione del SiH
4
di 161K e quella del. CH
4
di 109 K Quelle di PH
3
e di NH
3
sono rispettivamente di 185 K e di 240 K. Date una spiegazione del diverso
andamento.
A parit di interazioni (dipolo-dipolo) SiH
4
ha una massa molare maggiore di CH
4
e quindi
avr bisogno di una energia maggiore per passare in fase vapore. Tra NH
3
e PH
3
invece
bolle a temperatura maggiore NH
3
perch tra le sue molecole esiste linterazione
particolarmente forte che prende il nome di legame idrogeno.
2) Il prodotto di solubilit Kps del SrCrO
4
di 3,610
-5
. Si mescolano insieme due soluzioni, la
prima contenente ioni Sr
++
e la seconda ioni CrO
4
=
entrambe alla concentrazione 410
-3
mol/L.
A) Stabilire se si ha precipitazione di SrCrO
4
.
B) Cosa succede se alla soluzione cos ottenuta si aggiungono 10 g di Na
2
CrO
4
(sale
completamente solubile)
A) Supponendo di partire da 1 L di ciascuna soluzione si otterr un volume finale di due L
Per cui le concentrazioni iniziali saranno dimezzate (210
-3
) Kps = [Sr
++
][CrO
4
=
] e
dato che il prodotto delle due concentrazioni (410
-6
) non raggiunge Kps non si avr
alcuna precipitazione.
B) 10/162 = 0,06 mol di CrO
4
=
la cui concentrazione in 2 L sar 0,03 e la concentrazione
totale degli ioni cromato sar 6,210
-2
per cui il prodotto delle due concentrazioni dar
1,210
-4
superiore al Kps, per cui si avr precipitazione di SrCrO
4
.
3) Realizzando la reazione di fusione nucleare del deuterio a dare Elio (2 D He), si
ottengono 23 10
8
kJ per la formazione di 1 mol di He. Sapendo che nella combustione di
un litro di esano si liberano 32500 kJ calcolare alla combustione di quanti litri di esano
corrisponde lenergia liberata nella formazione di una mol di He.
23 10
8
/32500= 71000 L circa
4) La diminuzione della temperatura comporta una diminuzione della velocit di reazione.
Spiegare brevemente il perch.
Perch diminuendo lenergia cinetica delle molecole diminuiscono il numero di urti efficaci
che permettono di raggiungere il valore dellenergia di attivazione.
5) Se si aggiungono dei pezzi di rame ad una soluzione di HCl non si osserva alcuna reazione.
Invece se i pezzi di rame si aggiungono allHNO
3
si osserva una vivace reazione con
formazione di un gas rosso. Spiegare il perch della reazione nel secondo caso.
In base ad i valori dei potenziali redox si nota che H
3
O
+
non in grado di ossidare il Cu,
casa che invece capace di fare lo ione nitrato che si riduce a NO
2
gas rosso.
6) Si hanno 7g di HNO
3
e si vuole ottenere una soluzione a pH 2,9 per aggiunta di acqua
allacido. Quale volume di acqua si deve usare? Si consideri trascurabile il volume
dellacido rispetto a quello dellacqua.
Se pH = 2,9 avremo [H
3
O
+
] = 0,0012 M 7 g di HNO
3
corrispondono a 7/63 = 0,11
mol quindi 0,11 /V = 0,0012 per cui V = 91,7 L .
7) Indicare quale ione positivo e quale ione negativo hanno lo stesso numero di elettroni del
neon.
Ne ha 10 elettroni e quindi con lo stesso numero di elettroni si avranno lo ione dell
elemento precedente pi un elettrone F
-
e quello dellelemento seguente meno un elettrone
Na
+
.
8) A 986C la costante di equilibrio della reazione H
2 (g)
+ CO
2 (g)
H
2
O
(g)
+ CO
(g)
vale 1,6. Se in un recipiente da 25 L si mettono 5 mol di H
2 (g)
, 8 mol di CO
2 (g)
, 3 mol di
H
2
O
(g)
e 9 mol di CO
(g)
calcolare il valore del G e dire in che direzione si sposter
lequilibrio.
G = RT ln RT ln Q = RT ln Q/K Q = 3 9 / 5 8 = 0,7 quindi
G = 8,31 10
-3
1259 ln 0,7/ 1,6 = -9 Kj lequilibrio si sposter verso la formazione dei
prodotti.
9) 1,40 g del composto XCl
2
furono trasformati nel corrispondente solfato XSO
4
, il quale
pesava 1,66 g. Calcolare la massa molare dellelemento X.
Mol di XCl
2
= 1,40 /(x + 71) Mol di XSO
4
= 1,66 /(x + 96) dato che da una mol di XCl
2
si
forma una mol di XSO
4
avremo che 1,40 /(x +71) = 1,66 /(x + 96) da cui x =63,5
10) In una cella elettrolitica, al polo negativo si fa avvenire la reazione Mg
++
Mg. In
una altra cella si fa avvenire la reazione Al
+++
Al. In entrambi i casi si vogliono
ottenere 50 g di metallo. Se lintensit della corrente che passa nelle due celle la stessa, in
quale delle due celle si completer prima la deposizione?
Dalla legge di Faraday si ha g = MM i t / n F dato che g, i e F sono uguali per
entrambi le celle avremo che g F / i = t
Al
MM
Al
/ n
Al
= t
Mg
MM
Mg
/ n
Mg
da cui t
Al
/ t
Mg
= MM
Mg
n
Al
/ MM
Al
n
Mg
= 27 3 / 24 2 =1,69 quindi si
depositeranno prima i 50 g di magnesio
UNIVERSITA DI BERGAMO
Facolt di Ingegneria
Soluzioni del compito di Chimica per Ingegneria Informatica e Meccanica del 2
Aprile 2007
1) La costante di equilibrio Kp della reazione NH
4
HS
(s)
NH
3 (g)
+ H
2
S
(g)
vale
9,4010
-2
atm
2
alla temperatura di 297 K. Se inizialmente nel recipiente si mette una certa
quantit di NH
4
HS
(s)
, quale sar la pressione nel recipiente quando si raggiunge lequilibrio?
Kp = P
NH
3
P
H
2
S
= 9,4010
-2
= x x x
2
= 9,4010
-2
x = 0,31 Ptot = 2 0,31 = 0,62 atm
2) Una volta stabilita la concentrazione iniziale dei reagenti, da cosa dipender la velocit della
reazione?
Dal valore dellenergia di attivazione.
3) Dire quali reazioni possono avvenire, giustificando la risposta, mettendo:
a) Polvere di Magnesio in una soluzione acquosa di H
2
SO
4
b) Un pezzo di ferro in una soluzione di solfato di rame
c) Un lingotto doro in una soluzione di HCl
In base ai valori dei potenziali redox, le reazioni che possono avvenire, sono:
a) Mg + 2 H
3
O
+
Mg
++
+ H
2
b) Fe + Cu
++
Fe
++
+ Cu
c) Au + H
3
O
+
4) Lammoniaca NH
3
una base. NF
3
e NH
2
OH saranno basi pi forti o pi deboli?
Dato che allazoto sono legati dei gruppi pi elettronattrattori dellidrogeno (F nel primo caso e
O nel secondo, Il doppietto elettronico sar meno disponibile e quindi saranno meno basiche
dellammoniaca.
5) 10 g di Cromo vengono trattati con un eccesso di una soluzione di HCl. Calcolare il volume di
H
2
che si sviluppa alla pressione di 1,02 atm e alla temperatura di 35C.
2 Cr + 6 H
3
O
+
2 Cr
+3
+ 3 H
2
+ 6 H
2
O
10 / 52 = 0,19 mol di Cr dalla reazione bilanciata si vede che per una mol di Cr si formano 3/2
di mol di H
2
quindi si formeranno 3/2 x 0,19 = 0,29 mol di H
2
che occuperanno il volume di
V = 0,29 x 0,082 x (273 + 35) / 1,02 = 7,2 L.
6) Sapendo che lentalpia devaporazione delletanolo C
2
H
5
OH a 25C 42.6 kJ/mol, calcolare il
H di reazione per C
2
H
5
OH(g) C
2
H
4
(g) + H
2
O(g) sapendo che H
f
C
2
H
5
OH (l)
= -277.7
kJ/mol, H
f
C
2
H
4
(g)
= +52.5 kJ/mol e H
f
H
2
O(g)
= -241.8 kJ/mol.
C
2
H
5
OH
g
C
2
H
5
OH
l
- 42,6
C
2
H
5
OH
l
2 C
s
+ 3 H
2g
+ O
2g
277,7
2 C
s
+ 2 H
2g
C
2
H
4g
52,5
H
2g
+ O
2 g
H
2
O
g
-241,8
C
2
H
5
OH
g
C
2
H
4 g
+ H
2
O
g
45,8
7) L acido cloroso HClO
2
ha una costante di dissociazione Ka di 1,1510
-2
. Calcolare il pH di una
soluzione 10
-2
M di acido cloroso in acqua.
HClO
2
+ H
2
O H
3
O
+
+ ClO
2
-
10
-2
x x x
Ka = x
2
/ 10
-2
- x = 1,1510
-2
da cui x = 6,4 x 10
-3
pH = 2,2
8) Scrivete i prodotti di reazione e bilanciate le seguenti reazioni: acido nitrico con idrossido di
calcio in soluzione acquosa, ammoniaca con acido nitrico.
2 H
3
O
+
+ 2 NO
3
-
+ Ca
++
+ 2 OH
-
Ca
++
+ 2 NO
3
-
+ 4 H
2
O
NH
3
+ HNO
3
NH
4
+
NO
3

9) Tracciare un grafico dellandamento del S in funzione di T per il riscaldamento dellAlluminio
dalla temperatura di 0C a 800C. La temperatura di fusione dellalluminio di 660C.
S
T
933 K
10) La produzione dei metalli Al e Mg viene fatta per elettrolisi dei loro sali fusi. Quale dei due
metalli richiede pi corrente per la produzione di 1 kg di Al o 1 kg di Mg?
1000/27 = 37,0 mol di Al 1000/24 = 41,7mol di Mg
Al
+3
+ 3 e Al Mg
+2
+ 2e Mg
Q
Al
= 37,0 x 96500 x 3 = 1,07 x 10
7
Q
Mg
= 41 x 96500 x 2 = 7,91 x 10
6
Richiede meno corrente la produzione di 1kg di Mg
UNIVERSITA DI BERGAMO
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 25/6/2007
1) Indicate il polo positivo e quello negativo e calcolate la f.e.m. della seguente pila, dopo avere
scritto le reazioni che avvengono nelle due semicelle:
Co
/
Co
++
0,15 M
//
Fe
++
0,68 M
/
Fe
Utilizzate i valori dei potenziali della tabella.
+ Co
++
+ 2 e Co - Fe Fe
++
+ 2 e
E
Co
++
/Co
= E
Co
++
/Co
+ 0,059/2 lg [Co
++
] E
Fe
++
/Fe
= E
Fe
++
/Fe
+ 0,059/2 lg [Fe
++
]
E
Co
++
/Co
= -0,28 + 0,059/2lg 0,15 = -0,30 V E
Fe
++
/Fe
=-0,45 + 0,059/2 lg 0,68 = -0,46 V
2) Si deve fare una soluzione acquosa di Ca(OH)
2
a pH = 10,3. Quanti g di Ca(OH)
2
si devono
sciogliere in 100 L di acqua per raggiungere il pH voluto?.
pH = 10,3 pOH = 3,7 [OH
-
] = 2 10
-4
mol/L Ca(OH)
2
Ca
++
+ 2 OH
-
quindi
per ottenere 2 10
-4
mol/L di OH
-
baster partire da 1 10
-4
mol/L di Ca(OH)
2
1 10
-4
x 100 = 0,01 mol di Ca(OH)
2
par a 0,74 g.
3) Un gas reale si comporta da gas ideale solo a particolari condizioni di temperatura e pressione.
Cosa succede quando non si comporta da gas ideale?
Ci saranno forze attrattive o repulsive tra le molecole, che lo fanno deviare dal comportamento
ideale
4) Lo ione NH
2
-
pu essere considerato un acido o una base?
Dato che NH
2
-
pu derivare dalla reazione NH
3
+ Base NH
2
-
+ BaseH
+
per la teoria di
Bronsted si comporta da acido e quindi NH
2
-
sar una base.
5) Il tricloruro di alluminio pu reagire con gli ioni cloruro secondo la reazione
AlCl
3
+ Cl
-
AlCl
4
-
Disegnate le formule di struttura delle specie che compaiono nella reazione e mettete in evidenza
le variazioni della geometria.
Al
Cl Cl
Cl
Al
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
+
sp
2
-
sp
3
6) La dissociazione termica del carbammato ammonico da luogo al seguente equilibrio
NH
2
CO
2
NH
4 (s)
2 NH
3 (g)
+ CO
2 (g)
.
Se si parte da carbammato solido a 40C e
allequilibrio la pressione totale di 0,363 atm, quale il valore della Kp?
NH
2
CO
2
NH
4 (s)
2 NH
3 (g)
+ CO
2 (g)
.
Kp = P
2
NH
3
P
CO
2
se si partiti dal
carbammato solido, allequilibrio sono presenti le moli gassose di NH
3
e di CO
2
in rapporto 2 a 1
e quindi la pressione totale sar data per 2/3 da NH
3
ed 1/3 da CO
2
cio P
NH
3
= 0,242 e
P
CO
2
= 0,121 e Kp = 0,242
2
0,121 = 0,0071 atm
3
7) I grafici Energia Coordinata di reazione per tre differenti reazioni hanno il seguente
andamento:
2 0 k J / m o l
E
C. d i R:
- 4 0 k J / m o l
2 0 kJ / m o l
C. d i R:
5 0 k J/ m o l
E
4 0 k J / m o l
C. d i R :
- 2 0 k J / m o l
E
Dire quale di queste la pi veloce. Quale la pi esotermica e quale la pi endotermica.
Quella con la minore energia di attivazione sar la pi veloce, cio la prima la pi
esotermica e quella con la maggiore differenza tra lo stato finale e quello iniziale, cio
sempre la prima, e quella endotermica sar quella in cui lo stato energetico dei prodotti
superiore a quello dei reagenti cio la seconda.
8) Sapendo che H
2 (g)
+ CO
2 (g)
CO
(g)
+ H
2
O
(g)
alla temperatura di 2000K, ha Kp= 4,4.
Calcolare il G della reazione ed il G se la P
H
2
=
0,25 atm, P
CO
2
=
0,78 atm, P
H
2
O
=
0,66
atm, P
CO
=
1,20 atm,
G = -RTln Kp = -8,31 2000 ln 4,4 = - 24624 J G = G + RT ln Q = -24624 + 8,31
2000 ln 1,20 0,66 / 0,25 0,78 = -24624 + 23294 = -1330 J la reazione va verso i
prodotti.
9) A parit di temperatura e pressione e di stato di aggregazione, quale di queste due sostanze
avr un S minore e perch? CH
3
CH
2
-OH CH
3
-O-CH
3
Allo stato liquido nellEtanolo ci saranno dei legami idrogeno e quindi il sistema pi
ordinato ed il contenuto di entropia sar inferiore.
10) HF un acido di media forzala cui Ka = 7,1 10
-4
. Se il pH di una soluzione di HF 6,20,
calcolare il rapporto [F
-
]/[HF].
HF + H
2
O H
3
O
+
+ F
-
[H
3
O
+
] [F
-
] Ka [F
-
]
Ka = quindi =
[HF] [H
3
O
+
] [HF]
pH = 6,20 [H
3
O
+
] = 6,31 10
-7
mol/L 7,1 10
-4
/ 6,31 10
-7
= 1,13 10
3
UNIVERSITA DI BERGAMO
Facolt di Ingegneria
Soluzioni del compito scritto di Chimica per Ingegneria Informatica e Meccanica del
17 Luglio 2007
1) Considerate la seguente affermazione:Entro certi limiti, possibile fare bollire un liquido alla
temperatura che si vuole. Se pensate che sia corretta spiegate come fareste a far bollire un
liquido alla temperatura voluta e quali sono i limiti citati nella frase, se pensate che non sia
corretta spiegate il perch.
La temperatura di ebollizione dipender dalla pressione esercitata sul liquido, quindi
possibile fare bollire un liquido a qualunque coppia di pressione e temperatura purch
compresa tra il punto triplo e la temperatura critica.
2) In un reattore del volume di 50 L vengono introdotti 3,0 g di H
2
e 200,0 g di I
2
. Alla temperatura
di 448 C avviene la reazione H
2 (g)
+ I
2 (g)
2 HI
(g)
. Sapendo che allequilibrio si
formano 187,3 g di HI, determinare il valore della costante di equilibrio.
3 / 2 = 1,50 mol H
2
200 / 254 = 0,79 mol I
2
187,3 /128 = 1,46 mol HI
H
2
+ I
2
2 HI
1,5 0,79 --
-x - x 2x
1,5 x 0,79 x 2x 2x = 1,46 x = 0,73
allequilibrio avremo mol H
2
= 0,77 mol I
2
= 0.06 mol HI = 1,46
n
2
HI
1,46
2
K = = = 46
n
H
2
x n
I
2
0,77 x 0,06
3) In un recipiente contenente 1500 mL di una soluzione acquosa di HCl si aggiungono 10 g di
NaOH, Il pH della soluzione alla fine dellaggiunta risultato 11,5. Quale era la quantit di
acido presente nella soluzione iniziale?
10 / 40 = 0,250 mol di NaOH totali
pH = 11,5 pOH = 2,5 [OH
-
]= 3,16 x 10
-3
M in 1,5 L 4,7 x 10
-3
mol OH
-
rimaste
mol reagite 0,250 0,005 = 0,245 mol di HCl nella soluzione 0,245 x 36,5 = 8,9 g
4) Tracciare il grafico EpH per la reazione MnO
4
-
+ 8 H
3
O
+
+ 5 e Mn
++
+ 12 H
2
O tra pH
= 1 e pH = 14
E = 1,51 + 0,059 / 5 lg [H
3
O
+
]
8
E = 1,51 0,059 x 8 / 5 pH
A pH = 1 E = 1,41 V
a pH = 7 E = 0,85 V
a pH = 14 E =0,19 V
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
E
5) Calcolare la variazione di entropia per lespansione isoterma di una mole di un gas perfetto dal
volume iniziale di 15 L al volume finale di 40L.
Per un'espansione isoterma si ha S = nRln V
2
/V
1
= 1 x 8,31 x ln 40/15 = 8,15 Joule
6) Uno dei pi vecchi metodi per ottenere O
2
gas consisteva nello scaldare KClO
3
, secondo la
reazione 2 KClO
3 (s)
2 KCl
(s)
+ 3 O
2 (g)
. Se si riscaldano 120 g di KClO
3 (s)
, che volume di
O
2
viene raccolto a 0,8 atm e 120C?
MM di KClO
3
= 122,5 avremo quindi 0,98 di KClO
3
. Se da 2 moli di KClO
3
si ottengono 3 moli
di O
2
da 0,98 moli si otterranno 0,98 x 3/2 = 1,47 moli di O
2
che occuperanno il volume di 1,47
x 0,082 x 393/0,8 = 59,2 L
7) Disegnare le formule di struttura di CS
2
, H
2
S, e H
2
CO, indicando libridazione dellatomo
centrale.
S S
S
H H
H
H
O C C
sp
sp
3
sp
2
8) Bilanciate la seguente reazione di ossidoriduzione:
FeSO
4
+ NaClO
2
+ H
2
SO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ NaCl + H
2
O
2 2 Fe
+2
2 Fe
+3
+ 2 e
Cl
+3
+ 4e Cl
-1
4 Fe
+2
+ Cl
+3
4 Fe
+3
+ Cl
-1
quindi per quanto riguarda le specie che variano il numero di ossidazione avremo:
4 FeSO
4
+ NaClO
3
2 Fe
2
(SO
4
)
3
+ NaCl in totale
4 FeSO
4
+ NaClO
3
+ 2 H
2
SO
4
2 Fe
2
(SO
4
)
3
+ NaCl + 2 H
2
O
9) Che reazione avviene mescolando insieme NaH e HCl? Se sapete che il H della reazione
Na
(s)
+ H
2 (g)
NaH
(s)
di 57,3 kJoule/mol, e quello della reazione H
2 (g)
+ Cl
2 (g)

HCl
(g)
di 92,4 kJoule/mol. Trovate nella tabella quali dati vi servono e calcolare il H della
reazione.
+1 -1 +1 -1
NaH + HCl la reazione pi semplice da immaginare la formazione di NaCl e la formazione
di H
2
. Avremo quindi
NaH
(s)
+ HCl
(s)
NaCl
(s)
+ H
2 (g)
per calcolare il H dovremo utilizzare gli
H di formazione
NaH
(s)
Na
(s)
+ H
2 (g)
H = 57,3
HCl
(g)
H
2 (g)
+ Cl
2 (g)
H = 92,4
Na
(s)
+ Cl
2(g)
NaCl
(s)
H = - 405,5

NaH
(s)
+ HCl
(s)
NaCl
(s)
+ H
2 (g)
H = - 255,8kJ/mol
10) In un recipiente chiuso e tenuto a temperatura costante viene fatta avvenire la reazione
NH
4
Cl
(s)
NH
3 (g)
+ HCl
(g)
. Raggiunto lequilibrio la pressione nel recipiente di 0,8
atm, e del NH
4
Cl
(s)
ancora presente.. Quale sar la pressione se il volume viene dimezzato?
Kp = P
NH
3
P
HCl
= 0,4 x 0,4 = 0,16 atm
2
la costante di equilibrio costante a temperatura
costante e quindi rester la stessa e quindi anche la pressione nel recipiente. La diminuzione di
volume comporter la formazione di NH
4
Cl
(s)
fino a quando la pressione totale ritorner ad
essere 0,8 atm
UNIVERSITA DI BERGAMO
FACOLTA DI INGEGNERIA
SOLUZIONI DEL COMPITO DI CHIMICA PER INGEGNERIA INFORMATICA E
MECCANICA DEL 6/9/2007
1) A parit di costo delle materie prime e di lavorazione pi conveniente ottenere il Manganese da
Mn
3
O
4
o da MnS?
Supponendo di partire da un kg di entrambi i minerali, per il primo avremo 1000/229 = 4,37
mol di Mn
3
O
4
e 1000 / 87 = 11,49 mol di MnS. Da 1 mol di Mn
3
O
4
si ottengono 3 mol di Mn
quindi da 11,49 se ne otterranno 4,37 x 3 = 13,11 mol di Mn pari a 721 g da 1 mol di MnS si
otterr 1 mol di Mn e quindi da 11,48 se ne ottengono 11, 48 cio 631 g. Mn
3
O
4
quindi pi
conveniente.
2) Laria diventa tossica per un uomo quando il suo contenuto in anidride carbonica superiore al
5%. Se aveste una cantina dove si accumulata una notevole quantit di anidride carbonica,
quale o quali delle seguenti sostanze utilizzereste per farne diminuire la quantit, giustificando
la risposta?
Na
2
CO
3
, NaHCO
3
, H
2
SO
4
, H
2
O, KOH
Lanidride carbonica CO
2
si pu sciogliere in acqua dando H
2
CO
3
oppure ancora meglio pu
reagire con una base forte per dare KHCO
3
(o ancora meglio K
2
CO
3
).
3) Stabilire il valore della differenza di potenziale e le polarit della seguente pila:
Cu / Cu
++
0,1 M// Cu
++
0,02 M / Cu
Dalleq. di Nernst E = E + 0,059/2 log [Cu
++
] si vede che dove c la maggiore concentrazione
si ha il potenziale pi elevato e quindi funger da polo positivo il semielemento dove la [Cu
++
]
0,1, laltro semielemento sar il polo negativo. La fem sar E = 0,059/2 log 0,1/ 0,02 =
0,021 V.
4) Il H
f
di N
2
H
4 (l)
e di - 315,4 kJ/mol, quello di N
2
O
4 (g)
e di 9,7 kJ/mol e quello di H
2
O
(l)
di
- 285,8 kJ/mol. Bilanciare la reazione e calcolare la quantit di calore per mol di N
2
O
4 (g)
.
N
2
H
4 (l)
+ N
2
O
4 (g)
N
2 (g)
+ H
2
O
(l)
La reazione bilanciata 2 N
2
H
4 (l)
+ N
2
O
4 (g)
3 N
2 (g)
+ 4 H
2
O
(l)
e il H sar
-285,8 4 ( -315,4 2 + 9,7) = -522,1 kJ /mol di N
2
O
4 (g).
5) Uno dei problemi che si pongono i progettisti delle auto ad idrogeno che questo gas a
temperatura ambiente non pu essere liquefatto. Il butano (C
4
H
10
), il gas contenuto negli
accendini, invece pu essere liquefatto. Spiegare la differenza di comportamento.
A temperatura ambiente lidrogeno si trova al di sopra della temperatura critica, mentre il
butano essendo al di sotto della sua temperatura critica pu essere liquefatto.
6) Calcolare il pH di una soluzione di H
2
SO
4
0,028M. Se a 50 mL di questa soluzione si
aggiungono 50 mL di una soluzione di NaOH 0,010 M, quale sar il pH della soluzione
risultante?
H
2
SO
4
+ 2 H
2
O 2 H
3
O
+
+ SO
4
=
quindi se la soluzione 0,028 M la concentrazione
degli H
3
O
+
sar 0,028 2 =0,056 M ed il pH sar 1,25. In 50 mL della soluzione di H
2
SO
4
ci
saranno 0,028 50 / 1000 = 0,0014 mol di H
2
SO
4
pari a 0,0028 H
3
O
+
. In 50 mL della
soluzione di NaOH si avranno 0,010 50 / 1000 = 0,0005. Mescolando le due soluzioni gli OH
-
reagiranno con gli H
3
O
+
e resteranno 0,0028 0,0005 = 0,0023 mol di H
3
O
+
in eccesso in 100
mL di soluzione finale. La concentrazione sar 0,0023 1000 / 100 = 0,023 M ed il pH = 1,64.
7) Prevedere se le energie di ionizzazione e le affinit elettroniche dei gas nobili avranno valori
grandi o piccoli, e date una spiegazione delle previsioni fatte.
Dato che i gas nobili hanno raggiunto una configurazione elettronica particolarmente stabile,
non avranno particolare voglia n di prendere n di cedere un elettrone, quindi bassa affinit
elettronica ed alto potenziale di ionizzazione.
8) In un recipiente chiuso, tenuto a temperatura costante, abbiamo il seguente sistema allequilibrio:
CO
2 (g)
CO
2(s)
Dire cosa succede se diminuiamo il volume
A) alla pressione interna del recipiente B) alla fase solida
A T costante la pressione di vapore costante, e quindi A) la pressione di vapore non varia e B)
lequilibrio si dovr spostare verso la fase solida.
9) Calcolare quanto tempo ci vorr per far depositare 0,5 g di Ni da una sua soluzione di Ni
++
usando una corrente di 3A
Dalla legge di Faraday si ricava che t = Q n g / MM t = 96500 2 0,5 / 58,3 3 = 552
secondi, pari a 9min e 12 sec.
10) Sapendo che la K della reazione N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
vale 2,6 10
-2
, calcolare la
quantit di NO rimasta se si parte da 35,0 mol di NO.
n
2
NO ( 35,0 2 x)
2
K = = 2,6 10
-2
=

ovvero
n
N
2
n
O
2
x x
35,0 -2x
= 0,16 da cui x = 16,2 e NO rimasta sar 35,0 2 16,2 = 2,6 mol.
x
Soluzioni del compito del 30 Ottobre 2007 per Ingegneria Informatica e
Meccanica
1) Se il calore di combustione dello zucchero di -2803 kJ/mol,calcolare quanti grammi di
zucchero bisogna mangiare se si ha bisogno di 30 kJ (30 kJ lenergia necessaria ad una
persona di 60 kg per salire a piedi un dislivello di 50 m, la formula dello zucchero
C
6
H
12
O
6
)
30 / 2803 = 0,011 mol di zucchero 180 massa molare dello zucchero
0,011 x 180 = 1,98 g
2) Indicare le polarit, la reazione globale e calcolare la f.e.m. per la seguente pila ;
Pt
/
Fe
+3
0,1 M, Fe
+2
0,2 M
//
Sn
+2
0,05 M
/
Sn
E
Fe
+3
/Fe
+2
=0,77 + 0,059log 0,1/0,2 = 0,75 V polo positivo
E
Sn
+2
/Sn
= -0,14 +0,059/2log 0,05= -0,18 V polo negativo
E = 0,75 (-0,18) = 0,93 V
2 Fe
+3
+ Sn 2 Fe
+2
+ Sn
+2
3) In un cilindro di un auto del volume di 300 mL si iniettano 0,03 g di benzina (C
8
H
18
), 0,12
g di O
2
e 0,4 g di N
2
, se la temperatura del cilindro di 700 C, calcolare la pressione
allinterno del cilindro e calcolarla se in fase di compressione il volume si riduce a 100 mL.
0,03/ 114 = 2,6 10
-4
mol di benzina 0,12/ 32 =3,75 10
-3
mol di ossigeno
0,4 /28 = 1,43 10
-2
mol di azoto
moli totali = (2,6 + 37,5 +143) 10
-4
mol=183,1 10
-4
mol = 1,831 10
-2
mol
P = 1,831 10
2
x 0,082 x 973 / 0,3 = 4,89 atm dato che la trasformazione a T costante
avremo che P
1
V
1
/V
2
= 4,89 x 0,3 / 0,1 = 14,7 atm
4) Descrivete cosa avviene e quale sar il pH delle soluzioni ottenute sciogliendo in acqua
a) NaCl b) CH
3
COOK c) SO
3
NaCl + H
2
O Na
+
aq
+ Cl
-
aq
pH = 7
CH
3
COOK + H
2
O CH
3
COO
-
aq
+ K
+
aq
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
pH >7
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
H
2
SO
4
+ 2 H
2
O 2 H
3
O
+
+ SO
4
=
pH<7
5) Bilanciare la seguente reazione di ossido riduzione
ZnS + HNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ SO
2
+ NO
2
+ H
2
O
S
=
+ 2 H
2
O SO
2
+ 4 H
+
+ 6 e
6 NO
3
-
+ e + 2 H
+
NO
2
+ H
2
O
S
=
+ 6 NO
3
-
+ 8 H
+
SO
2
+ 6 NO
2
+ 4 H
2
O
ZnS + 8 HNO
3
SO
2
+ 6 NO
2
+ Zn(NO
3
)
2
+ 4 H
2
O
6) Perch laumento della temperatura rende le reazioni pi veloci? Spiegare landamento con
un grafico opportuno.
reagenti a T
1
E
C, di R
reagenti a T
2
prodotti a T
1
prodotti a T
2
N
N
E
T
1
T
2
7) Unacqua di scarico risultata inquinata da HCl, e la concentrazione risultata essere 0,002
M. Se il volume di acqua inquinata di 20 m
3
, quanti g di HCl sono stati versati nellacqua?
20 m
3
= 20000 L 0,002 M significa 0,002 moli/L quindi in 20000 L avremo 20000 x 0,002 =
40 moli di HCl 40 x 36,5 = 1460 g di HCl
8) Uno dei pi vecchi metodi per ottenere O
2
gas consisteva nello scaldare KClO
3
, secondo la
reazione 2 KClO
3 (s)
2 KCl
(s)
+ 3 O
2 (g)
. Se si riscaldano 120 g di KClO
3 (s)
, che volume
di O
2
viene raccolto a 0,8 atm e 120C?
MM di KClO
3
= 122,5 avremo quindi 0,98 di KClO
3
. Se da 2 moli di KClO
3
si ottengono 3 moli
di O
2
da 0,98 moli si otterranno 0,98 x 3/2 = 1,47 moli di O
2
che occuperanno il volume di
1,47 x 0,082 x 393/0,8 = 59,2 L
9) Disegnare le formule di struttura di CS
2
, H
2
S, e H
2
CO, indicando libridazione dellatomo
centrale.
S S
S
H H
H
H
O C C
sp
sp
3
sp
2
10) Descrivere che tipo di interazioni ci sono (se ci sono) tra le molecole di HF
(l)
, He
(g)
, NaCl
(s)
.
HF
(l)
legame idrogeno, He
(g)
si pu approssimare ad un gas ideale (quindi senza
interazioni) oppure deboli forze di Van der Waals, NaCl
(s)
sistema ionico interazioni
colombiane.