CARACTERIZAO E DESENVOLVIMENTO DE LIGANTES ASFLTICOS
MODIFICADOS COM BORRACHA DE PNEU E ADITIVOS
Ccero de Souza Lima Jorge Barbosa Soares Programa de Mestrado em Engenharia de Transportes PETRAN Universidade Federal do Cear
RESUMO O presente trabalho de dissertao visa caracterizar, melhorar e desenvolver novos materiais asflticos produzidos com incorporao de borracha de pneu e aditivos. Os ligantes modificados sero caracterizados mecanicamente em remetro de cisalhamento dinmico (DSR), viscosmetro Brookfield, estufa de filme fino rotativo (RTFOT) e vaso de presso (PAV). Os ensaios qumicos sero realizados em um espectrmetro Fourier transform infrared (FTIR) e em ressonncia magntica nuclear (RMN) para identificar modificaes qumicas ocorridas durante a adio da borracha, bem como dos aditivos. Os estudos visam investigar a viscosidade do ligante, tempo de mistura, tipo de borracha e entender melhor as interaes qumicas entre borracha, ligante e os aditivos.
ABSTRACT The present thesis research intends to characterize, enhance and develop asphatic materials with the incorporation of tire crumb rubber and addictives. The modified binders will be mechanically characterized using the Dynamic Shear Rheometer (DSR), Brookfield viscometer, Rolling Thin film Oven Test (RTFOT) and the Pressure Aging Vessel (PAV). The chemical tests will be performed on a Fourier transform infrared (FTIR) spectrometer and on the nuclear magnetic resonance (NMR) in order to identify the chemical changes during rubber addition, as well as the addictive. The present study intends to investigate the binder viscosity, mixture time and rubber type to better understand the chemical interactions between rubber, binder and addictives.
1. INTRODUO Os ligantes asflticos (LAs) produzidos atualmente devem atender a parmetros associados s condies as quais os pavimentos so submetidos. Nos ltimos anos tem-se observado um incremento na freqncia do trfego (volume e magnitude) e conseqentemente um aumento nas tenses aplicadas aos revestimentos asflticos. O desenvolvimento de novas tecnologias aplicadas aos LAs de grande interesse, uma vez que o tipo de material utilizado influi de modo incisivo na qualidade do revestimento, o que garante a durabilidade e a segurana para o usurio. As condies de conservao dos 81.944km de rodovias avaliados pela Confederao Nacional do Transporte (CNT) apontam que 72,0% da malha rodoviria do pas apresentam algum tipo de comprometimento, sendo, portanto, classificados como Deficiente, Ruim ou Pssimo (Cnt, 2005). Materiais polimricos em LAs vm sendo utilizados para atender demandas especiais, em situaes que exigem desempenho superior e durabilidade do revestimento, ressaltando a importncia do custo/beneficio.
A modificao de LAs comeou a ser estudada no Brasil por vota da dcada de 60 e 70. Em revestimentos asflticos foram testados ligantes modificados em vrios estados brasileiros (Amaral, 2000). Existe uma variedade de polmeros e borrachas de pneus descartados que podem modificar os LAs (Garca-Morales et al., 2006). As propriedades fsicas e qumicas do ligante asfltico (LA) so modificadas com aditivos, logo o estudo da qumica e da reologia destes materiais de extrema importncia para a previso do desempenho desses LAs quando aplicados nos revestimentos asflticos (Morrilha, 2004).
Com o desenvolvimento da indstria automobilstica no sculo XXI, o consumo de pneus atingiu nmeros expressivos. A quantidade de borracha proveniente de pneus produzidos a cada ano no mundo ultrapassa 2 milhes de toneladas na Europa e Amrica do Norte, 1 milho de toneladas no J apo e mais de 1 milho de toneladas na China. No mundo o problema do descarte inadequado de pneus no meio ambiente vem sendo uma grande preocupao da sociedade no que se refere ao gerenciamento de resduos slidos. No Brasil existem hoje aproximadamente 900 milhes de pneus descartados e dispostos em locais inadequados (Larsen et al., 2006).
Tem se observado que a quantidade de pneus tem aumentado a cada ano e uma das alternativas mais adequadas para diminuir esse resduo seu uso na modificao do LA. Do ponto de vista ambiental e econmico, uso de borracha de pneu em pavimentao tem se mostrado como uma ajuda potencial para resolver esse problema da disposio inadequada de pneus (Navarro et al., 2002). Muitas so as vantagens previstas em funo da incorporao de borracha de pneu ao LA sendo que algumas merecem destaque como: reduo no envelhecimento, aumento na flexibilidade das misturas asflticas, aumento no ponto de amolecimento e reduo na suscetibilidade trmica (Navarro et al., 2004). No Brasil existem vrios estudos com desenvolvimento do ligante asfalto-borracha, mas os dados apresentados na sua grande maioria so basicamente realizados atravs de ensaios empricos. Consideraes sobre as propriedades reolgicas, qumica do LA, envelhecimento oxidativo, interao qumica com os agregados e um diluente ideal para melhorar a viscosidade ainda so bastante pertinentes.
2. PROPOSTA DA PESQUISA O presente estudo tem por finalidade avaliar os LAs modificados por borracha de pneus, quanto s interaes qumicas da borracha e ligante, propriedades reolgicas estabelecidas pelas especificaes do asfalto-borracha e Superpave. Avaliar os efeitos resultantes da modificao desse ligante com 15 e 20% p/p (porcentagem em peso) de borracha com diferentes teores de leo extensor, leo de xisto e outros aditivos. Prever os envelhecimentos e interaes qumicas dos agregados com os ligantes produzidos atravs de ensaios laboratoriais.
3. METODOLOGIA Os materiais empregados na produo do ligante asfalto-borracha so: borracha em p com partculas que passam na peneira N 80 provenientes de renovadora de pneus de automveis recauchutada, LA 50/70, leo extensor oriundo do CENPES/PETROBRAS e outros aditivos. Ser realizado ensaio de termogravimetria da borracha e dos ligantes produzidos. As propriedades reolgicas dos ligantes asfalto-borracha so avaliadas por meio dos ensaios de viscosidade absoluta e ensaios dinmicos mecnicos em um remetro de cisalhamento dinmico (DSR). As propriedades qumicas sero realizadas atravs da simulao de envelhecimento oxidativo em estufa de filme fino rotativo (RTFOT), seguido de caracterizao qumica por espectroscopia na regio do infravermelho. O LA foi aquecido e mantido sobre agitao a uma temperatura de 180C em um bquer na manta antes de efetuar a adio de todos aditivos. Atingindo 180C, colocou-se o leo e adicionou-se lentamente a borracha. A mistura foi controlada entre 1000 e 1500 rotaes por minuto (rpm), permanecendo 45 minutos aps adicionar toda a borracha ao LA.
4. REVISO BIBLIOGRFICA
4.1. Ensaio de Termogravimetria Em uma anlise termogravimtrica, a massa de uma amostra em atmosfera controlada registrada continuamente como uma funo da temperatura ou do tempo medida que a temperatura da amostra aumenta (em geral, linearmente com o tempo). A anlise termogravimtrica est limitada a reaes de decomposio, de oxidao e a processos fsicos como: vaporizao, sublimao e desoro (Sonibare et al., 2003).
4.2. Ensaio de Viscosidade Brookfield A viscosidade Brookfield dos LAs determinada a partir do torque necessrio para aplicar uma dada rotao a um fuso (spindle), com dimenses padronizada, imerso em uma amostra de LA na temperatura de ensaio desejada (ASTM D4402, 1987). O conceito de viscosidade relativo a resistncia ao escoamento. A fora por unidade de rea (), denominada tenso de cisalhamento, requerida para produzir o escoamento proporcional ao gradiente de velocidade denominada de taxa de cisalhamento d/dt conforme mostrado na equao 1. A constante de proporcionalidade, , denominada coeficiente de viscosidade.
= d/dt (1)
4.3. Ensaios Dinmicos-Mecnicos O DSR mede o mdulo do complexo (G*) e o ngulo de fase (), onde G* formado por dois componentes: G recupervel e G no-recupervel. A teoria clssica define um slido elstico como um material que exibe uma tenso proporcional a uma deformao. No outro extremo existem os fluidos perfeitamente viscosos (Newtonianos) que exibem a tenso proporcional taxa de deformao e no a deformao. Um material viscoelstico exibe um comportamento viscoso e elstico e mostra uma relao dependente do tempo entre a tenso aplicada e a deformao resultante (Gonzlez et al., 2006). Dentro de uma regio linear de viscosidade, a relao da tenso/deformao influenciada pelo tempo somente e no pela magnitude da tenso. Um alto mdulo de cisalhamento complexo G* representar maior rigidez enquanto que um menor representar uma maior resposta elstica, portanto, recupervel. As especificaes Superpave de LAs definem G*/sen como sendo o fator de controle da deformao permanente (Shrp, 1994).
4.4. Ensaio de Envelhecimento e Espectroscopia na Regio de Infravermelho O envelhecimento do LA, traduzido pelo aumento de sua consistncia, que ocorre principalmente durante o processo de usinagem da mistura asfltica um dos desafios que merece maior ateno por parte dos pesquisadores (Cortizo et al., 2004). A caracterizao estrutural dos LAs realizada atravs de Espectroscopia de Infravermelho, aplicando anlise de Fourier Transform Infrared (FTIR). Nessa anlise se monitoram as bandas referentes aos produtos formados durante a oxidao e o aumento das bandas referentes a alguns grupamentos envolvidos nestas reaes dos LAs durante o processo de usinagem e durante o revestimento asfltico em servio (Lamontagne et al., 2001).
5. RESULTADOS ESPERADOS A borracha composta de diversos componentes qumicos capazes de suportar vrios tipos de deformao quando o pneu submetido a tenses. Esses componentes so de extrema importncia nessa resistncia dos pneus e eles podem ser caracterizados atravs de ensaio de termogravimetria ou de infravermelho. Pode-se citar o negro de fumo, utilizado na borracha para resistir a altos ndices de oxidao. No pneu utilizado uma mistura de vrios tipos de borracha, sendo que para a banda de rolagem utilizado uma borracha mais resistente ao aquecimento e trao. Na parte lateral so mais utilizadas borrachas resistentes fadiga, ou seja, com melhor elasticidade. Com a vulcanizao da borracha as ligaes qumicas duplas da borracha so quebradas, ento a borracha de pneu fica mais rgida e pode suportar a tenses maiores. Quando a borracha adicionada ao LA, o comportamento do LA alterado, o que pode ser observado atravs do ensaio de viscosidade. O fluido classificado como no newtoniano com adio da borracha. O desempenho dos LAs modificados com borracha pode ser melhorado, dependendo da quantidade de borracha utilizada e dos aditivos utilizados para melhorar viscosidade. Os aditivos podem ou no interferir no envelhecimento dos produtos formados. Isso depende do tipo de leo ou solvente utilizado para melhorar a viscosidade. Pode ocorrer reao qumica entre o aditivo e a borracha ou com o LA. Com auxlio dessas tcnicas, pode-se direcionar os resultados, aperfeioar ou produzir novos materiais asflticos.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Amaral, S. C. (2000) Estudo de misturas asflticas densas com agregados do Estado do Par, utilizando asfalto convencional (CAP-40) e asfalto modificado com polmero SBS (Betuflex B 65/60) Dissertao de Mestrado, Universidade de So Paulo, So Carlos. Conselho Nacional do Transporte - CNT (2005) Relatrio Gerencial. Cortizo, M. S.; Larsen, D. O.; Bianchetto, H.; Alessandrini, J . L. (2004) Effect of the Termal Degradation of SBS Copolymers During the Ageing of Modified Asphalts. Polym Degrad Stabil, v. 86, p. 275 - 282. Garca-Morales, M.; Partal, P.; Navarro, F. J .; Gallegos, C. (2006) Effect of waste polymer addition on the rheology of modified bitumen. Fuel, v. 85, p. 936 943. Gonzlez, O.; Munz, M. E.; Santamara A.; (2006) Bitumen/polyethylene blends: using m-LLDPEs to improve stability and viscoelastic properties. Rheol Acta, v. 45, p. 603 610. Lamontagne, J .; Dunas, P.; Mouillet, V.; Kister, J . (2001) Comparison by Fourier Transform Infrared (FTIR) Spectroscopy of Different Ageing Techniques: Application to Road Bitumens. Fuel, v. 80, p. 483 488. Larsen, M. B.; Schultz, L.; Glarborg, P.; J ensen, L. S.; Johansen, K. D.; Frandsen, F.; Henriksen, U. (2006) Devolatilization characteristics of large particles of tyre rubber under combustion conditions. Fuel, v. 85. p. 1335-13454. Morrilha, A. J . (2004) Estudo sobre a ao de modificadores no envelhecimento nos ligantes asflticos e nas propriedades mecnicas e de fadigas das misturas asflticas, Tese de Doutorado, Universidade Federal de Santa Catarina. Navarro, F. J .; Partal, P.; Martnez-Boza, F.; Valencia, C.; Gallegos, C. (2002) Rheological characteristics of ground tire rubber-modified bitumens. Chemical Engineering Journal, v. 89, p. 5361. Navarro, F. J .; Partal, P.; Martnez-Boza, F.; Gallegos, C. (2004) Thermo-rheological behaviour and storage stability of ground tire rubber-modified bitumens. Fuel, v. 83, 4, p. 20412049. Shrp (1994) The SUPERPAVE Mix Design System Manual of Specifications, Test Methods, and Practices - SHRP-A-379. Strategic Highway Research Program - National Research Council, Washington, D C. Sonibare O. O.; EGASHIRA R.; ADEDOSU T.A. (2003) Thermo-oxidative reactions of Nigerian oil sand bitumen. Thermochim Acta, v. 405, p. 195 205.
__________________________________________________________________________________________ Ccero de Souza Lima (cicero@det.ufc.br) J orge Barbosa Soares (jsoares@det.ufc.br) Departamento de Engenharia de Transportes, Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Cear Campus do Pici Bloco 703 s/n, Fortaleza, CEP 60.455 - 760