Anlisis Instrumental 1

GRAVIMETRA DE PRECIPITACIN
DETERMINACIN GRAVIMETRICA DE CALCIO EN CEMENTO

1. GENERALIDADES
El calcio se determina como oxido de calcio se encuentra en la naturaleza formando parte
de las calizas, feldespatos, mrmol, en el agua, en la industria cementera, en las pinturas
etc. El catin calcio se precipita con oxalato de amonio formando oxalato de calcio
precipitado de color blanco, Segn la curva trmica para el oxalato de calcio es bastante
compleja que las dems. Por debajo de 135C, se elimina el agua unida para formar el
monohidrato CaC204. H20. Despus, este compuesto se convierte en el oxalato anhidro
CaC204. a 225C. El cambio abrupto en la masa alrededor de 450C indica la
descomposicin del oxalato de calcio a carbonato de calcio y monxido de carbono. La etapa
final de la curva seala la conversin del carbonato a oxido de calcio y dixido de carbono a
850 - 900 C. En una determinacin gravimtrica de calcio basada en su precipitacin como
oxalato, el compuesto que se pesa depende, finalmente de la temperatura de calcinacin
CaC204 (precipitado Blanco) a temperatura debajo de 135 C CaC204.H20
CaC204 :H20 a temperatura a 225 C--------------------- CaC204 (deshidratado )
CaC204 a temperatura de 450C --------------- CaC03 + CO
CaC03 a temperatura de 850 - 900 C------------CaO + CO2
2. EQUIPO









Balanza analtica.



Desecador.

Homo mufla

Crisol

Anlisis Instrumental 1





3. MATERIAL DE VIDRIO







Vasos de precipitados
de 400 ml
Probeta de 10 ml

Embudo Vagueta.


4. REACTIVOS
Cemento portland
(Muestra).
Acido actico.
o Oxalato de amonio al 7%.
o Oxalato de amonio de
2%
Rojo de metilo.
Solucin de HC1 ( 1: 1)
Hidrxido de amonio

5. PROCEDIMIENTO

a) Se emplea la solucin del filtrado de la determinacin del R2O
3
.
b) Se diluye la solucin (muestra) a 300 ml con agua destilada y se acidula
dbilmente con cido actico y se caliente a unos 80C.
c) Aadir 25 ml de oxalato de amonio al 7 % y se calienta.
d) Aadir hidrxido de amonio en presencia de rojo de metilo y dejar en reposo.
e) Filtrar el oxalato de calcio y se lava con solucin fra de oxalato de amonio al 2 %.
f) Se traslada el papel filtro y precipitado a un vaso de precipitados, se disuelve con
solucin de cido clorhdrico (1:1) se diluye a 100 mi y se calienta.
g) Aadir oxalato de amonio, se hace hervir se aade amnico hasta alcalinidad y se
deja reposar una hora para que sedimente el precipitado luego filtrar.
h) Depositar el papel filtro ms precipitado a un crisol de porcelana previamente
pesado y calcinar en una mufla de 850 a 900C.
i) Retirar el crisol de la mufla enfriar y pesar.
Anlisis Instrumental 1



(a) (b) (c) (d)


(e) (f) (g) (h)


(i)


6. RESULTADOS Y COMENTARIOS

Peso del crisol vaco : 22.223 g
Peso del crisol + ceniza : 22.554 g
Peso de la ceniza de CaO : 0.331 g
Peso de la muestra inicial : 0.5 g



Anlisis Instrumental 1


Expresin matemtica:


Peso de CaO
%CaO = - x 100
Peso de muestra.

0.331 g
%CaO = - x100
0.5g

%CaO = 66.2% de Oxido de Calcio









0
10
20
30
40
50
60
70
1 2
%
C
a

O

W(Muestra)
Grafica Comparativa Peso vs % CaO
Series1
Series2
Series3
P. Crisol P.crisol + muestra P. Muestra %Cao
20.098 20.42 0.332 64.4
22.223 22.554 0.331 66.2
23.058 23.367 0.309 61.8
Anlisis Instrumental 1


7. CUESTIONARIO

a) Cual es el fundamento de la determinacin gravimtrico del calcio?

El anlisis gravimtrico consiste en determinar la cantidad proporcionada de calcio
presente en la muestra de cemento, eliminando todas las sustancias que interfieren y
convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin
definida, que sea susceptible de pesarse, una vez separado el slido precipitado de la
solucin se procede a secarlo en un horno o estufa para eliminar el remanente de
humedad, para finalmente pesarlo y relacionar de esta forma la cantidad de
precipitado con la cantidad de calcio en la muestra original, el analito a cuantificar se
establece de acuerdo a la reaccin y su relacin estequiomtrico con el agente
precipitante.

b) Que variable analtica determina que el residuo obtenido se trata de oxido de
calcio?

Al inicio de la reaccin se tiene:

CaC
2
0
4
(precipitado blanco) a temperatura debajo de 135 C------- CaC
2
0
4
.H
2
0
CaC
2
0
4
:H
2
0 a temperatura a 225 C-----------------------------------CaC
2
0
4

(deshidratado )
CaC
2
0
4
a temperatura de 450C --------------- ------------------------CaC0
3
+ CO
CaC0
3
a temperatura de 850 - 900 C---------------------------------CaO + C0
2

Como se ve en las reacciones la variable que se necesita para determinar el oxido de
calcio es la temperatura.
A mayor temperatura se obtendr el Oxido de Calcio mas el Dixido de Carbono.




Anlisis Instrumental 1


c) En el mtodo gravimtrico de precipitacin para determinar el calcio, de no
disponer de oxalato de amonio, que reactivo empleara como reemplazo?

El Oxalato de Amonio [(NH4)2C2O4 . H2O] una vez aplicado reacciona con el
carbonato de calcio presente, transformando se en el oxalato de calcio, insoluble y
resistente a cidos y bases, tambin le da un carcter bsico a la solucin.

El reactivo que podemos utilizar en caso que no se disponga de oxalato de amonio se
puede utilizar el H2C2O4 , por que tambin ayuda en la precipitacin de CaO, y
tambin da el carcter bsico a la solucin.

d) Grafique la curva trmica del oxalato de calcio.










8. PROBLEMAS

a) Una muestra de 300 ml de agua natural se determin el contenido de calcio mediante la
precipitacin del catin calcio como CaC
2
0
4
. El precipitado se filtr, se lav y se calcin
en un crisol cuya masa, vaco, fue de 26.6002 g. La masa del crisol ms el CaO fue
de 26.7134 g. Calcular la concentracin de calcio en partes por millon.
CaC
2
O
4
+ O
2
CaO + CO
2
+ H
2
O




4 2 25897 . 0
1132 . 0
56 4 2 128
O CaC g X
CaO g Xg
CaO g O CaC g

Anlisis Instrumental 1

CaC
2
O
4
Ca
2+
+ C
2
O
4
2-
















b) La concentracin de calcio en la orina es aproximadamente de 5 mM Cul es la masa
de oxalato de calcio y la concentracin en partes por milln?

Ca
2+


+ CO
2
CaC
2
O
4

2
2
4 2
0809 . 0
25897 . 0
40 4 2 128
Ca g X
Ca Xg O CaC g
Ca g O CaC g
Ca mol X
Ca g Xmol
Ca g mol
002023 . 0
0809 . 0
40 1

g O XgCaC
Ca g O CaC Xg
Ca g O CaC g
64 . 0 4 2
2 . 0 4 2
40 4 2 128
2
2

2
2
2 . 0
1 40
005 . 0
] [
Ca gr m gr
L x
gr
mol
gr m
litro
mol
Vsol
n
Ca
litro
mol
Ca
L
moles
Ca
Vsol
n
Ca
006744 . 0 ] [
300 . 0
002023 . 0
] [
] [
2
2
2

Anlisis Instrumental 1






c) Una muestra de 1.250 g de mrmol se analiz gravimtricamente en el cual se
obtuvo 0.235 g de oxido de calcio. Determina el porcentaje de carbonato de calcio
del mrmol.

Mrmol =1.250gr
Peso CaO = 0.235gr
CaCO
3
CaO

+ C O
2



9. CONCLUCIONES
En esta prctica se ha podido desarrollar un mtodo gravimtrico en este caso por
volatilizacin, para determinar el % Ca O
La aplicacin del mtodo de gravimetra directa tiene ciertas ventajas sobre el indirecto ya
que en este ltimo se manipula ms la muestra por los pasos adicionales de transformar el
analito de inters en un compuesto voltil y una segunda calcinacin.

Es recomendable adquirir sales de mejor pureza para la preparacin de la disolucin
espectromtrica de silicio ya que ello mejorara la exactitud en la medicin puesto que el
silicio se pesa en conjunto con las impurezas y una vez que el silicio se ha volatilizado como
fluoruro de silicio se pesan las impurezas.


BIBLIOGRAFIA
AUSTIN, G. Manual de procesos qumicos en la industria. Tomo I. 5 Ed. 1 Ed.
Espaol.
Mc Graw Hill. Mxico. 1989. Pg. 201-211.
BAROID CORPORATION. Drilling Fluids technology. A course of study for the
Shell Employee. Module F. 1992. Houston. Pg. 1-6.

4 2
2
4 2 4 2
2 2
016 . 0
64 . 0
005 . 0 2 . 0
O CaC
litro
mol
Ca
litro
mol
X
O CaC
litro
mol
X O CaC g
Ca
litro
mol
Ca g

gr XgCaCO
CaCO gr CaCO Xg
CaO
mol
gr
CaCO
mol
gr
4196 . 0
4196 . 0
56 100
3
3 3
3

% 568 . 33 %
% 4196 . 0
% 100 250 . 1
3
3

CaCO X
X CaCO gr
grMarmol