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Determinacin de cobre
(Mtodo iodomtrico)

1. Objetivos.

Un objetivo de esta prctica es ganar destreza en titulaciones
volumtricas.
Aprender como cometer menos errores cuando se usa un
indicador visual.
Conocer cmo eliminar diferentes tipos de interferentes en
soluciones de cobre antes de titular.

2. Fundamento terico.

El cobre

El cobre es uno de los metales de mayor uso, de apariencia metlica y
color pardo rojizo. El cobre es uno de los elementos de transicin de la
tabla peridica, y su nmero atmico es 29. Ya era conocido en pocas
prehistricas, y las primeras herramientas y enseres fabricados
probablemente fueran de cobre. Se han encontrado objetos de este
metal en las ruinas de muchas civilizaciones antiguas, como en Egipto,
Asia Menor, China, sureste de Europa, Chipre (de donde proviene la
palabra cobre), Creta y Amrica del Sur. El cobre puede encontrarse en
estado puro.
Tiene una elevada conductividad del calor y electricidad, y gran
resistencia a la corrosin, maleabilidad y ductilidad, adems de su
belleza. Debido a su extraordinaria conductividad, slo superada por la
plata, el uso ms extendido del cobre se da en la industria elctrica. Su
ductilidad permite transformarlo en cables de cualquier dimetro, a partir
de 0,025 mm. A lo largo de la historia, el cobre se ha utilizado para
acuar monedas y confeccionar tiles de cocina, tinajas y objetos
ornamentales. Las aleaciones de cobre, mucho ms duras que el metal

2
puro, presentan una mayor resistencia y por ello no pueden utilizarse en
aplicaciones elctricas, no obstante, su resistencia a la corrosin es casi
tan buena como la del cobre puro y son de fcil manejo. Las dos
aleaciones ms importantes son el latn, una aleacin con cinc, y el
bronce, una aleacin con estao. A menudo, tanto el cinc como el
estao se funden en una misma aleacin, haciendo difcil una
diferenciacin precisa entre el latn y el bronce. Ambos se emplean en
grandes cantidades; tambin se usa el cobre en aleaciones con oro,
plata y nquel, y es un componente importante en aleaciones como el
monel, el bronce de can y la plata alemana o alpaca.
Para tener buena conductividad trmica o elctrica se debe usar cobre
comercialmente puro; si se requiere mayor resistencia mecnica
combinada con alta conductividad, se utilizan aleaciones que contienen
zirconio u otros elementos. La aleacin de cobre ms barata es el latn
con alto contenido de zinc y por lo comn es el que se utiliza salvo
cuando se requiere alta resistencia a la corrosin sometida a esfuerzo o
a las propiedades mecnicas especiales de otras aleaciones. Cuando se
desean buenas propiedades para trabajo en fro, tal como en
operaciones de estirado profundo, o formado, se utiliza cuando debe
realizarse mucho maquinado, en particular en el trabajo con mquinas
automticas para hacer tornillos.
Los bronces al estao se utilizan para obtener una alta resistencia con
buena ductilidad.
Las aleaciones de cobre con aluminio silicio o nquel son buenas por su
resistencia a la corrosin.

La determinacin del cobre en un mineral o en otras muestras puede
llevarse a cabo por el mtodo iodomtrico. Segn este mtodo se
procede a la disolucin de la muestra, oxidacin del cobre de la misma a
Cu (II), adicin de un exceso de KI y, finalmente valoracin del Iodo
liberado con tiosulfato de sodio.
En la prctica, la presencia de una cantidad relativamente grande de KI,
favorece la reaccin Cu (II) I
-
, no solo por mantener baja la
concentracin de Cu (I), sino tambin por mantener la concentracin del
ion ioduro, en un valor muy alto. Adems la valoracin del triyoduro con
el tiosulfato reduce la concentracin de esta especie, I
3-
, lo que aumenta
la cuantitatividad de la reaccin.
El error suele surgir por la adsorcin del ion triyoduro sobre el
precipitado de Cu (I), el ion triyoduro es retenido tan fuertemente sobre
la superficie del precipitado que la reaccin entre el tiosulfato y el
triyoduro resulta incompleta.
Se puede eliminar este problema aadiendo un pequeo exceso de
KSCN a la mezcla cuando se acerca el punto final de la valoracin.


3
3. Materiales y equipos.

Filtracin simple















Titulacin volumtrica














4
4. Procedimiento experimental:

A. Estandarizacin del Na
2
S
2
O
3

Se aadi 10ml de la sustancia patrn KIO
3,
7.5ml de KI 20% y
1ml de HCl 6N. La solucin se torno de color rojizo.
Se la valoracin gota a gota con Na
2
S
2
O
3
hasta que se colore
amarillo claro
Luego de este momento se aadi 5ml de una solucin de
almidn, y se sigui valorando hasta que la solucin se torne
incolora.

B. Determinacin iodomtrico de Cu
Se agrega amoniaco gota a gota a la solucin muestra de 10 mL
hasta observar una coloracin azul oscuro.
Filtrar la solucin anterior ya que se forma un precipitado y
adems obtener la mayor cantidad de solucin y lavar el
precipitado con pequeas porciones de agua destilada.
Luego agregar 5 mL de H
2
SO
4
3M hasta observar una solucin
transparente celeste.
Agregar 5 mL de NH
4
F 30% a la solucin anterior y agitar hasta
que se haya disuelto cualquier residuo de Fe(OH)
3.

Luego agregar de 10 a 15 mL de KI 20% hasta observar una
coloracin marrn de la solucin.
Titular la solucin anterior con Na
2
S
2
O
3
estandarizado hasta que
la solucin tome una coloracin amarilla.
Agregar 5 mL de almidn en este momento y continuar con la
titulacin hasta observar el cambio de color del complejo almidn-
yodo (de negro a blanco).
Finalmente agregar 5 mL de NH
4
SCN 24% y observar si retorna
la formacin del complejo almidn-yodo, s es as continuar con la
titulacin hasta observar la decoloracin, y si es que no se colorea
se habr llegado al punto de titulacin.









5
5. Datos y resultados

Datos:

Vol. (Na
2
S
2
O
3
) deter. Cu. Vol. (Na
2
S
2
O
3
) estandarizacin
Grupo 1 17.3 mL 6.8 mL
Grupo 2 18.5 mL 7.0 mL
Grupo 3 17.5 mL 5.9 mL
Grupo 4 18.1 mL 6.4 mL

Procesamiento de datos:
Con los datos hallados por cada grupo, le realizaremos la prueba Q
para descartar alguno de ellos (valores dudosos).

Tabla de valores Q para cada grado de significancia:







a) Para la estandarizacin:

1. Rechazo de valor dudoso:













2. Tomando un 99% de confianza:
Vemos que para este valor tenemos un Q de 0.926 y este es
mayor a los valores obtenidos por lo que concluimos que los
cuatro valores pertenecen al rango de valoracin de esta
estandarizacin.
Numero de valores: 3 4 5 6 7 8 9 10
Q
90%
: 0.941 0.765 0.642 0.560 0.507 0.468 0.437 0.412
Q
95%
: 0.970 0.829 0.710 0.625 0.568 0.526 0.493 0.466
Q
99%
: 0.994 0.926 0.821 0.740 0.680 0.634 0.598 0.568

Vol. (Na
2
S
2
O
3
)
estandarizacin
Prueba Q para cada
caso
Grupo 3 5.9 mL




Grupo 4

6.4 mL
-----------
Grupo 1

6.8 mL

-----------
Grupo 2

7.0 mL





6
3. Hallando el intervalo de confianza:
Utilizando la t-student:
Hallando la media del volumen:

= 6.525 mL

Por la ecuacin de la t-student.

Desviacin estndar:
S =

(5.9-6.525)
2
+ (6.4-6.525)
2
+ (6.8-6.525)
2
+ (7.0-6.525)
2
4-1
=0.486
Hallando el intervalo de confianza con un 99% de probabilidad
para la t-STUDENT.

V
Na2S2O3
= 6.525 1.419 mL
b) Para la valoracin:

1. Rechazo del valor dudoso:

Vol. (Na
2
S
2
O
3
) deter. Cu. Prueba Q para cada caso
Grupo 1 17.3 mL






Grupo 3 17.5 mL -----------
Grupo 4 18.1 mL

-----------
Grupo 2 18.5 mL





2. Tomando un valor de probabilidad de 99%:
Se nota que para los valores dudosos los dos valores son menor
que 0.926 que designa la tabla, por lo que podemos decir que
todos los valores estn en el rango de aceptacin de esta prueba.



7
3. Hallando el intervalo de confianza:
Utilizando la t-student:
Hallando la media del volumen:

= 17.85 mL

Por la ecuacin de la t-student.

Desviacin estndar:

S =

(17.3-17.85)
2
+ (17.5-17.85)
2
+ (18.1-17.85)
2
+ (18.5-17.85)
2
4-1
=0.551

Hallando el intervalo de confianza con un 99% de probabilidad
para la t-STUDENT.

V
Na2S2O3
= 17.85 1.609 mL
Resultados:
PARA LA ESTANDARIZACION:
Reaccin en la estandarizacin:



Con los valores obtenidos realizaremos los clculos apropiados para
hallar las concentraciones de cada muestra.
Utilizando la ecuacin de equivalentes:



De aqu se sabe que:
C
KIO3
= 2.6076 g/L V
KIO3
= 10 mL

Reemplazando:
() ()
()

()




8
()

() 0.112

Hallando la incertidumbre de la normalidad:
N
Na2S2O3
=

Para la medicin del volumen de KIO
3
se realizo con una probeta que
presenta un error de 0.2 y para la medicin del Na
2
S
2
O
3
se uso
bureta que presenta un error de 0.1

De aqu:
() 0.112 0.00396

PARA LA VALORACION IODOMETRICA:
Con los valores obtenidos realizaremos los clculos apropiados para
hallar las concentraciones de la muestra.
Utilizando la ecuacin de equivalentes:


De aqu se sabe que:
N
Na2S2O3
= 0.112

V
muestra
= 10 mL V
Na2S2O3
= 17.85 mL
Reemplazando:
() ()





0.2

Hallando la incertidumbre de la normalidad:
A

+
A

9
Para la medicin del Na
2
S
2
O
3
se uso bureta que presenta un error de
0.1 y para la medicin de la muestra se realizo en la probeta de
error de 0.2.

Finalmente:

6. Anlisis y discusin de resultados:

La solucin de tiosulfato de sodio puede verse afectada por la
exposicin con la humedad o con el aire, por lo que es recomendable
hacer la estandarizacin con una unidad patrn (KIO
3
). Se nota en la
estandarizacin que el valor hallado est muy prximo al terico (0.1 N)
esto se puede deber a la buena manipulacin de las sustancias adems
que en los clculos se ha trabajado con un promedio entre las
soluciones experimentales que disminuyen dicho error.
El almidn se utiliza para liberar trazas de I
3
-
que pudieran verse
quedado atrapadas en l. De no haberse aadido esta solucin se
hubiera llegado a un error significativo en la valoracin y estandarizacin
de cada muestra.
La obtencin de mayor solucin de cobre amoniacal disminuye el error
ya que si es posible obtener mayor cantidad de cobre mayor seria la
concentracin hallada analticamente.
La adicin del tiocianato de amonio es otra sustancia que nos ayuda a
disminuir el error ya que enmascara al ion cobre para no formar ioduro
cprico.
7. Observaciones.

La adicin del KIO
3
con exceso de iones I
-
en medio acido este
se torn color rojizo lo que indica la formacin del triyoduro

.
En la estandarizacin del tiosulfato de sodio la solucin pasa
de color rojizo del triyoduro

a un color amarillo.
Al aadir el almidn la solucin se torno azul ya que se forma
el complejo y agregando gota a gota nuestra solucin a
estandarizar (Na
2
S
2
O
3
), paso de una solucin amarillo a una
solucin incoloro.

10
En la valoracin iodomtrico al aadir NH
3
a la solucin
problema de Fe y Cu de un color celeste, se torn verde
oscura adems se formo un precipitado.
Luego de filtrar la solucin anterior, la solucin filtrada era de
color azul intensa, luego al agregar acido sulfrico la solucin
se aclaro ya que se rompe el complejo.
La adicin de KI a la solucin de Cu
2+
se torna de color marrn
caf ya que se forma el ioduro cuproso.
Al seguir aadiendo gota a gota Na
2
S
2
O
3
la solucin baja en
su tonalidad.
Al igual que en la estandarizacin al agregar almidn la
solucin se torna azul debido al complejo, pero al seguir
agregando la solucin de tiosulfato la solucin se va aclarando
hasta llegar a un color blanco.


8. Conclusiones.

La presencia de otras sustancias en una muestra de cobre
dificulta su identificacin y la complicacin viene siendo la
mejor alternativa de separacin de cobre.
Los diferentes reactivos utilizados ayudan a la disminucin del
error en la determinacin analtica ya que ayuda a titular la
mayor cantidad de ioduro.
El almidn es un buen indicador del I
3
-
ya que la coloracin
azul fuerte es representativa de este ion.
La adicin de NH4SCN es trascendental ya que nos ayuda a
identificar casi cuantitativamente al ion ioduro, enmascarando
al ion cobre.

9. Referencias bibliogrficas.

Anlisis Qumico Cuantitativo
Harris Daniel C.
Editorial Iberoamericana
Mxico, 1992
Anlisis qumico cuantitativo
Peter Fisher
Editorial Interamericana
Mxico
Qumica Analtica cuantitativa
Alexayev V.MIR
Mosc