1.

La descomposicin gaseosa del perxido de di-terbutilo, es una reaccin de primer orden, dada por
(CH3)COO(CH3)3(g) 2CH3COCH3(g) +C2H6(g)
A 147.2C,se obtuvieron los siguientes resultados para la presin total en funcin del tiempo a volumen
constante.

Presin total, torr 179.5 187.4 198.6 221.2 252.5 297.1
Tiempo ,min
0 2 6 14 26 46
Calcular con exactitud y precisin la constante de velocidad y el tiempo de vida media.
Precion
total, torr
179 187.4 198.6 221.2 252.5 297.1
Time .min 0 2 6 14 26 46
1/t[lnpi/2pi-
pt]
0.02 0.019 0.019 0.02 0.023

Ln1/2[[179]/2x179[187]]= 0.02
K= 0.0206
T = ln2/k = ln2/0.0206 = 33.64







[]
2
6
14
26
46








2. En la descomposicin trmica del N2O a 1030K se encontr que el periodo de semi-reaccion , varia con
la presin inicial como se indica:

P0, torr 86.5 164 290 360
T1/2,s
634 393 255 212
Deduzca el orden de descomposicin trmica del N2O
Precion
total, torr
179 187.4 198.6 221.2 252.5 297.1
Time .min 0 2 6 14 26 46
1/t[lnpi/2pi-
pt]
0.02 0.019 0.019 0.02 0.023

Ln1/2[[179]/2x179[187]]= 0.02
K= 0.0206
T = ln2/k = ln2/0.0206 = 33.64

3. La reaccin del oxido ntrico con hidrogeno 2NO(g) +2H2(g) N2(g) +2H2O(g) has sido estudiada
determinando la variacin de la presin total. Para una presin de hidrogeno constante , se han obtenido
los siguientes datos de velocidad.

Presin NO,torr 359 300 240 183
V0,torr s-1
1.50 1.03 0.64 0.37
Determine el orden de reaccin relativo respecto al NO

Aplicando la ley de velocidades iniciales
V=K`[NO]
n
[H2]
n
Log V=logK + n log[NO]
Y a b x
Modificando la tabla
log p 2.55 2.47 2.38 2.27
logV
0.17 0.012 -0.193 -0.43


Aplicando regrecion linial

A =-5.327
B=2.15
R=0.9997
n=b;2.15 =n orden de la reacccion




4. Se tiene la siguiente reaccin de segundo orden CH3CHO(g) CH4(g) +CO(g)obtenindose los
siguientes datos de su descomposicin trmica a 518C

P total /mmHg 397 417 437 477 497 517 537 557 587 607 627 647
t/s
42 73 105 190 242 310 384 480 660 840 1070 1440
Si la presin inicial es 363 mmHg , determine el valor de la constante de velocidad.
Ptotal/mmhg 363 397 417 437 477 497 517 537 557
t/s 0 42 73 105 190 242 310 384 660
1/t[lnpi/2pi-
pt]
0 2.3e-3 2.21e-
3
2.17e-
3
1.98e-
3
1.90e-
3
1.78e-
3
1.69e-
3
1.59e-
3

587 607 647
840 1070 1440
1.33e-3 1.21e-3 1.06 e-3

K=1.7225E-3
2.55
2.47
2.38
2.27





5. Los datos siguientes dan la concentracin del butadieno gaseoso a 500 K en funcin del tiempo.
Determine el orden de la reaccin y calcular la constante de velocidad.

t(s) C(mol/Lt)
195 1,62E-02
604 1,47E-02
1246 1,29E-02
2180 1,10E-02
4140 8,90E-03
4655 8,00E-03
6210 6,80E-03
8135 5,70E-03
Solucin:
Tomando la ecuacin: Se construye la siguiente tabla:
t (seg) C (mol/lt) dC dt ln(C) = X ln(-dC/dt) = Y
195 1.62E-02
604 1.47E-02 -1.50E-03 409 -4.220 -12.516
1246 1.29E-02 -1.80E-03 642 -4.351 -12.785
2180 1.10E-02 -1.90E-03 934 -4.510 -13.105
4140 8.90E-03 -2.10E-03 1960 -4.722 -13.747
4655 8.00E-03 -9.00E-04 515 -4.828 -13.257
6210 6.80E-03 -1.20E-03 1555 -4.991 -14.075
8135 5.70E-03 -1.10E-03 1925 -5.167 -14.375
Haciendo regresin lineal sobre los valores de X e Y se construye el siguiente grfico y se tiene
despejando los valores de k y n
Series1
Series2


ln (-dC/dt) = -4,5398 + 1,8933 ln(C)
Correlacin: 0,951
Covarianza: 0,222

Luego k = 1,067E-2 y n = 1,89 es aproximadamente2.

6. Se corri un experimento partiendo de una solucin de dos reactivos A y B, con
0 A
C
= 0.1 g mol/L y
0 B
C
= 0.2 g mol/L, en un reactor por lotes (cerrado), donde se lleva a cabo a diferentes temperaturas la
reaccin A + B C. Se midieron las concentraciones para A, a 25C, obtenindose la siguiente tabla:
t (s) 0 10 20 30 40 50 60
A
C / (g mol/L) 0.1 0.0905 0.0819 0.074
1
0.067 0.0607 0.0542

Se desea encontrar el modelo cintico para dicha reaccin.
Solucin: * Por el mtodo integral. Se supone reaccin elementaria: ( )
A A B
r kC C = . A partir del
balance de materia para A, sabemos que ( )
A
A A B
dC
r kC C
dt
= = Integrando y haciendo uso de la
estequiometra de la reaccin , donde 0.1
B A
C C = + . Resulta finalmente la siguiente expresin:

0
0
(0.1 )
A
A
C t
A
A A C
dC
kdt
C C
=
+
} }
o bien:
0.1
10ln
2
A
A
C
kt
C
+
=

despejando k, de la ecuacin
anterior,
0.1 10
ln
2
A
A
C
k
t C
+
=
con base en esa ecuacin se calculan los valores de k y se genera la
siguientetabla:
t (s) 0 10 20 30 40 50 60
C
A
(grmol/lt) 0.1 0.0905 0.0819 0.0741 0.067 0.0607 0.0542
k (grmol/lts) - 0.0511 0.0524 0.0537 0.0550 0.0561 0.0587
de la tabla podemos observar que k aumenta a medida q ue t avanza, concluimos entonces quen
uestromodelo propuesto no esa decuado en estecaso. Propongamosahora, la reaccinelementaria (-
r
A
) = kC
A
yprocedamos de maneraanloga al caso anterior: Del balance de materia con respecto a A
se obtiene la ecuacin:
( )
A
A A
dC
r kC
dt
= =
, Integrando y evaluandohallamosk:

0
1
ln
A
A
C
k
t C
| |
=
|
\ .
A partir de la ecuacin anterior podemosgenerarunatabla de datos similar, como
se muestra a continuacin
t (s) 0 10 20 30 40 50 60
C
A
(grmol/lt) 0.1 0.0905 0.0819 0.0741 0.067 0.0607 0.0542
k (lt/grmol.s) - 0.00998 0.00998 0.00999 0.01001 0.00998 0.01021
aqu, podemos, considerarquekpermanececonstante, de talmaneraque el modelocinticopropuesto ha
resultadoadecuado y reordenando el valor de k, quedar de la siguiente forma:
* Por el mtododiferencialA partir de los datos de concentracin de A versus tiempo,
podemosgenerar los datos a los que se les aplicar la regresin lineal paraobtener el valor de la
constantecintica. En estecaso: x
i
=
_
ln
Ai
C
i
y ln
A
i
i
C
y
t
A | |
=
|
A
\ .
Sin olvidarque
_
A
C es el promedio de
concentraciones de los dos puntosconsiderados en estaderivada.
De la regresin lineal, la pendientees de 0.96 y el intercepto -4.693.Podemosencontrarque el
exponente de la expresincinticaesigual a 1 (0.96) y k vale 0.00916 s
-1
.Obtenindose la expresin :

quees similar a la obtenidapor el mtodo integral, siredondeamossu valor. La tablaque se genera
empleando el mtododiferencial en este ejemplo es


t(s)
A
C
(mol/l)
A
C
t
A

A

ln
A
C
t
A
(

(
A


__
ln
A
C
0 0.1
*
* *
10 0.0905 9.5x10
-4
-6.959 -2.35
20 0.0819 8.6x10
-4
-7.059 -2.45
30 0.0741 7.8x10
-4
-7.156 -2.55
40 0.0670 7.1x10
-4
-7.250 -2.65
50 0.0607 6.3x10
-4
-7.370 -2.75
60 0.0543 6.5x10
-4
-7.339 -2.86
7. Consideremos la siguiente reaccin elementaria de 3er. orden :
2 2
2 2 NO O NO +
Ocurre a volumen constante y aproximadamente a presin atmosfrica. La constante cintica a 30C es
igual a 2,65 x 10
4
L
2
/g mol
2
s. Encuentre la composicin de la mezcla despus de 10 segundos de
reaccin, si la alimentacin tuvo la composicin, en fraccin mol, de 9% NO, 8% de O
2
y 83% de N
2
.
Solucin :Como sabemosque la reaccines de 3er. orden l, podemosaplicar el modelo(-r
A
) = kC
A
2
C
B

(la concentracin del reactivo i elevada al exponentecorrespondiente a sucoeficienteestequiomtrico) y

= 0.00916
comoconsideramosvolumenconstante, el balance de materiaqueda :
2
( )
A
A A B
dC
r kC C
dt
= =
Integrando la ecuacin (generada del balance de materia) podemosconocer la concentracin en funcin
del tiempo. En estecaso se requiereconocer la concentracin de A despus de 10 segundos. Para
integrar la ecuacin anterior, primeramenteesnecesarioexpresarC
B
en funcin de C
A
, pormedio de la
relacinestequiomtrica entre ambos reactivos, obtenemos:
0
0
2 2
A A
B B
C C
C C = + Nota: Si se
tedificultamanejarconcentraciones, utilizaprimero moles o flujosmolaressegn sea el casoDado
quesloconocemoslasfracciones moles iniciales, suponiendo gases
idealespodemoscalcularlasconcentraciones a partir de lasrelacionesC
i0
= y
i0
P
RT
, de
talmaneraquesubstituyendodatosnosquedar: C
B
= 0.0014+0.5C
A
. Obtenemosunaexpresinpara la
ecuacin del balance de materia en funcin de C
A
.
2
(0.0014 )
A
A A
dC
kC C
dt
= + integrando:

0
2
0
(0.0014 )
A
A
C t
A
C A A
dC
kdt
C C
=
+
} }
despejandot :

0.898 1 1
279.4 ln
38.176 0.0014 0.5
A
A A
C
t
C C
(
| |
= +
( |
+
\ .

La ecuacinpuedeserresueltaporiteracin (aproximacionessucesivas) paraencontrar la concentracin de
Adespus de 10 segundos de reaccin. As sabemos que C
A
ser , de 1.1x10
-3
y C
B
de 1.95.10
-3
gmol/lt.
8. Considere la reaccin: 2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g). Si el hidrgeno arde a la velocidad de 4,6 mol/s,
cul es la velocidad de consumo de oxgeno?, cul es la velocidad de formacin de vapor de agua?
Desarrollo
Para determinar la velocidad de consumo de oxgeno se debe establecer primero la relacin que
existe entre las velocidades de desaparicin de ambos reactivos:


Para determinar la velocidad de formacin del vapor de agua se puede proceder del mismo modo
que para el oxgeno pero se puede obtener el resultado de una manera ms sencilla.
Resultado: La ecuacinindicaquecuandoreaccionan dos moles de H
2
se forman dos moles de agua,
por lo tanto la velocidad de formacin de aguaesigual a la velocidad de desaparicin del H
2
o sea
4,6mol/s.
9. La reaccin 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g) se lleva a cabo en un recipiente cerrado. Si la presin parcial
de NO disminuye a la velocidad de 30 mm Hg/min, cul es la velocidad de cambio de la presin total
en el recipiente?













Respuesta P total = - 15 Torr/minuto
10. Considere la reaccin del ion peroxidisulfato: S
2
O
8
=
(ac) + 3I
-
4
=
(ac) + I
3
-
(ac)
A una temperatura determinada, la velocidad de esta reaccin vara con las concentraciones de los
reactivos en la forma siguiente:


Experimento [S
2
O
8
=
] [I
-
]

( )
1 0,038 0,060 1,4 x 10
-5

2 0,076 0,060 2,8 x 10
-5

3 0,076 0,030 1,4 x 10
-5

a) Escriba la ecuacin para la velocidad de desaparicin de S
2
O
8
2-

b) cul es el valor de k para la desaparicin de S
2
O
8
=
?
c) cul es la velocidad de desaparicin de S
2
O
8
= cuando [S2O8
=
] = 0,025 M y [I
-
] = 10,10 M?
d) cul es la velocidad de aparicin de SO4
=
cuando [S
2
O8
=
] = 0,025 M y [I
-
] = 3,00 M?
Respuestas:






11. Considere la reaccin siguiente: 2NO(g) + 2H
2
(g) N
2
(g) + 2H
2
O(g). (a) la ecuacin de velocidad
para esta reaccin es de primer orden respecto a H
2
y de segundo orden con respecto a NO. Escriba
la ecuacin de velocidad. (b) Si la constante de velocidad para esta reaccin a 1000 K es 6,0 x 10
4
M
-2

s
-1
, cul es la velocidad de reaccin cuando [NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M? (c) cul es la
velocidad de reaccin a 1000 K cuando la concentracin de NO se duplica, mientras que la
concentracin de H
2
es 0,010 M?

a) d[NO] = -d[H2] = K[NO]
2
[H2]
1

dt dt
b) KV = 6.0E4 M
-2
S
-1
VR = ?

[NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M

Ahora remplasando en a; VR= 6.0E4 M
-2
S
-1
X (0.05 M)
2
(0.1M)

VR= 0.324 M S
-1
c) Velocidad de reaccin de NO si este se duplica mientras [H2] = 0,01 M
VR= 6.0E4 M
-2
S
-1
X (0.1 M)
2
(0.01M)
VR =0.1296 M

S
-1

12. La reaccin: SO
2
Cl
2
(g) SO
2
(g) + Cl
2
(g) es de primer orden con respecto a SO
2
Cl
2
. Con los datos
cinticos siguientes, determine la magnitud de la constante de velocidad de primer orden:
Tiempo (s)
Presin SO
2
Cl
2

(atm)
0 1,000
2500 0,947
5000 0,895
7500 0,848
10000 0,803

La ecuacin a utilizar sera de primer orden
Log(a-x) = loga Kv x T
2.303

Y a b
Modificando la tabla para aplicar regrecion linial

Tiempo (s)
Log Presin SO
2
Cl
2

(atm)
0 0
2500 -0.02
5000 -0,048
7500 -0.072
10000 -0.095



A = 1.4E-3
B =-9.68e-6
R=-0.999



13. La sacarosa, C
12
H
22
O
11
, reacciona en soluciones cidas diluidas para formar azcares ms sencillos:
glucosa y fructosa. Ambos azcares tienen la frmula molecular C
6
H
12
O
6
, aunque difieren en su
frmula estructural. La reaccin es:
C
12
H
22
O
11
(ac) + H
2
O(l) 2 C
6
H
12
O
6
(ac)
Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos siguientes:
Tiempo (min) [C
12
H
22
O
11
]
0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146
La reaccin es de primer orden o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule k.
0 2500 5000 7500
0 -0.02 -0,048 -0.072


Respuesta: La reaccin es de primer orden y su constante especfica de
velocidad es 3,32 10-3 min-1.


14. En la tabla siguiente se dan las velocidades de reaccin de A y B para diversas concentraciones de
ambas especies. Dedzcanse y la constante de velocidad k correspondiente a la reaccin cintica:
v = k[A] [B]
Experimento [A] 10
4
M [B] 10
5
M v(ms
-1
)
1
2
3
2.3
4.6
9.2
3.1
6.2
6.2
5.2*10
-4

4.6*10
-

1.664*10
-2

Respuesta: v
3
/v
2
= [A
3
] / [A
2
] k no vara porque no vara ni la temperatura ni la naturaleza de los
reactivos. Para poder aplicar este mtodo la reaccin tiene que transcurrir muy poco (slo hasta un
mximo del 10%).
1.664*10
-2
/ 4.16*10
-

=
4
= [A
3
] /
[A
2
]
=
2
=
4

=
2
Se trata de una reaccin de segundo orden con relacin al reactivo A.

v
2
/v
1

8
= k[A
2
] [B
2
] / k[A
1
] [B
1
]
= 2 * 2
= 4.16*10
-
/5.2*10
-4

=
= 8
= 1
La reaccin es de orden uno con respecto al reactivo B.
La reaccin global es de orden 3.
Hallamos "k" mediante sustitucin (lo hacemos en los 3 casos y hallamos la media).
k = 3.15*10
8
m s
-1

15. En una reaccin de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el tiempo necesario para
que la transformacin sea del 95%.






16. El amoniaco se descompone por accin de un filamento de tungsteno caliente segn la reaccin dada.
La reaccin se sigue por el cambio de presin, habindose observado a distintos tiempos los aumentos
de presin reflejados en el cuadro. Sabiendo que la presin inicial era 200 torr. Calclese la constante
de velocidad en unidades de presin.
2NH
3
N
2
+ 3H
2

t(s) 100 200 400 600 800 1000
P
P
T

11
211
22.1
222,1
44
244
66.3
266,3
87.9
287,9
110
310

Respuesta:
Empezamos con reacciones de orden 0.
P
0
= 200 torr
-dC/dt = kC = k dC = k dt
C
0
- C = C
0
- kt
Vamos a hacer una transformacin. Esta ecuacin es para concentracin en moles por litro, nosotros
queremos trabajar con unidades de presin, por ello usaremos una expresin equivalente para la
presin.
P = P
0
- kt

Esta grfica no nos da ninguna informacin ya que necesito una representacin de la P(NH
3
) en funcin
del tiempo.
P
0
(NH
3
) = 200 torr.
Transcurrido cierto tiempo podemos suponer que la presin disminuye.
2NH
3
(g)
P(t)

P
0
-x
N
2
(g)
x/2
+ 3H
2
(g)
3x/2
P
T
= (P
0
-x) + x/2 + 3x/2 = P
0
+ x
Nosotros sabemos que: P
T
-P
0
= x
P(NH
3
) = P
0
-x = P
0
- P
t(s) 100 200 400 600 800 1000
P
NH
3

189 177.9 156 133.7 112.1 90
Ahora represento
P(NH
3
) frente a t:
k = pendiente = 0.11



17. Una reaccin de segundo orden respecto a un reactivo se completo en un 75 % en 92 min. Cuando la
concentracin inicial era 0,240 mol dm
-3
Cunto tiempo se tardara en alcanza una concentracin 0,043
mol dm
-3
Si la concentracin inicial es 0.146 M.?
Aplicando la formula
K = 1 (1/0.06 - 1/0.24)
5526
K = 2.26E10-3 mol dm
-3
seg
-1

Hallando el tiempo de reaccin

T= 1 1 - 1
2.26E-3 mol dm
-3
seg
-1
0.043 mol dm
-3
0.146 mol dm
-3


T = 120 .75 min tiempo necesario para la trasformacion
18. La velocidad de una reaccin se ha seguido midiendo la absorbancia de una disolucin a distintos
tiempos, obtenindose los resultados:
t/min 0 18 57 130 240 337 398
Absorbancia 1,39 1,26 1,03 0,706 0,398 0,251 0,180

Suponiendo que se cumpla la ley de Lambert Beer, demustrese que la reaccin es de primer orden
y determnese la constante de velocidad y el tiempo de vida media



19. Cuando se descompone el amoniaco sobre un alambre de Wolfranio se ha comprobado que la vida
media de la reaccin varia con la presin inicial siguiente.

P/Torr 265 130 58 16
Vida media/ min 7,6 3,7 1,7 1,0
Justifique a partir de estos datos si el orden de la reaccin es independiente o no de la presin inicial


Ln T1/2 = ln (2
n-1
-1/K (n-1)) + (1-n) ln[A]

ln[A] 5.58 4.87 4.06 2.77
Ln T1/2 2.03 1.31 0.53 0


A= -2.14
R= 0.72
B= 0.98


B= 1-n
0.72 = 1-n
N= 1 0.72
N = 0.28 orden de reaacion

20. Para la reaccin A + B productos se ha medido la velocidad inicial en funcin de la concentracin
inicial de A manteniendo B constante ([B] = 10
-5
mol cm
-3
). Dichos valores son:
v
0
/10
-8
mol . cm
-3
s
-1
31,6 22,1 12,7 6,32 3,16
A
0
/10
-6
mol . cm
-3
10 7 4 2 1
Los resultados anlogos cuando la concentracin inicial se mantiene constante
[A] = 10
-5
mol cm
-3
son:
v
0
/10
-7
mol . cm
-3
s
-1
31,6 2,75 2,05 1,41 1,0
B
0
/10
-6
mol . cm
-3
10 7 4 2 1
Calcule los rdenes parciales con respecto A y B adems de la constante cintica.
Aplicando log para usar la formula de velocidad inicial
Log A
0
-6 -5.07 -3.61 -1.81 0
Log v
0
-11.99 -10.79 -8.83 -6.40 -3.99

A ) Cte Aplicando regresin lineal
A = -3.988
B = 1.390
C = 0.999
5.58
4.87
4.06
2.77


B) cte
v
0
/10
-7
mol . cm
-3
s
-1
31,6 2,75 2,05 1,41 1,0
B
0
/10
-6
mol . cm
-3
10 7 4 2 1

Log B
0
-6 -5 -3.61 -1.81 0

logv
0
-10.49 -3.07 -2.18 -1.04 0

Aplicando regresin lineal
A =1.238
B =1.393
C = 0.8152



21. En la descomposicin trmica de una sustancia gaseosa A en productos gaseosos se observaron los
siguientes cambios de presin total:
t(min) 0 10 30 50 70 100 140
P
A
(mmHg) 0 3,3 12,1 18,9 23,5 29,2 35,5
Calcule la constante de velocidad de la reaccin
Respuesta:
-6
-5.07
-3.61
-1.81
0
-6
-5
-3.61
-1.81
0


22. Cuando una mezcla estequiomtrica de A y B reaccionan, la concentracin de A varia con el tiempo
segn se muestra en la tabla

[A] /10
-6
mol cm
-3
10,0 9,14 7,91 7,07 5,77 4,47 3,54 3,02 2,18
Tiempo/s 0 10 30 50 100 200 150 500 1000

Use el mtodo grafico diferencia para encontrar el orden total de reaccin y el valor de constante de la
velocidad. En un experimento en el que A esta presente en un gran exceso, la vida media fue
independiente de la concentracin inicial de B Cules son los rdenes parciales de la reaccin?

Log(a-x) = log a-Kvt
2.303
Tiempo/s 0 10 30 50 100 150 200 500 1000
Log[A] 6 5.76 5.39 5.09 4.57 3.90 3.29 2.88 2.03


A= 5.15
R=-3.67E-3
B= 0.87

Con los datos vemos si es de segundo orden aplicando la formula a los datos
1 = 1 - Kvt
(a-x) a 2.303

Tiempo/s 0 10 30 50 100 150 200 500 1000
1/[] 1 1.71 4.08 8.01 27 125 508 1318 9316.6

Aplicando regresin lineal

0
10
30
50
100
150
200
500
1000

A = -721.2
B = 8.72
C = 0.938

23. Considere la reaccin de orden cero A productos. a) Escriba la ley de velocidad. b) Cules son las
unidades de la constante de velocidad? c) Dibuje la grfica que represente la variacin de la velocidad
con la concentracin de A. d) Puede ser la molecularidad cero?
Respuesta:


0
10
30
50
100
150
200
500
1000
24. El acido frmico se descompone sobre acido sulfrico dando monxido de carbono y agua. Los
siguientes datos se obtuvieron a 25C, determine el orden de reaccin y la k.

t (s) 0 25 50 75 100 200 250
V (cm
3
) 0 6,3 11,6 16,3 20,2 30,4 33,5 41,5
CO x 10
4
(mol) 0 2,81 5,18 7,28 9,02 13,6 15 18,5


25. Una reaccin en solucin entre los compuestos A y B, se sigui durante 1 hora a una temperatura de
37C. Se midi la concentracin residual de los reactivos a diferentes intervalos de tiempo. Determine el
orden de reaccin y el tiempo de vida media.

t (min) 0 10 20 30 60
[A] (M) 0,200 0,166 0,146 0,134 0,114
[B] (M) 0,100 0,066 0,046 0,034 0,014

Hallando n =?
Y tiempo =?
Aplicando la formula log a-X = logb/a + Kv(a-b) T
b X 2.303

y a b x
aplicando y convirtiendo los datos
T(min) 0 10 20 30 60
log (a-X/
b X)
0.30 0.4 0.5 0.59 0.91


aplicando regresin lineal

A =0.2966
B = 0.010
R= 0.996



Hallando tinpo de vida media aplicando la de segundo orden

T1/2 = 1/Ka
T1/2 = 1/(0.233)(0.1)
T1/2 = 42.91 min

Kv (a-b)/2.303 =b Kv (0.2-0.1)/ 2.303 =0.010 Kv = 0.233 cte de velocidad


0
10
20
30
60
26. Walker estudio la saponificacin del acetato de etilo a 25C. La reaccin es la siguiente:
CH
3
COO
2
CH
5
+ NaOH CH
3
COONa + C
2
H
5
OH.
Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran 0,10 M. La variacin de la concentracin de
lcali durante 20 min fue 0,00566 M por lo tanto la concentracin residual era 0,00434 M. Calcule la k y
el t
1/2
.

27. A continuacin se proporcionan los datos de concentracin y tiempo para la oxidacin del acido lctico.
Determine el orden de la reaccin y la constante de rapidez.
t (min.) 0 5 8 10 13 16
C (mol/L) 0,3200 0,3175 0,3159 0,3149 0,3133 0,3118

t (min.) 0 5 8 10 13 16
Log C -0.49 -0.498 -0.500 -0.502 -0.504 -0.506



A= -0.49
R= -9.68E-4
B = -0.977

Provando con el orden 2

1/[a-x] = 1/a + Kt
Modificando datos de la tabla 1

t (min.) 0 5 8 10 13 16
1/[] 3.125 3.15 3.16 3.17 3.19 3.21
A= 3.12
R= 5.46E-3
B= 0.995














0
5
8
10
13
16
0
5
8
10
13
16



28. A 140C, el rgimen de descomposicin de una solucin acuosa 0,056 M de glucosa, que contiene HCl
0,35 N, se ha encontrado que es como se indica en la tabla de datos. Determine el orden de la reaccion
y la constante de rapidez.
t (h) 0,5 2 3 4 6 8 12
[Gluc]x 10
2
(M) 5,52 5,42 5,32 5,02 4,80 4,52 4,10
Para la reaccion: A
(g)
+ B
(g)
<==>productos
Determine:
a) El orden de la reaccion.
b) La constante de velocidad.



c) La velocidad de reaccioncuando: [A] = 4M y [B] = 5M.
siexperimentalmente se hanobtenido los siguientesdatos:

V (M/s) [A] (M) [B] (M)
(1) 3,0 5 3
(2) 12,0 10 3
(3) 16,0 10 4

SOLUCION:


xA(g) + yB(g) <==>productos
entonces: Vrd = K[A]x[B]y
En: al dividir (2) entre (1) se obtiene:
(exp 1) 3 = K(5)x(3)y 4 = (2)x >> X = 2
(exp 2) 12 = K(10)x(3)y al dividir (3) entre (2) se obtiene:
(exp 3) 16 = K(10)x(4)y 4/3 = (4/3)y >> Y = 1
a) Rpta: x + y = 3
b) alreemplazar en (1) :
K(5)2(3)1 = 3 ==> K = 1/ 25
c) Vrd = (1/25)(4)2(5) = 3,2 M/s
29. Para la descomposicin de la glucosa en solucin acuosa se obtuvieron los siguientes resultados:
C
glucosa
/mmol dm
-3
56,0 55,3 54,2 52,5 49,0
t/min 0 45 120 240 480
Demustrese que la reaccin es de primer orden y calclese la constante de velocidad para el proceso y
el tiempo de vida media para la glucosa bajo esas condiciones.

30. Se obtuvieron los datos cinticos para la reaccin entre el tiosulfato sdico y el ioduro de metilo a 25C,
estando expresadas las concentraciones en unidades arbitrarias
t/min 0 4,75 10 20 35 55
[

] 35,35 30,5 27,0 23,2 20,3 18,6 17,1

[

] 18,25 13,4 9,9 6,1 3,2 1,5 0

Demuestre que la reaccin es de segundo orden


31. Cuando se cambi la concentracin de A en la reaccin sencilla A B desde 0,51 mol dm
-3
hasta 1,03
mol dm
-3
, la vida media vari de 150 segundos a 75 segundos a 25C Cul es e orden de reaccin y
cul es el valor de la constante de velocidad?

32. La reaccin

es una reaccin gaseosa de primer orden con una constante de velocidad

de 2,0 x 10
-5
s
-1
a 320C. Qu porcentaje de SO
2
Cl
2
se descompondr calentando a 320C durante 90
minutos.
Kt = ln a
a-x

(2.0E-5) (5400seg) = ln (1/1-x)

1.144 = (1/1-x)
X= 0.102

1--------100%
0.102---X
X= 10.23 %

33. Calcular la constante de velocidad para la reaccin en fase gaseosa entre el hidrgeno y el yodo a 681
K si la velocidad de desaparicin del yodo fue de 0,192 N m
-2
s
-1
cuando a presin inicial de I
2
era 823
Nm
-2
y la presin inicial de H
2
10 500 Nm
-2
. Si no se cambia la presin de yodo y la presin inicial de
hidrogeno se hace de 39 500 N m
-2
, cul ser la velocidad de reaccin?


V=K[A][B]
0.192Nm
2
s
-1
= K [823 Nm
2
][10.500 Nm
2
]

2.22E-8 N
-1
m
2
s
-1
= K

V=K[A][B]

V=2.22E-8 N
-1
m
2
s
-1
(823 Nm-
2
)(39500 Nm-
2
)

V= 0.722 8 N m-
2
s
-1
velocidad cuando la presin es al vacio


34. Dos sustancias A y B se transforman mediante una reaccin bimolecular. La siguiente tabla da las
concentraciones de A en varios tiempos para un experimento llevado a cabo a temperatura constante de
17C
10
4
[A]/mol
dm
-3

10,00 7,94 6,31 5,01 3,98
t/min 0 10 20 30 40
La concentracin inicial de B es 2,5 mol dm
-3
. Calcule la constante de velocidad de segundo orden para
la reaccin

Kv = 2.303 log[b(a-x)]
T(a-b) a(b-x)

KvT(a-b)= log (b(a-x)) log (a(b-x))
2.303
log (b(a-x))= log (a(b-x)) KvT(a-b)
2.303

(b(a-x)
(b(a-x))

25000 9936.23 3963.30 1575.30 627.29
log (b(a-x))
4.397 3.997 3.598 3.197 2.797
Ordenando los datos
T/min 0 10 20 30 40
log (b(a-x))
4.397 3.997 3.598 3.197 2.797
Aplicando regrecion lineal

R=0.999
A=4.393
B=0.03986

Caculado la Kv de Segundo orden

Kv (a-b) = B
2.303

Kv10E4-2.5 mol dm
3
= 0.03986
2.303

Kv = 9.18E-6 mol dm
3