Universidad Nacional de Ingeniera

Laboratorio de Corrosin

LABORATORIO N 3: TERMODINAMICA DE LA CORROSIN

I. CONTENIDO

EXPERIENCIA N 1: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE

DE UNA PILA DE CORROSIN:
..
EXPERIENCIA N 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL POTENCIAL
PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO:

EXPERIENCIA N 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE UN

SISTEMA
DE CORROSINQUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD:

Laboratorio N 2

-1-

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Laboratorio de Corrosin

LABORATORIO N 3: CINETICA DE LA CORROSIN

II. OBJETIVOS

Realizar un estudio de los diagramas d potencial corriente para una pila

de corrosin.

Determinar como afecta la variacin de potencial al acero inoxidable en

un medio acido.

Hacer un anlisis de la curva de polarizacion del nquel con el uso del

polarmetro.
III. FUNDAMENTO TORICO
El potencial del metal en contacto con una determinada disolucin, adems de
poderse modificar en funcin del tiempo, cambia, de la misma forma, en funcin
de la densidad de corriente que se aplique, porque se hace actuar de electrodo
en una celda electroqumica.
El cambio de potencial a partir del estado de equilibrio, como resultado del flujo
de corriente, se conoce como polarizacin, y la expresin grfica de la funcin
potencial - densidad de corriente se conoce como curva de polarizacin.

Fig Polarizacion andica de una acero inox AISI 430

En la figura anterior, las curvas nos dan informacin muy interesante sobre las
zonas de pasivacin y activacin, formacin y destruccin de pelculas
protectoras sobre metales, en diferentes electrolitos de poder oxidante variable.
Para la obtencin experimental de las curvas de polarizacin hay dos
posibilidades: controlar el potencial y medir la corriente, o lo contrario, controlar
la corriente y medir el potencial resultante, lo que da lugar a dos tcnicas:
potenciosttica y galvanosttica.
Hoy en da tiene mas importancia la primera, aunque la segunda ya se utiliz
con anterioridad, por la facilidad de su montaje experimental (solo se necesita

Laboratorio N 2

-2-

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Laboratorio de Corrosin

una FEM grande en comparacin con los cambios de polarizacin de los

electrodos, aplicada a travs de una resistencia elevada).
En la figura, la regin A es activa, el metal sufre corrosin, el potencial aplicado
se hace mas positivo.
En B acaba el aumento de corrosin y empieza la pasivacin. La perdida de
reactividad qumica bajo ciertas condiciones ambientales es debida
probablemente a la formacin de una pelcula sobre la superficie del metal
(pasivacin).
Este punto se caracteriza por dos valores: potencial pasivo y la densidad de
corriente critica.
En la zona C la corriente disminuye rpidamente por formarse la pelcula
pasivante.
Se observa a continuacin un pequeo pico secundario seguido por la regin D,
en la que hay una pequea variacin en la corriente cuando el potencial
aumenta.
La pelcula pasivante tiene tendencia a destruirse en la regin E, que recibe el
nombre de transpasiva.
Un diagrama de polarizacin andica puede suministrar informacin sobre:
a. La posibilidad de que un material se pasive espontneamente en un medio
determinado.
b. La regin de potencial en la que la especie permanece pasiva.
c. La velocidad de corrosin de la zona pasiva.
IV. PARTE EXPERIMENTAL
4.1) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1.1) Descripcin visual
EXP1-: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE DE UNA
PILA DE CORROSIN:
Previamente se prepar una solucin de cloruro de sodio al 3%. En un pequeo
recipiente se verti parte de la solucin de NaCl 3% y se construyo una celda
galvnica con electrodos de cobre y zinc, colocando tambin un electrodo de
referencia Ag/AgCl.
Con ayuda de dos multmetros y el electrodo de referencia se midi el potencial
de cada electrodo en circuito abierto, notndose ambas negativas y una gran
diferencia entre estas medidas (ECu > EZn).
Luego, se cerr el circuito mediante una resistencia variable, ajustando sta a
diferentes valores, leyendo entonces la corriente que pasa en el circuito y el
potencial de cada electrodo para cada una de estas resistencias. La corriente
fue aumentando su valor conforme se reduca el valor de la resistencia
impuesta, y los valores de potencial de los electrodos se acercaban, el potencial
del Zn aumentaba, mientras que el del Cu disminua.
Finalmente se retiro la resistencia y se cerr el circuito con un cable de cobre
para leer los potenciales finales de los electrodos, que despus de unos minutos
dieron valores muy similares.

Laboratorio N 2

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Laboratorio de Corrosin

EXPERIENCIA N 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL

POTENCIAL PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO:
Se tuvo un sistema de 23 electrodos de acero al carbono en serie, conectadas
mediante pequeas resistencias de 12 , unida a una fuente de voltaje continua
de 3 voltios.
Inicialmente se midi el valor de la corriente que pasaba por ese circuito. Luego,
se puso el sistema de electrodos dentro de un recipiente que contena una
solucin de H2SO4 al 0.3M para despus realizar una secuencia de pasos.
Primero se eligi el electrodo de la posicin 14 y con un electrodo de referencia
de Ag/AgCl se midi su valor de potencial. Seguidamente se midi la diferencia
de potencial de electrodos consecutivos, obteniendo 22 valores.
Unos minutos despus, pudo observarse el desprendimiento de un color rojo en
los dos electrodos finales, color que se fue incrementando con el paso del
tiempo. Pudo observarse
tambin el desprendimiento de un color azul en electrodos que se ubicaban en
la parte
central. Entre estos conjuntos de electrodos que desprendan
colores rojo y azul, se observaron electrodos que no desprendan ni presentaban
ningn tipo de coloracin.

EXPERIENCIA N 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE UN

SISTEMA DE CORROSINQUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD:
Colocamos en un recipiente especial, un electrodo de Ni (de trabajo), uno de
Platino (auxiliar) y uno de calomel (de referencia), unidos al potenciostato. ste
aparato nos permiti imponer valores de potencial al electrodo de trabajo, que
cambiaban a una velocidad determinada, 0.5mV/s para nuestro caso. ste
aparato tambin nos arroja valores de diferencia de potencial del circuito
cerrado Ni.Pt para cada potencial impuesto.
As, empezando con un valor de potencial de .200mV, y cada cambio de 0.010
mV, medimos anotamos los valores de diferencia de potencial del circuito,

Laboratorio N 2

-4-

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Laboratorio de Corrosin

valores que en el transcurso del tiempo fueron aumentando, para luego bajar
bruscamente, mantenerse y finalmente, subir de manera lent

4.1.2)
Datos

Experimentales
EXP1-: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE DE UNA
PILA DE CORROSIN:
RESISTENCI
A R(ohm)

E(V)
Cu

Zn

INTENSIDAD
DE
CORRIENTE
i (mA)

Circuito
abierto

0
-0.135
-0.985
0
9555
-0.176
-0.995
0.084
8555
-0.181
-0.997
0.093
7555
-0.185
-0.997
0.104
6555
-0.192
-0.998
0.119
5555
-0.202
-0.998
0.138
4555
-0.211
-0.997
0.165
3555
-0.227
-0.995
0.206
2555
-0.243
-0.993
0.274
1555
-0.269
-0.990
0.414
Circuito
cerrado
555
-0.340
-0.997
0.850
455
-0.398
-0.977
0.890
355
-0.439
-0.975
0.986
255
-0.488
-0.972
1.080
155
-0.546
-0.971
1.150
55
-0.645
-0.968
1.255
25
-0.710
-0.969
1.155
5
-0.770
-0.973
1.030
0
-0.807
-0.976
0.942
EXPERIENCIA N 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL
POTENCIAL PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO:

Diferencia de potencial entre los

electrodos N1 y 23 (V)
Intensidad de corriente en el circuito
(mA)
Medicin del potencial del electrodo
N14 (electrodo de referencia de
calomel) V

Laboratorio N 2

Antes de
inmersi
n

Despues de
la inmersin

2.97

2.98

8.4
-1.52

-5-

Diferencia de potencial mV
Electrodo 1
Electrodo 2
118
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Laboratorio de Corrosin
Electrodo 2
Electrodo 3
68
Electrodo 3
Electrodo 4
20
Electrodo 4
Electrodo 5
30
Electrodo 5
Electrodo 6
24
Electrodo 6
Electrodo 7
21
Electrodo 7
Electrodo 8
17
Electrodo 8
Electrodo 9
13
Electrodo 9
Electrodo
10
78
Electrodo
10
Electrodo
11
7
Electrodo
11
Electrodo
12
13
Electrodo
12
Electrodo
13
20
Electrodo
13
Electrodo
14
36
Electrodo
14
Electrodo
15
60
Electrodo
15
Electrodo
16
246
Electrodo
16
Electrodo
17
174
Electrodo
17
Electrodo
18
167
Electrodo
18
Electrodo
19
166
Electrodo
19
Electrodo
20
177
Electrodo
20
Electrodo
21
166
Laboratorio N Electrodo
2
-621
Electrodo
22
375

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EXPERIENCIA N 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE UN

SISTEMA DE CORROSINQUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD:
Potenci
al
(mV)
-200
-190
-180
-170
-160
-150
-140
-130
-120
-110
-100
-90
-80
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180

Intensida
d de
corriente
(mA)
-0.0008
-0.0007
-0.0007
-0.0006
-0.0005
-0.0005
-0.0004
-0.0004
-0.0003
-0.0003
-0.0002
-0.0002
-0.0001
-0.0001
0.0000
0.0001
0.0004
0.0010
0.0018
0.0030
0.0040
0.0052
0.0062
0.0068
0.0065
0.0055
0.0042
0.0031
0.0024
0.0018
0.0014
0.0011
0.0009
0.0008
0.0008
0.0007
0.0007
0.0007
0.0007

Laboratorio N 2

Potenci
al
(mV)
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640

Intensidad
Potenci
de
al
corriente
(mV)
(mA)
0.0008
720
0.0008
730
0.0008
740
0.0008
750
0.0009
760
0.0009
770
0.0009
780
0.0009
790
0.0009
800
0.0010
810
0.0010
820
0.0010
830
0.0010
840
0.0010
850
0.0011
860
0.0011
870
0.0011
880
0.0011
890
0.0011
900
0.0012
910
0.0012
920
0.0012
930
0.0012
940
0.0012
950
0.0012
960
0.0013
970
0.0013
980
0.0013
990
0.0013
1000
0.0014
1010
0.0014
1020
0.0014
1030
0.0014
1040
0.0014
1050
0.0014
1060
0.0014
1070
0.0015
1080
0.0015
1090
0.0015
1100

Intensida
d de
corriente
(mA)
0.0016
0.0017
0.0017
0.0017
0.0018
0.0018
0.0018
0.0018
0.0018
0.0019
0.0019
0.0019
0.0019
0.0019
0.0020
0.0020
0.0020
0.0020
0.0021
0.0021
0.0021
0.0021
0.0022
0.0022
0.0022
0.0022
0.0023
0.0023
0.0024
0.0024
0.0024
0.0025
0.0026
0.0027
0.0028
0.0029
0.0030
0.0032
0.0034

Potenci
al
(mV)
1180
1190
1200
1210
1220
1230
1240
1250
1260
1270
1280
1290
1300
1310
1320
1330
1340
1350
1360
1370
1380
1390
1400
1410
1420
1430
1440
1450
1460
1470
1480
1490
1500
1510
1520
1530
1540
1550
1560

Intensida
d de
corriente
(mA)
0.0070
0.0075
0.0081
0.0087
0.0093
0.0099
0.0105
0.0111
0.0118
0.0125
0.0132
0.0139
0.0145
0.0152
0.0160
0.0168
0.0175
0.0182
0.0190
0.0198
0.0206
0.0215
0.0224
0.0233
0.0242
0.0252
0.0261
0.0270
0.0278
0.0288
0.0296
0.0304
0.0311
0.0320
0.0329
0.0337
0.0347
0.0356
0.0369

-7-

Universidad Nacional de Ingeniera

190
200
210
220
230
240
250

0.0007
0.0007
0.0007
0.0007
0.0008
0.0008
0.0007

650
660
670
680
690
700
710

0.0015
0.0015
0.0016
0.0016
0.0016
0.0016
0.0016

Laboratorio de Corrosin
1110
1120
1130
1140
1150
1160
1170

0.0037
0.0040
0.0044
0.0048
0.0054
0.0058
0.0065

Electrodo de referencia
Potencial de reposo de electrodo
(mV)
Rango de barrido (mV)
Velocidad de barrido (mV/s) Escala
para la medicin de corriente
Potencial de inicio de barrido (mV)

1570
1580
1590
1600
1610
1620
1625

0.0380
0.0392
0.0407
0.0423
0.0439
0.0458
0.0463

Ag/AgCl
-67
1800
0.5
-200

4.1.3) Descripcin Terica

EXP1-: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE DE UNA
PILA DE CORROSIN:
Prediccin: (A Circuito Cerrado)
Rx. Catdica: (reduccin)
O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

hidrgeno)

2H+ + 2e

H2

E = +0,401 (con respecto al

E =

+0,0

(con respecto al

hidrgeno)
Cu

Ag/AgCl)

2+

+ 2 e-

Cu

E = -0.135V (con respecto al

Rx. Andica: (oxidacin)

Zn

Zn+2

+ 2 e-

E = -0.985 V (con respecto al

Ag/AgCl)
Al comenzar la experiencia con la resistencia impuesta de 9555 ohm (medio
no conductivo, no dejara pasar libremente la corriente) los potenciales
medidos sern muy similares a los que se midieron en circuito abierto.
De acuerdo con una grafica de Evans terica para el Cu-Zn, El potencial del
Cu disminuir, mientras que el potencial del Zn aumentara al ir
disminuyendo la resistencia impuesta al circuito.
Por el contrario podemos afirmas de acuerdo a la ley de Ohm
que el potencial del Cu disminuir y el potencia del Zn
aumentara, al ir aumentando el paso de corriente por el
circuito.

Ley de Ohm

Laboratorio N 2

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Laboratorio de Corrosin

A dems debido a que esta es una polarizacin por activacin (se inicia la
polarizacion variando el paso de corriente) la variacin del potencial con la
corriente esta dado por la ecuacin de Butler-Volmer:

I=icor*(e^(2.3n/Br)-e^(-2.3N/bc))
I=densidad de corriente (mA/cm)^2
icor=densidad de corriente de corrosion
bc,ba: pendientes tafol
n= sobrepontencial=E-Ecor
Al ir disminuyendo la resistencia se tendr un punto en el que a resistencia
ser muy pequea (medio muy conductivo, fcilmente dejara pasar casi toda
la corriente) en este punto los potenciales sern muy similares, es decir la
diferencia entre ellos ser muy pequea; a la corriente y al potencial en este
punto de les conoce como corriente y potencial de corrosin.
Debido a la que la densidad de corriente es un ndice de la corrosin,
indicaramos que como la corriente aumenta al ir disminuyendo
la
resistencia, entonces la velocidad de corrosin debera ir aumentando, esto
se podr observar experimentalmente si se usara indicadores.
De esta forma tambin se puede hablar de polarizacin, que se define como
la variacin del potencial debido al paso de corriente.
Cuanto mas rpida es la polarizacin menor ser la Icor .Sino existiera la
polarizacin, la corrosin procedera con una velocidad alta, puesto que la
relacin de velocidad corriente es directa.
EXPERIENCIA N 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL POTENCIAL
PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO:
Tericamente la curva de polarizacion total para el acero en una solucin acida se
muestra de la siguiente forma:

CUARTA ZONA

TERCERA
ZONA

SEGUNDA
ZONA

PRIMERA
ZONA

Laboratorio N 2

-9-

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PRIMERA ZONA: Burbujeo en los electrodos 1, 2 y 3. El burbujeo se debe a la

formacin del hidrgeno:
2H+ + 2e- H2
SEGUNDA ZONA: Coloracin Azul en electrodos 7, 8 y 9.Se forma iones Fe +2,
debido a la oxidacin del Fe:
Fe Fe+2 + 2e-

Zona activa: Sale la corriente

+2

La presencia de los iones Fe , se comprueba por:

Fe+2 + K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2
Precipitado azul
TERCERA ZONA: No se observa coloracin ni burbujeo, Zona pasiva sale la
corriente
CUARTA ZONA: Coloracin roja en los electrodos 22 y 23:
Fe+2 Fe+3 + 1e-

Zona trans-pasiva Sale la corriente

La presencia de los iones Fe+3 se detecta por:

Fe+3 + 6SCN- Fe[Fe(SCN)]
Precipitado rojo
Burbujeo en el electrodo 23. El burbujeo se debe a la formacin del oxgeno
H2O O2 + 2 H+ + 2e La pasividad es la resistencia natural que poseen los aceros inoxidables para combatir
la corrosin, y se define como el estado en el que un metal o una aleacin pierde su
reactividad qumica y se transforman en inerte.
El contenido de poco ms de 10% de cromo da al acero inoxidable su pasividad, lo cual
se debe a la formacin en su superficie de una pelcula extremadamente delgada,
uniforme, continua, resistente y estable de xido de cromo. La capa pasiva se puede
mejorar adicionando elementos de aleacin.
EXPERIENCIA N 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE UN
SISTEMA DE CORROSINQUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD:
REACCIONES ELECTROQUMICAS
ZONA INMUNE:
El nquel se encuentra en su estado elemental, hay una
reduccin de hidrogeno.
2H+ + 2e-
H2
ZONA ACTIVA: El niquel reacciona oxidandose.
Ni

Ni+2

+ 2 e-

ZONA PASIVA: El niquel esta protegido por su oxido.

Ni (OH)2

Laboratorio N 2

NiO + H2O

-10-

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ZONA TRANS PASIVA: El niquel vuelve a ser oxidado.

Ni
2 H2O

+2

+ e-

Ni+3
O2 + 4H+ + 4e-

CURVA TEORICA DE POLARIZACION PARA EL NIQUEL:

Se observa una zona de pasivacin en el nquel en esta zona el nquel al

tener menor cantidad de corriente, y esta al estar ligada a la velocidad de
corrosin, en esta zona entonces se dara una menor corrosin. A la corriente
se le llama corriente del estado pasivo.
Todas las tcnicas electroqumicas modernas estn basadas prcticamente
en el desarrollo de un aparato que se conoce con el nombre de
potenciostato. El potenciostato es un instrumento electrnico que permite
imponer a una muestra metlica colocada en un medio lquido y conductor,
un potencial constante o variable, positivo o negativo, con respecto a un
electrodo de referencia. Este electrodo de referencia no forma parte del
circuito de electrlisis y, por el mismo, no circula corriente alguna. Su
presencia se debe exclusivamente a que sirve de referencia para poner
medir en todo momento el potencial del electrodo de trabajo que se est
ensayando. Este potenciostato permite la obtencin de la curva de
polarizacin total en una celda de polarizacion, en forma rpida, precisa.
Presenta el siguiente esquema:

Laboratorio N 2

-11-

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Laboratorio de Corrosin

Para cerrar el circuito de electrlisis se utiliza un tercer electrodo, por lo general de

un material inatacable por el medio en que se realiza la experiencia (platino o
grafito, por ejemplo).
4.1.4) Explicacin Terica
EXP1-: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE DE UNA
PILA DE CORROSIN:
A pesar que el Cu es muy pasivo no se espera que haya reduccin por parte
de este por que no lo encontramos como in en la solucin, por ello solo
consideramos como posibles a reducirse al O2 y al H+.
Los potenciales medidos fueron muy similares pero no iguales debido que a
pesar de que haba una gran resistencia, todava esta resistencia dejaba
pasar un diferencial de corriente lo que hacia variar los potenciales.
La disminucin del potencial del Cu y el aumento del potencial del Zn ,
debido a la disminucin en la resistencia que har que aumente la
corriente ,iniciando as una polarizacion por activacin; la cual se observo
graficando los datos obtenidos experimentalmente.
Se sabe que la conveccin de signos indica que la corriente ser (-) cuando
entra y (+) cuando esta sale de un electrodo cualquiera; con esto podemos
indicar con la variaciones de potencial vistas en el multimetro para cada
electrodo, que al aumentar el potencial del Zn aumentaba la corriente que
pasaba por este electrodo (es decir la corriente se hacia mas positiva en el
diagrama), por ello se puede indicar que esta nos graficaba una curva
andica, donde se sabe ocurrira la oxidacin.
Lo contrario se observo para el Cu, con lo que podemos indicar que se sabe
que ocurrira la reduccin.
Cuando la resistencia es casi cero los potenciales del cobre y del zinc son
muy parecidos y es en es punto donde se da la corrosin. A la variacin de
potencial debido al paso de una corriente se llama polarizacin, a mayor
polarizacin (mayor corriente) el material se corroe mas rpido; de la
experiencia se observo que la mayor variacin de potencial se obtuvo en el
Cu (ctodo), con lo que se puede indicar que la velocidad de corrosin esta
bajo el control catdico.
De acuerdo con lo observado en a las experiencias de espera que se pueda
reconocer cual es la influencia del potencial en el acero inoxidable es decir
encontrar a que potenciales este acero se protege (formara la capa pasiva),
impidiendo as su corrosin.

Laboratorio N 2

-12-

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Laboratorio de Corrosin

EXPERIENCIA N 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL POTENCIAL

PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO:
De la experiencia se espera que el electrodo 1 actu como ctodo, en donde
se debera observar la formacin de hidrogeno gaseoso debido a una
reduccin del H+ presente en la solucin de acido sulfrico, adicionalmente
en este electrodo la corriente deberia entrar (-), lo cual indicara que este
electrodo tendra un potencial menor que el electrodo que le sigue.
A la zona de los primeros 5 electrodos (zona inicialmente transparente) se
les conoce como zona de inmunidad.
Seguidamente en al zona dos notamos un precipitado con coloracin azul
bastante densa debido al complejo formado, que se va depositando en la
parte del fondo. Esta coloracin inicia aproximadamente en el electrodo 5 y
termina aproximadamente en el electrodo 15, el color azul nos indica la
presencia de Fe2+ que ha sido oxidado. Debido a esta oxidacin decimos que
entre la zona 1 y 2 encontramos un potenciadle corrosin.
En el inicio de la zona 3 se debera observa una disminucin de la corriente
que pasa por el electrodo 15. En esta parte intermedia entre la zona roja y
la zona azul es una zona transparente donde no se observa burbujeo y es
aqu donde se produce la pasivacin.
En la ultima zona, la zona 4 la corriente debera salir (polo positivo) la cual
debera actuar como nodo observndose un precipitado de coloracin roja,
producto de la formacin de un complejo que indica la presencia del Fe3+
oxidado, Esta coloracin inicia aproximadamente en el electrodo 18 y
termina en el electrodo 22.
En el ltimo electrodo se debera observar la formacin de burbujas debido,
a que este por comportarse como nodo y tener un potencial alto ,se sabe
que el agua se oxida a potenciales altos ,por ende aqu el agua se oxidara
formando oxigeno .

EXPERIENCIA N 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE UN

SISTEMA DE CORROSINQUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD:
ZONA INMUNE: En esta zona se debera observa un continuo burbujeo debido
que aqu el nquel esta en su estado basal y la reduccin se dar por el H+ presente
de la solucin acida.
ZONA ACTIVA: En esta zona la superficie del metal es parcialmente cubierta por
la capa protectora con un xido de baja solubilidad. La densidad de corriente, que
como dijimos es proporcional a la tasa de corrosin, es alta y en consecuencia no
debe ser utilizado el nquel en estas condiciones.
Es la zona de bajo potencial en el que la densidad de corriente aumenta y el Ni
acta como nodo produciendo la oxidacin que da como producto el Ni +2. A

Laboratorio N 2

-13-

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Laboratorio de Corrosin

medida que aumenta la corriente se forma una pelcula aislante sobre la superficie
del electrodo.
En la zona activa la disolucin andica del Nquel es catalizada por OH - y procede
segn la reaccin ya mencionada.
Ese mecanismo puede predecir la base para la explicacin de la disolucin andica
lenta de nquel en soluciones cidas (baja concentracin de OH-).
Producindose los siguientes reacciones:

Ni + OH
NiOH (ads)
NiOH+

NiOH (ads) + eNiOH+ + eNi+2 + OH-

ZONA PASIVA:En esta zona la capa de xido cubre la superficie totalmente, la

densidad de corriente es baja y en consecuencia la tasa de corrosin. El valor de
Imax es una medida de la facilidad del nquel a pasivarse.
En la curva de polarizacin al llegar a una densidad de corriente crtica, i crtica, la
corriente cae bruscamente a un valor de magnitud inferior llamado densidad de
corriente de pasivacin (i pasiva) al que corresponde un Ep. En este punto se disuelve
la gruesa pelcula aislante, que es reemplazada por una pelcula de oxido pasivante,
que es debido a la formacin de una monocapa de Ni(OH) 2 la cual es convertida en
NiO.
Ni(OH)2

NiO + H2O

Luego de cubrir todo el rea sumergida es en este punto en que la corriente toma
un valor que se mantendr casi constante durante un intervalo de potencial, este
valor se llama corriente de pasivacin i pasiva , en esta zona pasiva la corrosin se
reduce a niveles muy bajos.
La capa pasivante es una pelcula casi invisible, de unas decenas de Angstroms, de
xidos, de oxgeno adsorbido o, muchas veces de naturaleza desconocida, que al
formarse reducen la velocidad de corrosin varios ordenes de magnitud, al impedir
el contacto del material metlico con el medio agresivo.
ZONA TRANS PASIVA: Aqu vuelve a ser oxidado el niquel de la capa protectora,
disolviendo ms rpidamente la misma, incrementndose la tasa de corrosin.
La densidad de corriente a potenciales ms altos, se incrementa ocasionando la
disolucin del nquel a travs de la pelcula de xido principalmente a Ni +3
acompaado del desprendimiento de oxgeno.
Producindose las siguientes reacciones:
Ni +2 + e2 H2O

Ni+3
O2 + 4H+ + 4e-

A diferencia de lo observado en la zona activa, en la zona de trans-pasividad el

ataque es uniforme, independiente de la orientacin cristalina del metal.

El metal es capaz de pasivarse formando una capa de NiO, Ni(OH) 2 o de mayor

oxidacin de nquel en soluciones neutras y moderadamente alcalinas. El metal
puede ser inestable en soluciones extremadamente alcalinas disolvindose a la
forma del ion HNiO2-.
Para soluciones cidas se espera que se disuelva a la forma de Ni +2 con liberacin
de H2.

Laboratorio N 2

-14-

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Laboratorio de Corrosin

4.1.5) Discusin de Resultados

EXPERIENCIA N 1: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL
CORRIENTE DE UNA PILA DE CORROSIN:
Con los datos obtenidos, se procedi a construir la grfica siguiente:

Las posibles reacciones son:

Materiales
presentes en la
celda
Zinc metlico

Semireacciones REDOX

Zn Zn2 2e
Cu Cu 2 2e

Cobre metlico
Solucin salina

O2 2H 2O 4e 4OH

Observaciones
Por tener el ms bajo
potencial, este metal se
oxida.
Por tener mayor potencial,
en este electrodo se llevan
a cabo las reacciones
catdicas.
Reaccin de reduccin en la
placa de cobre.

Debido a que la corriente va desde el nodo hacia el ctodo por la solucin

electroltica, se toman las siguientes asunciones:

La corriente que sale del zinc

(nodo) es positiva y la que entra
al cobre
Laboratorio
N 2 (ctodo) es negativa

-15-

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Laboratorio de Corrosin

Con lo cual se obtiene una curva de polarizacin de la siguiente manera:

0,000
-1,5

-1

-0,5

0,5

1,5

ECu
-0,200

y = 0,375x - 0,1413
-0,400

GRAFICA:
Corriente (mA) Vs Potencial (V)

-0,600

-0,800

E cor

y = 0,021x - 0,998

-1,000

EZn

-1,200

De la cual, con ambas rectas ajustadas se obtiene la corriente y potencial de

corrosin:

Laboratorio N 2

-16-

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Laboratorio de Corrosin

E cor 0.9525
V

I cor 2.1633mA
Como los datos obtenidos, son con una variacin de corriente, observamos
que a una mayor resistencia el paso de corriente es menor, y esto se ve
verificado cuando nosotros medimos los potenciales por separado y
utilizamos un voltmetro de alta impedancia.
Debido que la polarizacin es el diferencial de potencial de acuerdo al paso
de la corriente, se observa que hay una mayor polarizacin en el electrodo
de cobre porque hay una mayor cada de potencial con la corriente, por lo
tanto la velocidad de corrosin esta bajo control catdico.
En circuito abierto la mediada de potencial es:

Electrodo
Cobre
Zinc

Potencial
(V)
-0.135
-0.985

Estos potenciales deben ser muy similares a los medidos en corto circuito a
una resistencia de 9555 ohmios, que son:
Potencial
(V)
Cobre
-0.176
Zinc
-0.995
Estas diferencias se deben a que en circuito cerrado ya existe corriente
fluyendo por el sistema, aunque esta no es muy grande.
Electrodo

EXPERIENCIA N 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL POTENCIAL

PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO:

Con los datos recogidos se procede a calcular el potencial de los electrodos

referidos al electrodo de referencia:

Laboratorio N 2

-17-

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Laboratorio de Corrosin

Medicin del potencial del electrodo

N 14 (respecto al electrodo de
referencia de calomel) V

-1,52

Como se tiene el potencial del electrodo 14, se suma los potenciales hacia el
lado del electrodo 23, por ser este de mayor potencial, y se resta hacia el
lado del electrodo 1, por ser este de menor potencial, as se obtiene la
siguiente tabla:
Diferencias de
potencial (mV)
Electrodo 1
118
Electrodo 2
Electrodo 2
68
Electrodo 3
Electrodo 3
20
Electrodo 4
Electrodo 4
30
Electrodo 5
Electrodo 5
24
Electrodo 6
Electrodo 6
21
Electrodo 7
Electrodo 7
17
Electrodo 8
Electrodo 8
13
Electrodo 9
Electrodo 9
78
Electrodo 10
Electrodo 10
7
Electrodo 11
Electrodo 11
13
Electrodo 12
Electrodo 12
20
Electrodo 13
Electrodo 13
36
Electrodo 14
Electrodo 14
60
Electrodo 15
Electrodo 15
246
Electrodo 16
Electrodo 16
174
Electrodo 17
Electrodo 17
167
Electrodo 18
Electrodo 18
166
Electrodo 19
Electrodo 19
177
Electrodo 20
Electrodo 20
166
Electrodo 21
Electrodo 21
375

Laboratorio N 2

Potencial del
electrodo (V)
Electrodo 1

-1,985

Electrodo 2

-1,867

Electrodo 3

-1,799

Electrodo 4

-1,779

Electrodo 5

-1,749

Electrodo 6

-1,725

Electrodo 7

-1,704

Electrodo 8

-1,687

Electrodo 9

-1,674

Electrodo 10

-1,596

Electrodo 11

-1,589

Electrodo 12

-1,576

Electrodo 13

-1,556

Electrodo 14

-1,52

Electrodo 15

-1,46

Electrodo 16

-1,214

Electrodo 17

-1,04

Electrodo 18

-0,873

Electrodo 19

-0,707

Electrodo 20

-0,53

Electrodo 21

-0,364

-18-

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Electrodo 22
Electrodo 22
Electrodo 23

359

Laboratorio de Corrosin

Electrodo 22

0,011

Electrodo 23

0,37

Ahora, como tenemos la diferencia de potencial entre cada dos electrones y

sabemos que la resistencia es 12 ohmios, podemos hallar la corriente
existente
entre
Diferencia de
cada dos
Diferencia de potencial
corriente
electrodos:
(mV)
(mA)
Electrodo 1
118
9,833333333
Electrodo 2
Electrodo 2
68
5,666666667
Electrodo 3
Electrodo 3
20
1,666666667
Electrodo 4
Electrodo 4
30
2,5
Electrodo 5
Electrodo 5
24
2
Electrodo 6
Electrodo 6
21
1,75
Electrodo 7
Electrodo 7
17
1,416666667
Electrodo 8
Electrodo 8
13
1,083333333
Electrodo 9
Electrodo 9
78
6,5
Electrodo 10
Electrodo 10
7
0,583333333
Electrodo 11
Electrodo 11
13
1,083333333
Electrodo 12
Electrodo 12
20
1,666666667
Electrodo 13
Electrodo 13
36
3
Electrodo 14
Electrodo 14
60
5
Electrodo 15
Electrodo 15
246
20,5
Electrodo 16
Electrodo 16
174
14,5
Electrodo 17
Con estos
datos,
Electrodo 17
167
13,91666667
podemos
calcular
Electrodo 18
la corriente
que sale
Electrodo 18
166
13,83333333
o entra de
cada
Electrodo 19
electrodo,
los
Electrodo 19
177
14,75
resultados
Electrodo 20
obtenidos se
tabulan
de la manera Electrodo 20
166
13,83333333
Electrodo 21
siguiente:
Electrodo 21
375
31,25
Electrodo 22
Electrodo 22
359
29,91666667
Electrodo 23
Laboratorio N 2
-19-

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ELECTRODO
Electrodo 1
Electrodo 2
Electrodo 3
Electrodo 4
Electrodo 5
Electrodo 6
Electrodo
Electrodo
Electrodo
Electrodo
Electrodo
Electrodo

7
8
9
10
11
12

Electrodo 13
Electrodo 14
Electrodo 15
Electrodo 16
Electrodo 17
Electrodo 18
Electrodo
Electrodo
Electrodo
Electrodo
Electrodo

19
20
21
22
23

Laboratorio de Corrosin

CORRIENT
E

SENTID
O

-1,416
-4,166
-4
0,833
-0,5
-2
-0,33
-0,33
5,416
-5,916
0,5
0,5833
1,333
2
15,5
-6
-0,583
-0,083
0,9166
-0,9166
17,416
-1,333
18,66

entra
entra
entra
sale
entra
entra
entra
entra
sale
entra
sale
sale
sale
sale
sale
entra
entra
entra
sale
entra
sale
entra
sale

PRIMERA
ZONA

SEGUNDA
ZONA

TERCERA
ZONA

CUARTA
ZONA

Estas zonas se identifican en la siguiente curva de polarizacin, en las cuales

tenemos zonas catdicas, andicas, pasivas y trans-pasivas.
Las reacciones de cada zona, observaciones y coloraciones frente al
indicador, se muestran a continuacin:

Laboratorio N 2

-20-

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ZONA
PRIMERA ZONA
El hierro se
encuentra en su
estado elemental
SEGUDA ZONA
Zona Activa

Laboratorio de Corrosin

REACCIN

OBSERVACIONES

2H 2e H 2( g )

Se observa un intenso
burbujeo en las primeras
placas

Fe Fe 2 2e

TERCERA ZONA
CUARTA ZONA
Trans-pasividad

Fe 2 Fe 3 1e

2H 2O 4H O2 4e

Coloracin azul, resultado

del complejo formado
No
se
observa
ni
burbujeo, ni coloracin
Coloracin
rojiza,
producto de la formacin
de un complejo.
Formacin de burbujas
alrededor de las placas

EXPERIENCIA N 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE UN

SISTEMA DE CORROSINQUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD:
Con los datos obtenidos en el laboratorio, se puede el siguiente grfico:

En este grfico, se pueden observar cuatro zonas bien diferenciadas:

La zona inmune: con una corriente de 0.0007mA en la zona catdica y un

potencial de -60mV. En esta zona el nquel se encuentra en su estado
elemental.

2H 2e H 2( g )

Laboratorio N 2

-21-

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Laboratorio de Corrosin

La zona activa: que llega hasta una corriente crtica de 0.0068 mA y un

voltaje de 30 mV, despus de estos valores tiene una cada hasta la zona
pasiva.

Ni Ni 2 2e

La zona pasiva: En esta zona el nquel se encuentra protegido con el

oxido formado sobre su superficie, de esta manera la velocidad de
corrosin disminuye hasta una corriente de 0.0026 mA y un voltaje de
1040 mV.

Ni OH 2 NiO H 2O

La zona trans-pasiva: Aqu vuelve a ser oxidado el nquel de la capa

protectora, disolviendo ms rpidamente la misma, incrementndose la
tasa de corrosin. La densidad de corriente a potenciales ms altos, se
incrementa ocasionando la disolucin del nquel a travs de la pelcula de
xido principalmente a Ni+3 acompaados del desprendimiento de
oxgeno.

Ni 2 Ni 3 1e
2H 2O O2 4H 4e
CONCLUSIONES:
EXPERIENCIA 1: Se puede concluir de los datos y las grficas obtenidas,
que a medida que aumenta la corriente por el circuito cerrado, los
potenciales de los electrodos se van igualando. La zona andica aumente en
su potencial, mientras que la zona catdica disminuye, en este momento la
corriente que sale del nodo es la misma que entra al ctodo. Es esencial el
uso de las resistencias para variar el paso de la corriente por el circuito y de
est manera simular la curva de EVANS.
EXPERIENCIA 2: Se puede concluir que con varias piezas de un mismo
material inmerso en el mismo medio, se puede ver el comportamiento que
tiene un metal a lo largo de su curva de polarizacin, detectando zonas
activas y pasivas que nos pueden ayudar a la futura proteccin del metal.
Esto se logra ver con la aplicacin de voltaje de una fuente externa,
resistencias situadas entre los 23 electrodos y la aplicacin de indicadores
que nos muestren a los iones en la solucin.
EXPERIENCIA 3: De este mtodo se puede rescatar que el uso de un
potenciostato es til en la construccin de una curva de polarizacin, a su
vez est ltima nos ayuda a identificar las zonas donde el nquel puede sufrir
un gran desgaste y otras zonas donde el nquel est protegido por su capa
de xido. El uso de un electrodo auxiliar es determinante para lograr la
medida de la intensidad de la corriente en el circuito cerrado.
ANEXO
AYUDA DE LAS CURVAS POTENCIOMTRICAS PARA RECHAZAR O ACEPTAR EL USO
DE RECUBRIMIENTOS:

Laboratorio N 2

-22-

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Laboratorio de Corrosin

Proteccin contra la corrosin de aleaciones de aluminio mediante

recubrimientos sol-gel
En el presente trabajo se estudia la proteccin frente a la corrosin que
proporcionan tres nuevos recubrimientos nanomricos de baja temperatura de
curado obtenidos a partir de silanos modificados. La sntesis de estos
recubrimientos se realiza a partir de una mezcla de dos soles, GPTS
(glicidoxipropiltrimetoxisilano) prehidrolizado y un segundo sol TEOS/MTES.
Aadiendo a este sol inicial una disolucin coloidal de partculas se obtienen
recubrimientos nanomricos de mayor espesor.
En el presente trabajo los recubrimientos particulados se obtuvieron incorporando
un 25% en peso de partculas comerciales de SiO2, Aerosil 300 y Aerosil R972
respectivamente. Una vez sintetizados, se depositaron mediante el mtodo de
centrifugado, sobre dos aleaciones de aluminio, 5555 y 3005 empleadas como
substratos. El espesor final de los recubrimientos es de orden de 10 m, para el
recubrimiento sin partculas y algo superiores, 12-14 m aproximadamente, para los
recubrimientos con partculas. Los resultados electroqumicos indicaron que, en
todos los casos, las muestras recubiertas presentaban una mejora en el
comportamiento frente a la corrosin respecto de los substratos sin recubrir. La
velocidad de corrosin disminuye 3 rdenes de magnitud para los recubrimientos
con partculas y sta disminucin es algo inferior para aquellos que no contienen
partculas.
INTRODUCCIN:
Los recubrimientos sol-gel se presentan como una alternativa para la proteccin
frente a la corrosin de diferentes metales y aleaciones en una amplia variedad de
ambientes agresivos. La versatilidad que ofrece la ruta sol-gel para la obtencin de
recubrimientos con propiedades y composiciones especficas hace que su mbito de
aplicacin sea cada vez mayor.
Desde el punto de vista de la proteccin frente a la corrosin de los metales y
aleaciones, la utilizacin de la ruta solgel estaba limitada, hasta hace poco, por las
altas temperaturas de curado necesarias para sellar el recubrimiento. Temperatura
que podan inducir a la sensibilizacin del substrato y/o a la prdida de su
integridad. Sin embargo, la aparicin de nuevos mtodos de obtencin de
recubrimientos nanoparticulados a partir de compuestos orgnico-inorgnicos
reduce notablemente la temperatura de curado, lo que permite preservar las
propiedades mecnicas del substrato metlico. Por otra parte, se disminuye el
riesgo de aparicin de grietas o defectos originados tanto por las tensiones
aparecidas durante el enfriamiento como por los cambios superficiales originados
durante el tratamiento de sinterizacin. Por ltimo, el carcter hbrido de estos
recubrimientos permite influir sobre otro tipo de propiedades como las pticas
(transparencia, colorabilidad, resistencia a las manchas), mecnicas (resistencia al
desgaste) as como aprovechar la naturaleza ms ecolgica de los mismos dada la
ausencia de disolventes orgnicos durante el proceso. Estas propiedades hacen que
los recubrimientos curados a baja temperatura sean un mtodo de proteccin muy
interesante para las aleaciones de aluminio, muy susceptibles a los tratamientos
trmicos. A pesar de este inters son pocos, todava, los trabajos que han estudiado
el comportamiento frente a la corrosin de las aleaciones de aluminio recubiertas
mediante esta tecnologa.
En el presente trabajo se caracteriza la naturaleza protectora de tres nuevos
recubrimientos nanomricos, curados a 130C durante una hora, y que fueron
obtenidos va sol-gel a partir de un compuesto epoxdico basado en silanos
modificados.
Los recubrimientos se aplicaron sobre dos aleaciones de aluminio, denominadas
AA3005 y AA5555 cuyas principales campos de aplicacin se localizan en la
industria de la construccin y del automvil.
CONCLUSIONES:

Laboratorio N 2

-23-

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Laboratorio de Corrosin

De acuerdo con los resultados anteriores, se concluye que los recubrimientos sol-gel
proporcionan una elevada resistencia a la corrosin a las aleaciones de aluminio
300 y 5555 en medios de elevada agresividad. Dentro de estos recubrimientos, los
que poseen partculas proporcionan una mayor proteccin a los substratos en
comparacin con los que no las tienen. A pesar de que la adicin de las mismas
podra llevar a pensar en un efecto pernicioso debido a que supone un aumento del
carcter inorgnico y por tanto una disminucin de su flexibilidad. Sin embargo, los
resultados muestran que la incorporacin de partculas no contribuye a una mayor
tendencia a la aparicin de grietas, a travs de las cuales el medio agresivo sera
capaz de alcanzar al substrato metlico e iniciando el proceso corrosivo.
Al contrario, el sistema C se presenta como una alternativa real para la proteccin
del aluminio incluso en soluciones de pH cido, quiz debido a un efecto inhibidor
del propio recubrimiento sobre las superficies que pudieran quedar desnudas
durante el proceso obtencin del mismo.

Vea el artculo completo en:

http://digital.csic.es/bitstream/10261/4684/1/aluminio.pdf
BILBLIOGRAFA
PGINAS WEB UTILIZADAS
http://depa.pquim.unam.mx/amyd/archivero/Documento_de_apoyo_Metodos
_Electrometricos_2078.pdf
VISITADA EL DA: 08/10/2008

http://www.ing.unlp.edu.ar/quimica/QCACOR3.htm
Corrosin y proteccin
Autor Luis Bilurbina Alter, Francisco Liesa Mestres, Jos Ignacio Iribarren Laco
Publicado por Edicions UPC, 2003
Pag 77-78

http://es.scribd.com/doc/45163838/CINETICA-DE-LA-CORROSION-1

Laboratorio N 2

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Laboratorio N 2

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