C

C
i
i
n
n
e
e
t
t
i
i
c
c
a
a
Q
Q
u
u

m
m
i
i
c
c
a
a
y
y
C
C
a
a
t
t

l
l
i
i
s
s
i
i
s
s


E Eq qu ui ip po o 3 3: :
- Salazar Mndez Viridiana
- Muoz Hilario Jazmin
- Correa Cruz Guadalupe
- Guzman Pacheco Jimmy
- Silva Bello Isaac
- Trujillo Cruz Eddy

P PR RO OF FE ES SO OR R: :

- Dr. Reyes Garca Zarracino

Cd. del Carmen, Campeche, Mxico. 28 de abril del 2009








Dependencia Acadmica de Ingeniera y Tecnologa
Facultad de Qumica
Universidad Autnoma del Carmen

1. La esterificacin del etanol con el cido frmico en disolucin acuosa de cido
clorhdrico, a 25 C, est representada por:
C
2
H
5
OH + HCOOH HCOOC
2
H
5
+ H
2
O

Cuando existe etanol en exceso, la constante de velocidad para la reaccin
precedente es 1.85 x 10
-3
min
-1
, mientras que la de la reaccin inversa es 1,76 x 10
-3

min
-1
. Dado que la concentracin inicial de cido frmico es 0,07 mol dm
-3
,
determnese, (a) la concentracin de formiato de etilo en el equilibrio, y (b) el tiempo
necesario para que tenga lugar el 80% de la esterificacin.
Resp. (a) 0,0359 mol dm
-3
; (b) t
0.8
=2,67 x 10
4
s
Entonces al verificar las unidades de la constante de velocidad, se deduce que la
reaccin es de primer orden, por ello utilizamos el mecanismo de sta:



A + B C + D

=
1


A + B C
t = 0 C
A
C
B
0
t = t ( C
A
-x ) (0.007 - x) x

=
1

0

En equilibrio X = Xe

K-1
K1

=
1

1
= 0

1
= 0

= 0

1
0.07

= 0

0.07
1

1

= 0

=
0.07
1

1
+
1

=
1.85 10
3
1.85 10
3
+ 1.76 10
3

0.07

= 0.03587
3


INCISO B:

=
1

1
ln

1


Esta frmula se uso debido a que es el tiempo mximo que tarda en llevarse a cabo
la reaccin.

= ln
1.85 10
3
1.76 10
3

1
1.85 10
3
1.76 10
3
= 554.131

Y como slo se est llevando a cabo el 80 % de la esterificacin, tenemos que:
554.131 0.80 = 443.3052


443.3052 60

= 26598.3093


2. a) Derive la ecuacin integrada de velocidad para una reaccin reversible de
estequiometria
A Y + Z
k
1
k
-1

La reaccin es de primer orden de izquierda a derecha y de segundo orden de derecha a
izquierda. Considere que la concentracin inicial de A es a
o
y que la concentracin en el
tiempo t es a
o
x.
b) Obtenga la ecuacin integrada en trminos de k y la constante de equilibrio K=k
1
/k
-1
.
c) Una reaccin a la cual es aplicable esta ecuacin de velocidad es la hidrlisis del
acetato de metilo. Newling y Hinshelwood. J. Chem Soc., (1936) 1357, obtuvieron los
siguientes resultados para la hidrlisis de ster 0.05 M a 80.2C en presencia de HCl 0.05
M que cataliza la reaccin:
Tiempo,s 1350 2070 3060 5340 7740
% de
hidrlisis
21.2 30.7 43.4 59.5 73.45 90.0
Obtenga los valores para las constantes de velocidad k
1
y k
-1
.
Resp.(a)

; (b)

; (c) 1.51 x 10
-4
s
-1
y 3.73 x 10
-4
dm
3
mol
-1
s
-1
.
A Y + Z
k
1
k
-1

Consideraciones:
A Y Z
t = 0 a
o
0 0
t = t a = a
o
-X y = X z = X
t = Equilibrio a
e
= a
o
-X
e
y
e
= X
e
z
e
= X
e

Ec. 1

Ec. 1.1

()

Ec. 2
De acuerdo al equilibrio:

Ec. 3

* QUE ES LA RESPUESTA DEL INCISO B

Ahora sustituyo la Ec. 3 en la Ec. 1.1

Resolviendo por fracciones parciales:
| | | |
e o e e e o e e
X a a X X X X X a a X X
n
X X
m
0 0
) ( ) (
1
) ( ) (
=

+

| | 1 ) ( ) (
0
= +
e e o e
X X n X a a X X m

( ) 0 = +
+
n ma mX X
nX nX X ma X ma mXX
o e
e e o o e


( )
e o
e
X a m n
n mX ma
=
= + + 0
0


1 ) (
1
0
= +
=
n ma X
nX X ma
o e
e e

Sustituyo el valor de
( )
e o
X a m n = en la ecuacin anterior y tenemos que:

( )
| |
) 2 (
1
1 ) (
1 ) (
e o e
e o o e
e o o e
X a X
m
X a a m X
X a m ma X

=
= +
= +


Sustituimos la ecuacin encontrada para m en la Ec. ( )
e o
X a m n = para encontrar
el valor de n:
) 2 (
0
0
e e
e
X a X
X a
n


=

Realizando la integracin con los valores de m y n encontrados (utilizando las
variables m y n sin sustituir sus valores):

( ) | |
} } }
=

+

t
e
X X
e o e o e e
dt
X
k
X a a X X
dX
a X
n
X X
dX
m
0
2
1
0 0 0
) (


| | | | | | t
X
k
X a X a a X X
a X
n
X X X m
e
e o e o e
o e
e e
2
1
0
) ln( ) ( ln ) ln( ) ln( =

+
El valor de n lo convertimos a
) 2 (
0 e e
o e
X a X
a X
n

=

Esto se logr factorizando el signo que tena originalmente.

e
e
X
X X
m

ln

Factorizamos el signo de Xe
e
e
X
X X
m

ln

| | | | t
X
k
X a X a a X X
a X
n
X
X X
m
e
e o e o e
o e e
e
2
1
0
) ln( ) ( ln ln =

Sustituyendo los valores de m y n (el valor factorizando signo):

| | | | t
X
k
X a X a a X X
a X
X a X
a X
X
X X
X a X
e
e o e o e
o e
e e
o e
e
e
e e
2
1
0
0
0
) ln( ) ( ln
) 2 (
ln
) 2 (
1
=

| | | | t
X
k
X a X a a X X
X a X X
X X
X a X
e
e o e o e
e e e
e
e e
2
1
0
0 0
) ln( ) ( ln
) 2 (
1
ln
) 2 (
1
=

| |
t
X
k
X a
X A a X X
X a X X
X X
X a X
e e
e o e
e e e
e
e e
2
1
0
0
0 0
) (
ln
) 2 (
1
ln
) 2 (
1
=

Factorizando el signo de
e
X a
0
, tenemos que:
| |
t
X
k
X a
X a X a X
X a X X
X X
X a X
e e
e e
e e e
e
e e
2
1
0
0 0
0 0
) (
ln
) 2 (
1
ln
) 2 (
1
=
+

Factorizando el trmino comn:
| |
t
X
k
X a
X a X a X
X
X X
X a X
e e
e e
e
e
e e
2
1
0
0 0
0
) (
ln ln
) 2 (
1
=
(

+
+

| |
t
X
k
X
X X
X a
X a X a X
X A X
e
e
e
e
e e
e e
2
1 0
0 0
0
) (
ln
) 2 (
1
=

t k
X X a
X a X a X
X a X
X
e
e e
e e
e
1
0
0 0
0
2
) (
) (
ln
) 2 (
=

Eliminando la Xe
t k
X X a
X a X a X
X a
X
e
e e
e
e
1
0
0 0
0
) (
) (
ln
) 2 (
=

* QUE ESTO ES EL INCISO A

Y con esto demostramos la ecuacin que muestra nuestro problema. (inciso a).
* INCISO B:
Observando la tabla que nos proporciona el problema tenemos que en el 90%
de la hidrlisis la reaccin alcanza su equilibrio, por lo tanto nuestra Ae es
0.05 X 90% = 0.045, tambin sabemos que la concentracin inicial es de 0.05.
De la ecuacin obtenida en el inciso a, despejamos k1 y tendremos los
diferentes valores que se muestra a continuacin:







tiempo
%
hidrlisis fraccin k1
1350 21.2 0.0106 1.769E-04
2070 30.7 0.01535 1.782E-04
3060 43.4 0.0217 1.886E-04
5340 59.5 0.02975 1.756E-04
7740 73.45 0.036725 1.873E-04
promedio k1 1.813E-04
k-1 4.477E-04
Ao Ae
0.05 0.045
3. Durante la descomposicin trmica de la ciclobutanona se obtiene una mezcla de
productos como se muestra por las reacciones competitivas:
O
O
C H
2
C O
+
+
C
2
H
4
CO

Escriba la ecuacin de velocidad para la dt dC
O H C
6 4
y demuestre que ella es de
primer orden. Determine k
1
, k
2
y la constante de velocidad de primer orden para
dt dC
O H C
6 4
, a partir de los datos de McGee y Schleifer a 383 C, para [C
4
H
6
O] =
6.50 x 10
-3
M:
t, min [C
2
H
4
] x 10
5
, M [c-C
3
H
6
] x 10
5
, M s
-1
0,5 0,31 0,21

1,0 0,68 0,24

3,0 1,53 1,24

6,0 2,63 2,20



A B + C
A D + E
Tomando las siguientes consideraciones:




Donde X=X
B
+X
D
A=Ao-( X
B
+X
D
)

A B C D E
t=0 Ao=6.5x10
-3
0 0 0 0
t=t A=Ao-X X
B
X
B
X
D
X
E
t(min) [A]=Ao-X
B
-X
D
B=X
B
D=X
D

0 6.50000E-03 0 0
0.5 6.49480E-03 3.10E-06 2.10E-06
1 6.49080E-03 6.80E-06 2.40E-06
3 6.47230E-03 1.53E-05 1.24E-05
6 6.45170E-03 2.63E-05 2.20E-05


La ecuacin de velocidad con respecto a [A] quedara:

. 1
Factorizando [A] en Ec.1


Separando variables

. 2

Integrando en los lmites

. 3
Despejando [A]
=

. 4
Linealizando la ecuacin
=

. 5
Y = B + m x

Linealizamos la ecuacin integrada para ec. competitivas de primer orden Ec.5 para
graficar Ln[A] en las ordenadas contra t en las abscisas.









Al graficar Ln[A] vs t nos da una lnea recta por lo tanto la reaccin es de primer orden. Al
graficar obtuvimos la pendiente de la recta que es:
=

= 0.0012

= 0.0012
Para la formacin de los productos B y D tenemos que:








t, min Ln[A]
0.0 -5.036
0.5 -5.037
1.0 -5.037
3.0 -5.040
6.0 -5.043
y = -0.0012x - 5.0361
R = 0.9948
-5.045
-5.040
-5.035
-5.030
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
l
n
[
A
]
tiempo,t
orden 1
orden 1
Ley de rapidez para el producto [B]

Sustitucin de Ec.4 en Ec.6



Integrando Ec.7

Despejando de la Ec.8 k
B


Ley de rapidez para el producto [D]

Sustitucin de Ec.4 en Ec.10



Integrando Ec.11

Despejando de la Ec.12 k
D


Sustituyendo valores en Ec.9 y Ec.13 podemos obtener un valor promedio de K
B
y K
D

t, min [B] (M) [C](M) K
B
(min
-1
) K
D
(min
-1
)
0 0 0
0.5 3.10E-06 2.10E-06 0.000954 0.000646
1 6.80E-06 2.40E-06 0.001047 0.000369
3 1.53E-05 1.24E-05 0.000786 0.000637
6 2.63E-05 2.20E-05 0.000677 0.000566

=0.000866

=0.000555
Entonces la constante global de la ecuacin es kB+ kD = 0.0012 min
-1

(pendiente de la grafica)

4. Las constantes de velocidad directa k y las constantes de equilibrio K de las dos
reacciones reversibles consecutivas
A B
B C

en fase lquida son
k
1
= 1 x 10
-3
mol
-3
; K
1
= 0.8
k
1
= 1 x 10
-3
mol
-3
; K
1
= 0.8
Si la concentracin inicial de A es 1.0 molal, trace una grafica de la concentracin de A
en funcin del tiempo desde 0 hasta 1000 min. Ambas reacciones son de primer
orden.
Si consideramos que slo se tomara en cuenta la primera reaccin, ya que solo
nos pide la concentracin de A, el desarrollo se basar en una reaccin
reversible de primer orden, entonces:

En donde las consideraciones a seguir:
A B
t = 0
Ao
C
0
t = t
A
C =
B
C
Ao
C -
A
C
t = Equilibrio
Ae
C
Be
C =
Ao
C -
Ae
C

Entonces tenemos que:
( )
A Ao A B A
A
C C k C k C k C k
dt
dC
= =
1 1 1 1
Ec.1
Y por lo tanto, tenemos que:
( )
A A Ao
B A
C k C C k
dt
dC
dt
dC
1 1
= =


Cuando la rapidez con la que desaparece el reactivo es igual a la rapidez con la
que se regenera se establece lo que se conoce como equilibrio qumico, es
decir, si;
0 =
dt
dC
A

( )
Be Ae Ao Ae
C k C C k C k
1 1 1
= =
Por lo que tenemos:
( )
( )
1 1 1
k
C
C
k
C C
C
k
Be
Ae
Ae Ao
Ae
|
|
.
|

\
|
=

Ec.2
Ahora sustituimos la Ec. 2 en la Ec.1 y tenemos que:
( )
( )
( )
( )
( )
Ae Ao
Ae A Ae Ao Ae A Ao A A
Ae Ao
Ae A Ae Ao
A
A
A Ao
Ae Ao
Ae
A
A
C C
C C k C C k C C k C C k
dt
dC
C C
C C k C C k
C k
dt
dC
C C k
C C
C
C k
dt
dC

+
=

+
=

=
1 1 1 1
1 1
1
1 1

Aqu se restan los valores de
Ae A
C C k
1
, y nos queda que:
( )
( )
( )
Ae Ao
Ae A Ao A
Ae Ao
Ae Ao Ao A A
C C
C C C k
dt
dC
do Factorizan
C C
C C k C C k
dt
dC

=
1
1 1
,
Y slo acomodando la ecuacin llegamos a:
( )
1
k C C
C C
C
dt
dC
Ae A
Ae Ao
Ao A

|
|
.
|

\
|

=
Y realizamos la integracin:
( )
} } |
|
.
|

\
|

A
Ao
C
C
t
Ae Ao
Ao
Ae A
A
dt k
C C
C
C C
dC
0
1

t k
C C
C
C C
C C
Ae Ao
Ao
Ae Ao
Ae A
1
ln
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

Entonces
( ) ( ) t k
C C
C
C C C C
Ae Ao
Ao
Ae Ao Ae A 1
ln ln
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
Ae Ao
Ae A
Ao
Ao Ae
C C
C C
t C
C C
k ln
1
1
Que es la ecuacin integrada.
De la Ec. 2
( )
( )
1 1 1
k
C
C
k
C C
C
k
Be
Ae
Ae Ao
Ae
|
|
.
|

\
|
=

Tenemos que:
( )
( )
( )
( )
K
C
C C
k
k
C C
C
k
k
Ae
Ae Ao
Ae Ao
Ae
=

1
1
1
1

1
1

=
k
k
K


5555 . 0
8 . 1 / 1
1 8 . 1
1 8 . 0
1
8 . 0
=
=
=
=

=
Ae
Ae
Ae
Ae Ae
Ae
Ae
C
m C
m C
C m C
C
C m
TABULACIN
t [A]
0 1
50 0.95270993
100 0.91045164
150 0.87268974
200 0.8389458
250 0.80879231
300 0.78184722
350 0.75776915
400 0.73625306
450 0.71702633
500 0.69984537
550 0.68449251
600 0.67077323
650 0.65851372
700 0.64755865
750 0.63776923
800 0.62902143
850 0.62120442
900 0.61421915
950 0.60797714
1000 0.60239929
datos
Ae 0.555555
Ao 1
K 1.00E-03


CONCENTRACIN DE A
y = -0.0004x + 0.9217
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 200 400 600 800 1000 1200
t (en min)
[
A
][A]
Lineal ([A])
5. En cierta reaccin, la constante de velocidad a 35 C es el doble que a 25 C.
Calclese la energa de activacin.
Tenemos que:
mol
J
E
molK
J
K E
K
molK
J
E
K
K
molK
J
E
molK
J
E
K K
molK
J
E
do factorizan
K
molK
J
E
K
molK
J
E
molK
J
R
K R
E
K R
E
Ae Ae
C R
E
C R
E
9160 . 945 , 52
314 . 8 2843 . 6368
2843 . 6368
314 . 8
2843 . 6368
) 10 08843 . 1 (
2 ln
314 . 8
2 ln ) 10 08843 . 1 (
314 . 8
2 ln
15 . 308
1
15 . 298
1
314 . 8
:
2 ln
15 . 308 314 . 8 15 . 298 314 . 8
314 . 8
15 . 308
2 ln
15 . 298
2
1 4
4
35 25
=
=
=
=

=
=
=
(

+
=
|
.
|

\
|

+
|
.
|

\
|

=
|
.
|

\
|

+ =

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

Nota:
- El signo negativo denota que se favorece la reaccin y que adems la reaccin
ocurre de forma espontnea.



6. La descomposicin de un compuesto A en disolucin es de primer orden, con una
energa de activacin de 52,3 kJ mol
-1
.Una disolucin con un 10% de A se
descompone un 10% en 10 min a 10 C. Qu porcentaje de descomposicin se
alcanzar con una disolucin al 20% despus de 20 min a 20 C?
Tenemos que:
La reaccin es de primer orden
E = 52.3KJ/mol
-1

C
A0
=0.1
A diez minutos tenemos que la C
A0
= 0.09
De acuerdo a esto tenemos las siguientes condiciones:
t=0 C
A0
= 0.1

t=10 C
A
=C
A10
=0.09
De la ecuacin integrada para una reaccin de primer orden:
t k
C
C
Ao
A
1
ln =
Despejamos k
1
:
1
1
ln k
t C
C
Ao
A
=
|
.
|

\
|

0105360 . 0
min 10
1
1 . 0
09 . 0
ln
1
= =
|
.
|

\
|
k
De la ecuacin de Arrhenius se despeja A :
k
1
=0.0105360min
-1
R=0.008314KJ/molK T=10C=283.15K E=52.3KJ/mol


RT
E
Ae k

=
( )( )
(
(

= =
K
molK
KJ
mol
KJ
RT
E
e
e
k
A
15 . 283 008314 . 0
3 . 52
1
01054 . 0


mol C A
A
42 . 386 , 899 , 46 = =

Se emplea de nuevo la ecuacin de Arrhenius para buscar el valor de K
2
a una
T=20C=293.15K tenemos que:
( )( )
02248 . 0
42 . 386 , 899 , 46
2
15 . 293 008314 . 0
3 . 52
2
=
(
(

= =

k
Ae k
e
K
molK
KJ
mol
KJ
RT
E

Teniendo el valor de k
2
lo sustituimos en la ecuacin integrada de primer orden de la cual
se despeja C
A
para encontrar el porcentaje de descomposicin:
C
A0
=0.2 mol k
2
=0.02248 t=20 min x=C
A0
-C
A

t k
C
C
Ao
A
1
ln =
( )( )
( ) ( )
% 21 . 36 %
100
2 . 0
072424 . 0
100 %
127576 . 0
) 2 . 0 (
min 20 02248 . 0
2
=
= =
=
= =

cin descomposi
mol
mol
C
x
cin descomposi
C
e mol e C C
Ao
A
t k
Ao A





7. Para el mecanismo
H
2
+ X
2
2HX
k
1
k
-1
X + H
2
HX + H
k
2
k
-2
X
2
2X
k
3
k
-3
H + X
2
HX + X
k
2
k
-2


Demuestre que la ley de velocidad del estado estacionario es:
| |
( )( )
( )
( )( )
( )
( )
( )
(
(
(
(
(

+
+
(

2 4
2
2 2
2
1
3
2 2
2
2 2 1
1
2
1 1 2
X k
HX k
X k
k
k
k
X H K
HX
X H k
dt
HX d

Ecuacin d e rapidez para el HX

= 2
1

2
2
1

2
+
2

2

2
+
4

4
Ec. 1
Ecuacin de rapidez para el X

=
2

2
+
2
+2
3

2
2
3
[]
2
+
4

2

4
= 0
Ec. 2
Ecuacin d e rapidez para el H

=
2

2

2

4

2
+
4
= 0 Ec.3
Suma de las ec. 2 y 3
2
3

2
2
3
[]
2
= 0 Ec.4
Despeje de X en ec. 4
=

3
=

3
1
2
2

1
2

3
1
2
Ec.5
Factorizacin de X y De H en la Ec.3
[
2

2
+
4
] [
2
+
4

2
] = 0 Ec.6


Despeje de H en Ec. 6 y sustitucin de X de la Ec.5
=
[
2

2
+
4
]
[
2
+
4

2
]
=

3
1
2
2

1
2[
2

2
+
4
]

3
1
2[
2
+
4

2
]
Ec.7

Entonces sustituyendo los valores de [H] y de [X] en la ec. 1 tenemos que:
| || | | |
| | | | | | | || |
| | ) ( ) (
) ( ) (
2 2
2 4 2
3
2 / 1
4 2 2
2 / 1
2
3
2 / 1
2
2 / 1
3
2
2 / 1
2
3
2 / 1
2
2
1 2 2 1
X K HX K K
HX HX K H K X K K
K
H X K K
HX K X H K
+
+
+

| | | || |
| |
| | | | HX X
K
K K
X K HX K K
X HX K H K X K K
2 / 1
2
3
2 / 1
3
2 / 1
4
2 4 2
3
2 / 1
2 4 2 2
2 / 1
2
3
2 / 1
4
) ( ) (
) ( ) (

+
+
+



| || | | |
| |
| |
| | | |
| | ) ( ) (
) ( ) (
) ( ) ( 2 2
2 4 2
3
2 / 1
4 2 2
2 / 1
2
3
2 / 1
4 2 2
3
2 / 1
2
2 / 1
3
2 / 1
2
1 2 2 1
X K HX K K
HX K H K X K
HX K H K
K
X K
HX K X H K
+
+
+ +

| | ) ( ) (
4 2
HX K HX K +


Reduciendo termninos en los primeros dos sumandos
(

=
(

) )( (
) (
1 ) )( ( 2
) )( ( 2
) ( 2
1 ) )( ( 2
2 2
2
2 2 1
2 2 1
2
1
2 2 1
X H K
HX
X H K
X H K
HX K
X H K

8. Asumiendo que la reaccin 2A productos de abajo tiene lugar bajo condiciones de
temperatura y volumen constante y que la concentracin [A]
t
es dada en trminos de
una propiedad medible
| |
t
A q
t
Me w = , donde M y q son constantes que dependen solo
de la temperatura y t es el tiempo. Demuestre que la siguiente relacin es cierta:
(
(
(
(

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
M
w
M
w
w
w
t
q
k
t
t
0
0
ln ln
ln
2

Si sabemos que

Entonces

Ec. 1
Y que

Ec. 2
De acuerdo a la reaccin de
2Aproductos
Tenemos que:

= Ec. 3
Ahora sustituyo los valores de la Ec.1 y de la Ec. 2 en la Ec. 3.

=
Se eliminan los logaritmos naturales de M, ln M, y nos queda que:

=
Por lo tanto aqu se demuestra la ecuacin a discutir.


9. La velocidad inicial de la reaccin hidrgeno-bromo est dada por
| |
| | | |
2 1
0 2 0 2
2 1
5
1
2
0
2 Br H
k
k
k
dt
HBr d
|
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

Si suponemos que al principio no hay HBr presente. Las energas de activacin para
las reacciones son:
Reaccin Constante de velocidad E
*
/(kJ/mol)
Br
2
Br + Br k
1
192
Br + Br Br
2
k
5
0
Br + H
2
HBr + H k
2
74
a) Calclese la energa de activacin global para la velocidad inicial.
b) Calclese la velocidad inicial a 300 C en relacin con la correspondiente a 250
C.
Inciso a:
Tenemos que la ecuacin de Arrhenius:
RT
E
Ae k

=

Expresiones de la ecuacin de Arrhenius para cada reaccin (que sern lo
mismo):
RT
E
e A k
1
1 1

=
RT
E
e A k
2
2 2

=
RT
E
e A k
5
5 5

=

Ec. 1
Ec. 2
Ec. 3
Ec. 4
Realizamos la respectiva sustitucin de cada una de las ecuaciones: 2, 3 y 4 en
los valores de k
1
, k
2
y k
3
de la ecuacin de velocidad dada:
2
1
5
1
2
2
|
|
.
|

\
|
=
k
k
k k
2
1
5
1
2
5
1
2
2
|
|
|
.
|

\
|
=

RT
E
RT
E
RT
E
e A
e A
e A k
Realizando las operaciones pertinentes, agrupando trminos semejantes y
factorizando la Ec.5 tenemos:
|
|
|
.
|

\
|
=

RT
E
RT
E
RT
E
e A
e A
e A k
2 2
1
2 2
1
2
5
5
1
1
2
2

|
|
.
|

\
|
=

RT
E
RT
E
RT
E
e e e
A
A A
k
2 2
2
1
5
2
1
2
5 1 2
1
2


|
.
|

\
|
+

=
2 2
1
2
1
5
2
1
2
5
2
1
1
2
E
E
E
RT
e
A
A A
k

Hacemos el cambio de variable:
2
1
5
2
1
2
1
2
A
A A
A =
Sustituyendo A en Ec. 6 tenemos:
Ec. 5
Ec. 6
Ec. 7
|
.
|

\
|
+

=
2 2
1
5
2
1
E
E
E
RT
Ae k
La constante A representa el factor de frecuencia en la ecuacin de Arrhenius y
E es la energa de activacin en J/mol. Por lo tanto la energa de activacin
global para la velocidad inicial esta dada por:

2 2
*
5
2
1
E
E
E
E + =

Sustituyendo los valores dados de E
1
, E
2
y E
5
en Ec. 8 tenemos:

mol
KJ
E 170 0 74
2
192
* = + =

mol
KJ
E 170 * =


Inciso b:
La ecuacin de velocidad dada:
| |
| | | |
2
1
0 0 2
2
1
5
1
2
2 Br H
k
k
k
dt
HBr d
|
|
.
|

\
|
=
Tomando en cuentas los cambios de variable de la Ec. 5, sustituimos
2
1
5
1
2
2
|
|
.
|

\
|
k
k
k
por la Ec. 8, la Ecuacin de velocidad ahora es:
Ec. 8
Ec. 9

| |
| | | |
2
1
0 0 2
Br H K
dt
HBr d
=

| |
| | | |
2
1
0 0 2
2 2
1
5
2
1
Br H Ae
dt
HBr d
E
E
E
RT
|
.
|

\
|
+

=
Calculando la vel. inicial para 300C tenemos:

| |
| | | |
2
1
0 0 2
74
2
192
) 15 . 537 ( 008314 . 0
1
Br H Ae
dt
HBr d
mol
KJ
mol
KJ
K
molK
KJ
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|

=

| |
| | | |
2
1
0 0 2
16
) 10 2085 . 3 ( Br H x A
dt
HBr d

=

La velocidad inicial para 250C es:
| |
| | | |
2
1
0 0 2
74
2
192
) 15 . 523 )( 008314 . 0 (
1
Br H Ae
dt
HBr d
mol
KJ
mol
KJ
K
molK
KJ
|
.
|

\
|
+

=

| |
| | | |
2
1
0 0 2
17
) 10 0605 . 1 ( Br H x A
dt
HBr d

=

La relacin entre ambas velocidades es:

| | | | | |
| | | |
25 . 30
) 10 0605 . 1 (
) 10 2085 . 3 (
2
1
0 0 2
17
2
1
0 0 2
16
= =

Br H x A
Br H x A
dt
HBr d

Nota: De esta ecuacin eliminamos: A y | | | |
2
1
0 0 2
Br H
La velocidad inicial a 300C es aproximadamente 30 veces mayor que la
que tendramos a 250C.