PRCTICA # 6.

PRODUCCIN DE BIODISEL EN UN REACTOR PILOTO

Dado que el reactor est fabricado en acero inoxidable, hay algunas limitaciones en su utilizacin ya que no
se pueden realizar procesos en los que intervengan reactivos o catalizadores de carcter cido fuerte. No
obstante, son muchas las aplicaciones que se le pueden dar a este equipo. A continuacin se presenta una
breve lista de posibilidades de carcter prctico realizadas a nivel de laboratorio.

1. Destilaciones reactivas. Ya que el reactor est equipado con condensador se puede utilizar para la
destilacin de mezclas que estn reaccionando qumicamente, procesos que se han vuelto cada vez ms
comunes en la industria qumica. La destilacin reactiva es atractiva sobre todo cuando uno de los
productos de reaccin tiene un punto de ebullicin ms bajo, de modo que se evapora de la mezcla de
reaccin liquida. Un ejemplo de destilacin es la produccin de acetato de metilo en la reaccin de
esterificacin del cido actico con metanol. Si se elimina continuamente el producto de reaccin voltil,
acetato de metilo, de la mezcla de reaccin en fase lquida, la reaccin inversa ser insignificante y la
reaccin proceder a la derecha hasta el final.

2. Purificacin de solventes orgnicos utilizando reactivos inorgnicos. Por ejemplo, en la purificacin de
alcoholes industriales utilizando bisulfito de sodio para eliminar y recuperar compuestos voltiles como
los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular.

3. Deshidratacin con catalizador bsico de alcoholes. Por ejemplo en la deshidratacin del 2-feniletanol
para obtener estireno, utilizando un hidrxido como catalizador en un solvente aprtico como el DMSO.

4. Reacciones de compuestos neutros. Como alcoholes, aldehdos, cetonas, esteres, etc. Utilizando catlisis
alcalina como por ejemplo en las reacciones de condensacin aldol.

5. Investigacin en la obtencin de resinas.

6. Estudios cinticos en procesos orgnicos e inorgnicos.

A continuacin se describen en forma detallada el proceso de obtencin de Biodisel realizados como
aplicacin en el reactor discontinuo del laboratorio de Diseo de reactores. Se incluyen los conceptos
tericos as tambin como dosificacin de los reactivos y los resultados obtenidos.


OBTENCION DE BIODIESEL

BIODIESEL

El biodiesel es un combustible que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites vegetales o grasas
animales, con o sin uso previo, mediante procesos de esterificacin y transesterificacion y que se emplea en
la preparacin de sustitutos totales o parciales del aceite diesel o gasleo obtenido a partir del petrleo. A
principios del siglo XXI se impuls su desarrollo como combustible alternativo al diesel derivado del petrleo.
Se ha propuesto en los ltimos tiempos denominarlo agro diesel ya que el prefijo bio est asociado con
productos ecolgicos y respetuosos del medio ambiente, y el biodiesel no lo es tanto.

PROPIEDADES

El biodiesel qumicamente est constituido por esteres mono alqulicos de cidos grasos de cadena larga o
corta.

REACCIONES DE SNTESIS

La obtencin del biodiesel se realiza por procesos de transesterificacion que en este caso consiste en
combinar, el aceite vegetal o la grasa animal con un alcohol de bajo peso molecular, ms comnmente
metanol y en algunos casos etanol, que dan como residuo la glicerina o propanotriol que tambin tiene
diversas aplicaciones, por ejemplo en la industria cosmtica.



MATERIAS PRIMAS

La fuente vegetal suele ser el aceite de colza, que es una especie con alto contenido de aceite, que se adapta
bien a los climas fros. Sin embargo, son muy utilizados el aceite de palma, la jotropha, el aceite ricino, el
aceite de soya, etc. Tambin se pueden utilizar aceites usados (ej. aceites de fritura) los que constituyen una
materia prima de bajo costo.
Otra materia prima utilizada es la grasa animal, la cual tiene mayores problemas en el proceso de fabricacin,
aunque el producto final tiene la misma calidad que el biodiesel obtenido a partir de aceites vegetales.

PROCESOS INDUSTRIALES

Existen diferentes procesos industriales para obtener el biodiesel, entre los cuales estn los siguientes:
1. Proceso base-base, en el cual se utiliza como catalizador un hidrxido que puede ser el de sodio o el
de potasio.
2. Proceso cido-base. Este proceso consiste primero en hacer una esterificacin acida y luego seguir
con el proceso normal base-base.
3. Procesos supercrticos. En los que no se requiere la presencia del catalizador, en estos casos el aceite
y el alcohol reaccionan a presiones elevadas sin la presencia del hidrxido.
4. Procesos enzimticos. Se estudian actualmente algunas enzimas que pueden actuar como
aceleradores de la reaccin aceite-alcohol. Estos procesos estn en experimentacin y por ahora son
costosos.

BIODIESEL A PARTIR DE ETANOL

El proceso de obtencin de biodiesel utilizando etanol es un proceso delicado, ms difcil que producir metil
esteres utilizando metanol.

Se recomienda:
1. Procurar utilizar hidrxido de potasio (KOH) en vez de hidrxido de sodio (NaOH). El hidrxido de sodio
funciona pero se disuelve muy lentamente en etanol. Hace falta ms KOH (alrededor de 10 g de KOH por
litro de aceite nuevo) que cuando se usa NaOH (7 g de NaOH por litro de aceite nuevo).
2. El etanol debe estar extremadamente seco, 99% o mayor (etanol puro). Ms de 0.5% de agua en etanol
impide que se produzca la reaccin. Se requiere de un tamiz molecular o cal viva (CaO) o un desecante
adecuado para hacer el secado qumico del etanol. El etanol debe quedar anhidro.
3. El aceite debe tambin estar extremadamente seco. Se elimina el agua calentndolo a 120C y mantener
esa temperatura hasta que se haya evaporado toda el agua, se sabe al apagar la llama, porque el
burbujeo cesa casi al instante. Con un mximo del 0.5% de agua puede que no se produzca la reaccin.
4. El aceite debe tener pocos cidos grasos libres AGL. Debe comprobarse el ndice de acidez de cada
partida (lote) para asegurarse que no contiene demasiados AGL. Si el aceite es muy cido hay que
desacidificarlo con NaOH o KOH. La mayora de los aceites usados son muy cidos.
5. Para que reaccione todo el aceite hace falta una cantidad mayor de etanol que si se utilizara metanol.
Para la mayora de los aceites es suficiente usar entre 275 ml y 300 ml por litro de aceite. El aceite de
coco necesita ms, alrededor de 350 ml. (Tericamente hay que usar 180 ml de etanol por litro de aceite,
el resto es un exceso necesario para que la reaccin se desarrolle correctamente).
6. La separacin de la glicerina del biodiesel es difcil. A veces la separacin ocurre igual que cuando el
proceso se hace con metanol. Otras veces no se separa hasta tres o cuatro horas despus, o aun ms.
Hay ocasiones en que no se separa nunca (si no se separa de la glicerina, no es biodiesel). Debe haber
separacin de la glicerina.
7. Si no hay separacin, se puede aadir metxido, para que se produzca la separacin. Se puede agregar
un poco de metanol al etanol (usando una mezcla entre 5 y 7 partes de etanol y una de metanol) esperar
durante varias horas a que la glicerina y el biodiesel se separen, si no lo hacen, se mezcla suficiente
metxido directamente en el recipiente, utilizando suficiente metanol para que la proporcin
etanol/metanol sea de 3/1 y 2 g de KOH por litro de aceite. Si se va a usar una mezcla de etanol y
metanol, se necesitan 275 ml por litro de aceite.

PROCEDIMIENTO PARA OBENER EL BIODIESEL A PARTIR DE ETANOL

Se agrega el aceite al reactor y se caliente a 50C y luego se agrega la mezcla etanol-KOH y se agita durante
dos horas a temperatura constante (50C55C). Una vez terminado este perodo se suspende el
calentamiento y la agitacin. La separacin de fases puede durar cerca de dos horas despus de parar la
agitacin. Una vez hecha la separacin de las fases se procede al lavado del biodiesel. Se recupera la glicerina
por decantacin.

BIODIESEL A PARTIR DE METANOL

Se requiere un exceso de metanol sobre la cantidad estequiomtrica que es usualmente de 12.5 % de
metanol por volumen, o sea 125 ml de metanol por litro de aceite, en algunos casos se requiere de 13 % a
13.5 % o tan bajo como 8%, todo depende de la cantidad de cidos grasos en el aceite y del tipo de aceite.
Sin embargo, se requiere un exceso para que la conversin sea del orden del 98 %, usualmente este exceso
est entre el 60 % y el 100 % de la cantidad estequiomtrica. Como la cantidad estequiomtrica es 12.5%, o
sea 125 ml de metanol por litro de aceite, el exceso debe estar entre 75 y 125 ml, para una cantidad total de
metanol entre 200 y 250 ml por litro de aceite. El exceso de metanol puede recuperarse despus de la
reaccin para reutilizarlo, simplemente calentndolo en un recipiente cerrado con salida a un condensador
(como es el caso del reactor discontinuo del laboratorio). A diferencia del etanol, el metanol no forma un
azetropo con el agua, y puede obtenerse un metanol relativamente puro, lo suficiente para volver a
utilizarlo. Para recuperar el metanol es necesario separar el biodiesel de la glicerina porque podra invertirse
la reaccin. La glicerina se puede separar de los jabones formados aadiendo cido fosfrico y queda libre la
leja, pero sin el metanol. Despus de la separacin el metanol queda en la glicerina y ya se puede separar de
ella.

CATALIZADORES

Se utilizan el hidrxido de sodio (NaOH) y el hidrxido de potasio (KOH). Hace falta 1.4 veces ms de KOH que
de NaOH (exactamente 1.4025). La cantidad bsica es de 3.5 g de NaOH por litro de aceite y debe ser
sustituida por 3.5 x 1.4 = 4.9 g de KOH por litro. Pero hay que valorar la cantidad de cidos grasos libres. Si
por ejemplo, el resultado de la valoracin es de 5 g de KOH por litro de aceite, se usa 5 + 4.9 = 9.9 g/l. Debe
tenerse en cuenta la pureza del catalizador al determinar la cantidad de lcali. Si por ejemplo, la pureza del
KOH fuera de 92 % la cantidad bsica de 4.9 se convertira en 5.33 g.

Hacen falta 3.5 g de NaOH por litro de aceite nuevo para catalizar la transesterificacion. El aceite usado
necesita ms NaOH o KOH, porque hay que neutralizar los cidos grasos libres que se forman al cocinarlo y
que pueden hacer ms lenta o impedir la transesterificacion. Se debe hacer una valoracin previa para
determinar la cantidad de lcali adicional. El lcali extra convierte los AGL en jabn, que se van al fondo del
reactor junto con la glicerina. Si hay exceso de catalizador se forma ms jabn, si falta catalizador una parte
del aceite quedar sin reaccionar.

PROCEDIMIENTO PARA OBENER EL BIODIESEL A PARTIR DE METANOL

1. Se mezcla la leja (NaOH o KOH) con metanol, en un recipiente adecuado (puede ser de vidrio) con un
cuello estrecho para evitar salpicaduras. La mezcla comienza a calentarse y a desprender gases; la
reaccin se completa en unos 15 minutos. La mezcla de leja con metanol es exotrmica. Es peligroso y
difcil de mezclar y la mezcla debe completarse antes de poder usarla, toda la leja tiene que estar
disuelta. Deben tomarse todas las precauciones cuando se manipulan metanol, leja o metxido de
sodio. No se debe agregar la leja de una vez sino en pequeas porciones con agitacin.

2. Se mide el volumen de aceite o grasa que se van a procesar (preferiblemente en litros) y se agrega al
reactor. Se calienta el aceite a 35C asegurndose que las grasas slidas se fundan. El aceite debe estar
seco (sin agua).

3. Se agrega la mezcla de metanol y leja en la proporcin indicada y se agita, la velocidad de agitacin no
debe pasar de 500 600 rpm. Luego se calienta la mezcla hasta 55C y se mantiene esta temperatura
hasta el final. El proceso suele tardar entre 1.5 y 2.5 horas.

OPCIONAL: Si el reactor lo permite, se pueden sacar muestras de glicerina del fondo cada 20 25
minutos, si es necesario se deja de agitar durante algunos minutos para que la glicerina se vaya al
fondo. Se pueden tomar tambin muestras del biodiesel, la muestra debe ser amarillo pajizo, que es
el color del biodiesel.

4. Se deja reposar durante una hora y luego para que el lavado sea ms fcil se saca la glicerina del reactor
y se separa del biodiesel.

5. Se procede despus a la etapa de lavado con agua (pH=8), el volumen de agua debe ser 1/3 del volumen
de biodiesel, el agua y el biodiesel deben estar a la misma temperatura (alrededor de 80C), el objetivo
del lavado es quitarle el jabn, el metanol, la leja (NaOH o KOH), la glicerina y otras impurezas. El
biodiesel bien hecho se separa del agua de lavado deprisa y limpiamente. Si no est bien hecho, tiene
ms jabn de lo normal y productos intermedios de reaccin que actan como emulsificantes. Si hay
mucho jabn el biodiesel no se separa del agua de lavado, o lo hace muy despacio, a veces tarda
semanas. El proceso de lavado se repite tres veces, al final el biodiesel se somete en un separador de
fases a una temperatura de 120C para eliminar la casi totalidad del agua.